Universidad del Zulia Facultad Experimental de Ciencias Departamento de Qumica Laboratorio de Qumica General

Prctica 4
DETERMINACION GRAVIMETRICA DE NIQUEL

Integrantes: Becerra Peley, Nilibeth Carolina C.I: 21.075.714 Paz Hernandez , Delcys Katerin C.I: 20.579.492 Yennireth karelis Lopez Solarte C.I:20353289

Maracaibo, Enero de 2011

Maracaibo, Diciembre de 2008

Determinacin gravimtrica del nquel

RESUMEN
Se determin el porcentaje de nquel para dos muestras, una sal no conocida y una aleacin de acero, ambas de 0.3 g aproximadamente. Dichas muestras se disolvieron en HNO3 concentrado; tomando en consideracin las caractersticas del acero, este, fue tratado con HCl concentrado hasta lograr la oxidacin del Fe. Con el fin de lograr un precipitado de alta pureza y prevenir una coprecipitacion se enmascararon los iones presentes en la solucin aplicando (CHOH) 2(COOH)2 y para la sedimentacin del Ni+2 (C4H7O2N2)2 se requiri un pH bsico el cual se alcanzo con la adicin de NH4OH. Palabras clave: precipitacin, pureza, aleacin, coprecipicitacion,

INTRODUCCION
El anlisis gravimtrico es la rama de la qumica analtica que se basa en la medida de la masa de una sustancia de composicin conocida y relacionada qumicamente con el analito.El componente que se desea se obtiene generalmente por distintos mtodos como lo son: los de precipitacin ,volatilizacin termogravimtrico y electroqumico [1] . Un anlisis gravimtrico por precipitacin consiste en hacer precipitar la especie a determinar por medio de un reactivo, dando lugar a un producto insoluble o poco soluble, de composicin qumica conocida. El precipitado debe cumplir con las siguientes propiedades: una solubilidad baja, fcilmente filtrable, lavable y de transferir de un recipiente a otro, sin olvidar la estabilidad del mismo
[2].

La seleccin del agente precipitante es uno de los factores ms importantes en la precipitacin, ya que es la sustancia que reaccionara solo y exclusivamente con el analito para producir el slido. Existen varios tipos de reactivos precipitantes, inorgnico, reductores y orgnicos, siendo este ultimo el ms selectivo; un ejemplo de reactivo orgnico es la dimetilglioxima el cual tiene tres ismeros siendo ms estable el anti-dimetilglioxima, formando as con el nquel el dimetilglioximato de nquel. Ni (DMG)2 es un slido de color rojo ladrillo brillante, insoluble en agua y ligeramente soluble en alcohol como el etanol y otros solventes orgnicos. Es estable a temperaturas moderadamente elevadas y puede secarse fcilmente a 120C sin descomponerse. Dicho complejo es soluble en cidos minerales diluidos, en soluciones que contengan mas de un 50% de etanol y en agua caliente [1] . Englobando lo anterior la presente prctica tiene como objetivo: Lograr la precipitacin cuantitativa del nquel, usando la dimetilglioxima como agente de precipitacin orgnico Determinar mediante mtodo gravimtrico la concentracin de nquel existente en una aleacin. PARTE EXPERIMENTAL. MATERIAL Y EQUIPOS MATERIAL Vaso de precipitado (50, 250) ml Balanza Plancha de calentamiento Estufa Desecador Pera de succin Baln Aforado (100 ml) Pipeta Aforado (4,5,10,20,25) ml TIPO DE MATERIAL TC ---------------TC TD

REACITVOS cido ntrico concentrado, HNO3 cido clorhdrico concentrado, HCL Amoniaco concentrado, NH4OH cido tartrico al 20% m/v, (CHOH)2(COOH)2 Dimetilglioxima al 0.1% m/v , DGM

PROCEDIMIENTO Determinacin Gravimtrica de Nquel Nquel en una sal Pesar 0.3g de muestra en un vaso precipitado de 50 ml,

Adicionar

A la muestra 1 ml de cido ntrico concentrado, agitar hasta disolver, agregar una porcin de agua y transferir a un baln aforado de 100 ml 3 alcuotas de 25 ml de la sln con una pipeta aforada y transvasar en vasos precipitado de 250 ml Las muestras hasta ebullicin, en plancha de calentamiento. Aadir 10 ml de sln, del cido tartrico a cada una. Agitar constantemente. La sln con 4 ml de NH4OH. Utilizar papel pH, para observar la neutralizacin La sln entre 60 y 80C y adicionar lentamente 10 ml de sln de DMG a cada muestra. Agitar La muestra a 60C durante 20 min, agitando en varias oportunidades. Dejar enfriar la sln

Medir

Calentar

Neutralizar

Calentar

Digerir

resultante y filtrarla al vacio el precipitado formado Colocar El papel de filtro con el precipitado en la estufa 110C por 15 min. Dejar enfriar el precipitado a temperatura ambiente dentro de un desecador. La masa del precipitado y determinar el % promedio de nquel.
m

Medir

/m

Nquel en acero Pesar 0.3g de muestra en un vaso precipitado de 50 ml,

Adicionar

A la muestra 20 ml de cido clorhdrico caliente y 5 ml de cido ntrico concentrado Para completar la disolucin y asegurar la oxidacin del hierro 1 porcin de agua y eliminar por filtracin cualquier residuo insoluble

Hervir

Agregar

Transferir

A un balon aforado de 100ml Como en el caso anterior (nquel en una sal) a partir de la medicin de las 3 alcuotas

Proceder

RESULTADOS Y DISCUSIN. Determinacin de nquel en una sal (tabla 1)

En la tabla 1 se pueden observar los pesos obtenidos de Dimetilglioximato de nquel para las diferentes alcuotas y el promedio arrojado por ellos. Por otro lado se detecto una variabilidad entre la serie de datos. La fiabilidad de dichos resultados se verific al realizarle un estudio de error bruto al valor de 0,0859g de Ni(DMG)2 por ser dentro de la gama de los tres (3) valores el ms discordante, esto con la finalidad de evitar un sesgo que quede enmarcado en el porcentaje de Ni ya calculado. Realizndole la prueba Q se tiene que: S la Q calculada (Qcal) > Q tabulada (Qtab) se rechaza el valor discordante; teniendo en cuenta que lo contrario es cierto si la Qcal < Qtab se acepta el valor discordante. El valor de Qtab queda determinado en la literatura y viene dado por el nmero de mediciones y el porcentaje de nivel de confianza que se elija, en este caso se tom un nivel del 95% para tres (3) mediciones la Qtab= 0,970. Calculndose la Qcal se tiene(2): Qcal=
Xq Xn , donde Xq: valor discordante, Xn: valor ms cercano al W

discordante y W: el rango (el valor mayor con sustraccin al menor). (2)

Qcal= 0,0859 g 0,0719 g = 0,4357.

0,0859 g 0,0798 g

Qcal (0,4357)

< Qtab (0,970), se

conserva el valor atpico, y de esta manera el porcentaje de Ni es de 21,85%.

Porcentajes estndar de nquel en distintas muestra de sal (tabla 1.1)

Posibles muestras Ni(NO3)2.6H2O Ni(ClO4)2.6H2O NiSO4.6H2O NiCl2.6H2O

%m/m de Nquel 20,20 16,06 22,38 24,71

Posibles muestras NiSO4 NiSO4.7H2O Ni3(PO4)2.7H2O NiCO3.6H2O

%m/m de Nquel 37,94 19,91 35,80 25,91

En la tabla 1.1 se pueden observar los distintos porcentajes tabulados, para las distintas muestras de sal .Con el promedio obtenido en la tabla 1 se determin el %Ni presente en la sal desconocida; para dichos clculos se utilizo la siguiente frmula: %m/m Ni=g Ni (DMG)2 x factor gravimtrico x100ml/25mlx100/g muestra .

El porcentaje promedio de Nquel es de 21,85%, lo cual la posible muestra, que se encuentra cerca del valor, en la tabla 1.1 es la del Ni(NO3)2.6H2O a un 20,20%, lo cual hay diferencia entre los valores en porcentajes debido a la prdida del precipitado de la primera muestra, donde en el proceso de digestin, dicha muestra 1 al ser calentada en el licor madre fue proyectada a los 8:40min en la campana de extraccin. Tambin cuando se realizo la filtracin al vacio, parte del precipitado de la muestra 1 quedo adherido en las paredes del recipiente por la proyeccin anterior. Por lo tanto no es NiSO 4.6H2O porque hay que tomar en cuenta lo expuesto anteriormente; identificando as la sal problema como Ni(NO3)2.6H2O. Se realizo un tratamiento estadstico para conocer el rendimiento de la sal, donde se calculo l %Ni terico de la siguiente manera:
Ni2+ + 2 ((CH3)2C2N2(OH)2) ------- Ni(C4H7O2N2)2+ 2H+

%Niterico = (Mat Ni2+/MM complejo)x100=(58.71/231.71)x100 = 25.34% Rendimiento: R = (%Nimuestra/ %Niterico)x100 Rendimiento para la sal. R = (21.85/ 25.34)x100=86.23%

Esta prctica contena muchos trasvases y a pesar de ello los rendimientos han sido altos, por lo que se puede considerar que se ha tenido cuidado para evitar prdidas innecesarias.

Tratamiento estadstico para la muestra de sal (tabla1.2) Estadstica. Medida de tendencia central (posicin). Descripcin. Media (X) Mediana (Me) Desviacin Medidas de dispersin. (Precisin) estndar. (s) Varianza (s2). Coeficiente de Variacin (CV) Dispersin (w) 0.014 5.97x10-5 9.76% 0,0792 0,0798 7.73x10-3

En la tabla 1.2 se pueden detallar las medidas de la tendencia central, adems de las de dispersin, lo cual nos permite inferir que la determinacin de Ni en la sal fue lo bastante precisa y exacta. Determinacin de nquel en acero (tabla 2) Muestra 1 2 3 Vidrio de reloj 31,5097 g 23,2541 g 23,2205 g Papel de filtro 0,2443 g 0,2314 g 0,2332 g Masa total 31,8683 g 23,5991 g 23,5735 g Promedio (x) Peso (g) 0,1143 0,1136 0,1198 0,1159

En la tabla 2 se reflejan los pesos del precipitado Ni(DMG) 2 , para las tres muestras de acero , los cuales fueron obtenidos al restar la masa del vidrio y papel a la masa total. Para dicho clculo se procedi de la siguiente manera: g Ni (DMG)2=masa total - g vidrio - g papel.

Muestra 1. g Ni (DMG)2=31,8683 g - 31,5097 g - 0,2443 g=0,1143g. Muestra 2. g Ni (DMG)2=23,5991 g - 23,2541 g - 0,2314 g=0,1136g. Muestra 3. g Ni (DMG)2=23,5735 g - 23,2205 g - 0,2332 g=0,1198g. Para asegurar la fiabilidad de los distintos pesos obtenidos se aplico un estudio de error bruto al valor de 0,1198g de Ni(DMG) 2 por ser dentro de la gama de los tres (3) valores el ms discordante, esto con la finalidad de evitar un sesgo que quede enmarcado en el porcentaje de Ni. Realizndole la prueba Q se tiene que: S la Q calculada (Qcal) > Q tabulada (Qtab) se rechaza el valor discordante; teniendo en cuenta que lo contrario es cierto si la Qcal < Qtab se acepta el valor discordante. El valor de Qtab queda determinado en la literatura y viene dado por el nmero de mediciones y el porcentaje de nivel de confianza que se elija, en este caso se tom un nivel del 95% para tres (3) mediciones la Qtab= 0,970. Calculndose la Qcal se tiene(2): Qcal=
Xq Xn , donde Xq: valor discordante, Xn: valor ms cercano al W
0,1198 g 0,1143 g

discordante y W: el rango (el valor mayor con sustraccin al menor). (2) Qcal= 0,1198 g 0,1136 g = 0,8870.

Qcal (0,8870)

< Qtab (0,970).Se

conserva el valor atpico y de esta manera se procedi a calcular el promedio de dichos precipitados como se muestra a continuacin:

X g Ni(DMG)2 =

0,1143g + 0,1136 g + 0,1198 g =0,1159g. 3

% de nquel en acero (tabla 2.1) Muestra 1 2 3 % de Ni 30,9 % 30,5% 32,7% 31.4%

Promedio (x)

En la tabla 2.1 se muestran los %Ni en el acero, obtenidos para cada alcuota respectivamente, y el promedio en total de ellos; dichos porcentajes fueron calculados por medio del factor gravimtrico. Un enfoque para validar un nuevo mtodo analtico consiste en analizar una muestra patrn que contiene una cantidad conocida de analito, .La exactitud del mtodo se juzga determinado la cantidad media de analito presentes en varias muestras X y usando un test de significacin para comprala con .La hiptesis nula es que X y y cualquier diferencia entre los dos valores se debe por errores aleatorios. La hiptesis alternativa que nos dice que la diferencia entre x y es muy grande para ser explicada por un error aleatorio. Aplicando la prueba t Student: Esta
(2)

prueba estadstica es para la aleacin

utilizada y un valor tabulado de otras determinaciones de nquel en aceros. T de exactitud: siendo : el valor tabulado X: el promedio, s: desviacin estndar, y N: el numero de observacin en la muestra. (2) Tcalculado:

Debido a que el t calculado es < al t critico no hay diferencias significativas T critico para un 95% (=0.05, Grados de libertad=2) = 4.30 Una aleacin no es ms que un metal a partir de ms de un elemento. Hay gran variedad de aleaciones y cada una tiene su propia qumica especfica y las propiedades mecnicas. En las aleaciones de hecho los productos terminados tienen ciertas propiedades que el metal puro no contiene; mediante la combinacin de estos metales, se puede lograr que la sustancia mejore a travs de ciertos procedimientos.(3) Las aleaciones no frricas incluyen: combinacin nquel-cobre, esta posee

tpicamente 65% de Ni; y la aleacin cobre-nquel, la cual posee tpicamente 10% de Ni. Son utilizadas para la fabricacin de equipos marinos y constituyen la materia prima para cidos inorgnicos. Las aleaciones nquel-cromo, contienen entre 30-70% de Ni, y son usadas en la fabricacin de qumicos corrosivos y en instrumentos de altas temperaturas como hornos. (3) Englobando lo mencionado surge la tabla 2.2, donde se muestran los tipos de aleaciones y l %Ni respectivo para cada una de ellas.

Valores referenciales de los tipos de aleaciones (tabla2.2)

Tipo de aleacin Ni-Cu Cu-Ni Ni-Cr

%Ni 65% 10% 30-70%

Observando los % tabulados o tericos para los tipos de aleaciones y al comparar el porcentaje obtenido experimentalmente se deduce que la aleacin era de Ni-Cr; ya q l %Ni promedio fue de 31,4% entrando en el intervalo de 30-70%.

Datos estadsticos para la muestra de acero (tabla2.3) Estadstica. Medida de tendencia central (posicin). Descripcin. Media (X) Mediana (Me) Desviacin Medidas de dispersin. (Precisin) estndar. (s) Varianza (s2). Coeficiente de Variacin (CV) Dispersin (w) 6.2x10-3 7.67x10-6 2.39% 0.1159 0.1143 2.77x10-3

En la tabla 2.3 se observan algunos datos estadsticos para la muestra de acero en los cuales es fcil visualizar la exactitud, en cuanto a la determinacin de Ni.

CONCLUSION.
Se determino que la sal problema era Ni(NO3)2.6H2O y la aleacin de acero presentaba una combinacin de Ni-Cr. La formacin del complejo Dimetilglioximato de nquel solo es posible en un medio bsico, al no alcanzar dicho pH no ser posible la sedimentacin de este.

El rendimiento de la sal fue lo suficientemente alto como para asegurar la eficiencia del trabajo realizado, por lo tanto cualquier prdida que hubo fue insignificante.

No hubo diferencias significativas entre X y , para la determinacin de Ni en el acero; lo que nos permite inferir q el mtodo fue muy exacto.

BIBLIOGRAFIA.
1. SKOOG D.WEST, D HOLLER F. Qumica analtica 8 edicin Editorial McGraw-hall. 2. F.BURRIEL; F.LUCENA. Qumica analtica cualitativa. (teora y semimicromtodo). Editorial Paraninfo. 3. http://www.mineralresources.com.