ALDEHIDOS Y CETONAS Daniel Meja 1243145, Manuel Narvez 1236535 Universidad del valle Facultad de Ciencias Naturales y Exactas

Laboratorio de Qumica Orgnica General Santiago de Cali, Colombia Abril 10 2013 [email protected]

ABSTRACT The main objetive of this experiment is to understand the reactivity and the importance of aldehyde and ketone in a organic synthesis. Also to experiment with reaction that includes the carbonyl group of aldehydes and ketones.To execute this experiment we work in 4 fases, the first one was a reaction with sodium bisulfite, the second one was formation of phenylhydrazones, the third one was a reaction of cannizzaro and the last one was a iodoform test. Aldehydes and ketones are both a very reactive compounds, thanks to the carbonyl group in the experiment development we obtain a positive result for the iodoform test, also positive to formation of phenylhydrazones. Keywords: aldehyde, ketones, phenylhydrazones, iodoform, bisulfite, cannizzaro.

OBJETIVOS: Objetivo General: Observar algunas propiedades qumicas de los aldehdos y cetonas a partir de reacciones qumicas. Objetivos especficos: Entender el tipo de reacciones presentes en los compuestos que presentan el grupo carboxilo. Entender y aplicar la prueba de yodoformo en compuestos que presentan el grupo carboxilo.

acetona. Se agita la mezcla y se somete a un bao de agua-hielo. Se filtra al vaco para obtener el precipitado resultante. En el tubo de ensayo nmero 2, se agrega 20 gotas de 2,4-dinitrofenilhidracina y 10 gotas de pentanal. Se agita la mezcla y se somete a un bao de agua-hielo. Se filtra al vaco para obtener el precipitado resultante. Luego se repite el mismo procedimiento pero esta vez se utiliza 10 gotas de etilmetilcetona en vez del pentanal. En el cuarto tubo de ensayo se agrega 10 gotas de benzaldehdo y 50 gotas de solucin alcohlica de hidrxido de potasio al 30%, Se agita la mezcla y se filtra al vaco para obtener el precipitado resultante. Los cristales obtenidos se disuelven en una

PROCEDIMIENTO: En el primer tubo de ensayo, se agrega 20 gotas de bisulfito de sodio y 20 gotas de

mnima cantidad de agua y se adicionan 10 gotas de cido clorhdrico al 10%. Se filtra al vaco para obtener el precipitado resultante. En el ltimo tubo de ensayo se procede a realizar la prueba de yodoformo. Se agregan 20 gotas de agua, 10 gotas de etilmetilcetona y 20 gotas de solucin de yodo en yoduro de potasio, luego se adicionan, gota a gota, 4 gotas de hidrxido de potasio al 10%, se calienta y se filtra al vaco para obtener el precipitado resultante.

solida, un precipitado amarillo. Al someter la mezcla a un bao frio se acentu el precipitado que se logr separar por medio de un filtrado al vaco. El papel filtro pes 1.3914 g y el precipitado junto con el papel, pes 1.4347 g. b) Al tubo de ensayo nmero 3 se agreg 20 gotas de 2,3dinitrofenilhidracina y 10 gotas de etilmetilcetona. Se cre una mezcla naranja (o amarilla intensa) con un precipitado del mismo color. Se dej la mezcla en un bao frio y luego se filtr al vaco. El papel filtro pes 1.1351 g y el precipitado junto con el papel, pes 1.2275 g.

RESULTADOS: REACCION CON BISULFITO DE SODIO Se agreg en un tubo de ensayo 20 gotas de bisulfito de sodio y 20 gotas de acetona, se agit y no se vio ningn cambio. Luego se paso la mezcla a un bao frio de aguahielo. Tras 20 minutos se observ una mezcla de la que se distinguan 3 fases: 2 acuosas y un precipitado blanquecino (los cristales). La mezcla se filtr al vaco y qued solo el precipitado blanquecino. El peso del papel filtro solo fue de 1.1930 g, el peso del precipitado y el papel filtro fue de 1.4085 g. FORMACION DE FENIL HIDRAZONAS a) Se agreg 20 gotas de 2,3dinitrofenilhidracina y 10 gotas de pentanal a un tubo de ensayo. Al agregar los reactivos se crearon tres fases dos acuosas, una incolora y otra amarilla, y otra

REACCION DE CANNIZZARO Se adicion 10 gotas de benzaldehdo a un tubo de ensayo, con 50 gotas de solucin alcohlica de hidrxido de potasio al 30%. El benzaldehdo es incoloro y la solucin alcohlica de hidrxido de potasio tiene apariencia aceitosa. Al mezclar y al agitar se form un precipitado de color blanquecino y se desprendi calor (reaccin exotrmica). Se filtr la mezcla final al vaco y se obtuvo el precipitado. El papel filtro pes 1.4075 g y el precipitado junto con el papel, pes 1.8050 g. Al mezclar el precipitado resultante, en otro tubo de ensayo, con el cido clorhdrico empez a burbujear la mezcla y se produjo un precipitado blanco, que luego se filtr al vaco. Peso del papel filtro: 1.2180 g. Peso del papel filtro ms el precipitado: 1.1400g. PRUEBA DE YODOFORMO En un tubo de ensayo se agreg 20 gotas de agua, 10 gotas de etilmetilcetona y 4

gotas de solucin de hidrxido de potasio al 10%. Al principio se form 2 fases: una incolora y otra de color caf intenso, pero al agitar la mezcla se form un liquido incoloro (ligeramente amarillento) y tras calentar y enfriar, no sucedi nada. DISCUSIN DE RESULTADOS REACCION CON BISULFITO DE SODIO NaHSO3 + C3H6O C3H7OSO3Na
O R C H
+

% de rendimiento =

* 100 % = 9.7 %

FORMACION DE FENIL HIDRAZONAS -Reaccin de 2,4-dinitrofenilhidrazina con Pentanal C6H3(NO2)2NHNH2+ CH3CH2CH2CH2C(=O)H C6H3(NO2)2NHNCCH2CH2CH2CH3+ H2O

O HSO3 Na R C

Na R

OH C H

Mecanismo de
O R C CH3
+

H raccion tomado SO3H O Na

de (1)SO3
OH

Na Producto de adicin

-Reaccion de 2,4-dinitrofenilhidrazina con Etilmetilcetona C4H8O + C6N4H6O4 C10H12N4O4 + H2O Imagen del mecanismo de reaccion de la 2,4-dinitrofenilhidrazina con un aldehido o cetona.

HSO3

Na R

CH3 SO3H

CH3 SO3 Na Producto de adicin

El bisulfito de sodio se adiciona a la mayora de aldehdos y a muchas cetonas para formar compuestos bisulfiticos. La adicin implica una ataque nucleofilico del ion bisulfito al carbono carbonilico, seguido de la unin de un ion hidrogeno al oxigeno carbonilico. Esta reaccin es reversible, al agregar un acido o base el ion bisulfito se destruye en equilibrio con el producto de adicin, volviendo al compuesto carbonilico. (1) Para obtener el precipitado (compuesto bisulfitico) se expuso la mezcla a un bao frio, donde pasados 20 min apareci el precipitado que se filtro y dio un peso de: 0.2155 g. En la reaccin el reactivo limitante es el C3H6O, por lo tanto se utiliza para el porcentaje de rendimiento. 0.01 moles de C3H6O producen 0.01 de C3H7OSO3Na 0.01 moles de C3H7OSO3Na * = 2.2 g

Los aldehdos y cetonas reaccionan con fenilhidrazinas para formar fenilhidrazonas que precipitan de color amarillo. Esta reaccin se emplea como ensayo en el laboratorio para identificar aldehdos y cetonas. (1)Los productos contienen un enlace doble carbono-nitrogeno el cual resulta de la eliminacion de una molecula de agua de los productos de adicion iniciales. (2) En los dos casos trabajados en el laboratorio se obtuvo un precipitado amarillo (Fenilhidrazona) lo cual indica prueba positiva para el grupo carbonilo. Precipitado de la primer reaccin:0.0433 g

Utilizo el C6N4H6O4 como mi reactive limitante: 0.0042 mol de C6N4H6O4 me producen 0.0042 moles de C6H3(NO2)2NHNCCH2CH2CH2CH3 0.0042 mol C11N4O4H14 * % de rendimiento = = 1.12 g * 100 = 3.86%

producto una mezcla de un alcohol y una sal de un cido carboxlico(5) La reaccin nos dio como producto final un acido benzoico, el cual se presento en forma de un slido blanco cristalino. El cual peso 0.192 que comparado con el peso teorico del acido benzoico que es:122.12 Mecanismo (1) Etapa 1. Adicin del in hidrxido al carbonilo

Precipitado de las segunda reaccin: 0.0924 g 0.0042 mol de C6N4H6O4 me producen 0.0042 moles de C10H12N4O4 0.0042 mol C10H12N4O4 * = 1.06 g

Etapa 2. Transferencia de hidruro

% de rendimiento =

* 100 = 8.71% Etapa 3. Equilbrio cido-base

REACCION DE CANNIZZARO Reaccin de benzaldehdo con solucin alcohlica de hidrxido de potasio al 30%

PRUEBA DE YODOFORMO En esta reaccin el benzaldehdo se trat con solucin alcohlica de hidrxido de potasio. Se da una adicin nucleoflica del al aldehdo y forma intermediario tetradrico, este ltimo expulsa el in hidruro como un grupo saliente y por lo tanto se oxida. Otra molcula de benzaldehdo acepta el in hidruro por una adicin nucleoflica y por consecuente, se reduce. Tras esta reaccin hay dos productos, el alcohol benclico y el benzoato de potasio(4)Cuando se expone un aldehdo que no posee hidrgenos ante un hidrxido concentrado, ese sufre una autoxidacin-reduccin da como Prueba del Yodoformo. Esta es una prueba que nicamente da positiva para metilcetonas y alcoholes dando como producto final un precipitado amarillo. Las cetonas que tienen un hidrgeno sufren una reaccin rpida por sustitucin con los halgenos, este proceso es catalizado por cido o bases y la sustitucin se da casi exclusivamente sobre el carbono . Cuando las metilcetonas se halogenenan en un exceso de base, el carbono del metilo de la metilcetona sufre una halogenacin mltiple y se obtiene como producto un haloformo y un cido. Inicialmente se da la sustitucin de todos los hidrgenos del metilo, luego se da la ruptura entre el carbonilo y el

trihyodometilo, dando como resultado un precipitado amarillo que es el yodoformo.(3) Al mezclar las 10 gotas de agua, 8 de etilmetilcetona y 2.0mL de yodo de yoduro de potasio se formaron dos fases una transparente y otra similar al color del isodine, que al agitar se torno transparente, esto nos dara una prueba positiva, pero debido a que no se formo ningn precipitado (yodoformo) no se pudo determinar su reactividad ante la prueba.

Pregunta 2 La prueba de yodoformo indica si un alcohol contiene o no una unidad estructural determinada. Se trata de alcohol con yodo e hidrxido de sodio; un alcohol de estructura: [7]

Da un precipitado amarillo de yodoformo. Por ejemplo, algunos compuestos que marcan positivo en la prueba y algunos que marcan negativo son: [7]

RESPUESTAS PREGUNTAS: Pregunta 1 En la adicin de bisulfito, se agrega bisulfito al doble enlace carbonlico. Se forma un enlace carbono-azufre. Los aldehdos experimentan esta reaccin. [6]

Las metilcetonas y las cetonas alicclicas tambin adicionan bisulfito, aunque con bastante lentitud, y las cetonas voluminosas son incluso menos reactivas. La reaccin es as: [6]

La reaccin comprende oxidacin, halogenacin y degradacin: [2]

El bisulfito es bastante inestable por lo que en el procedimiento preferido se utiliza un exceso de sulfito de sodio, al que se aade exactamente un volumen conocido de cido sulfrico estndar. [6]

Como se puede observar, un compuesto con la siguiente estructura tambin darn positivos en la prueba de yodoformo: [7]

PRINCIPALES REACCIONES DE ALDEHDOS Y CETONAS Formacin e hidrlisis de acetales Adicin de reactivos de Grindgnard Formacin de cianohidrinas Adicin de nuclefilos con nitrgeno

Reduccin de alcoholes

Oxidacin hasta cidos carboxlicos Reacciones recopiladas de: Hart, H., Hart, D. J., Craine , L. E., & Hadad, C. M. (2007). Qumica orgnica. En Resumen de reacciones ,aldehdos y cetonas (Decimosegunda ed., pgs. 280-282). Madrid, Espaa: McGRaw-Hill interamericana de Espaa, S.A.U. reductores qumicos como pueden ser hidruro de litio y aluminio, LiAlH4. Esta reduccin es til para preparar ciertos alcoholes menos accesibles que los compuestos carbonilicos correspondientes, en particular compuestos carbonilicos obtenidos por condensacin aldlica. Los

PREGUNTA 4 Los aldehdos pueden reducirse a alcoholes primarios y las cetonas a alcoholes secundarios por medio de hidrogenacin cataltica, o tambin utilizando agentes

aldehdos se oxidan fcilmente a cidos carboxlicos, ms no la cetonas. Por esta razn se distinguen a estos dos compuestos ya que los aldehdos tiene un tomo de hidrogeno unido al carbono carbonilico, en cualquiera que sea la oxidacin el hidrogeno es substrado. Los aldehdos no son solo oxidados por los mismos reactivos que oxidan alcoholes primarios y secundarios como el permanganato y dicromato, sino que tambin por el agente oxidante muy suave el ion plata. (2)

reacciones ms comunes de los aldehdos y las cetonas son las adiciones nucleoflicas, en la que se adiciona un nuclefilo al carbono, electrfilo, del grupo carbonilo. 3. Los aldehdos y las cetonas estn presentes en muchas frutas, siendo responsables de su olor y sabor caractersticos, y tienen mucha importancia en la fabricacin de diversos compuestos y materiales.

PREGUNTA 5 -Tcnicamente se obtiene el etanal por hidratacin del acetileno en presencia de sales de mercurio. -La acetona es la cetona ms sencilla y adems la ms importante, los proceso para su obtencin en los principales pases son los siguientes: Oxidacin directa de propeno, segn Wacker-Hoechst. Deshidrogenacion de isopropanol. La coproduccin en el proceso de obtencin de fenol, segn Hock.

Bibliografia (1). German. Quimica organica. [En lnea] [Citado el: 06 de 05 de 2013.] http://www.quimicaorganica.net/aldehido s-cetonas.html. (2). Morrison. Quimica Organica. Tercera. Boston : Fondo educativo Internacional, 1973.pag, 555,554. (3)http://www.bib.uia.mx/gsdl/docdig/

didactic/IngCienciasQuimicas/lqoa0 06.pdf (4)McMurry, J. Qumica Orgnica. 7. Ed. Cengage Learning Editores S.A, 2008. Pp.723-724 (5)R. Thornton, R. Neilson. Qumica Orgnica. 5a.Ed. Pearson Education. 1998. P. 771.
(6) Connors, K. A. (1981). CURSO DE ANLISIS FARMACUTICO. En Aldehdos y cetonas (Segunda ed., pg. 451). Espaa: Revert. (7) Thorton Morrison, R., & Neilson Boyd, R. (1996). QUIMICA ORGNICA. En

Conclusiones: 1. Los aldehdos y las cetonas son compuestos que presentan el grupo funcional carbonilo, tienen un comportamiento qumico muy comn y una gran reactividad qumica. 2. Entre su gran reactividad desde el punto de vista qumico, las

Alcoholes II (Quinta ed., pgs. 670671). Wilmongton, Delaware, E.U.A: Addison-Wesley Iberoamericana. Hart, H., Hart, D. J., Craine , L. E., & Hadad, C. M. (2007). Qumica orgnica. En Resumen de reacciones ,aldehdos y cetonas (Decimosegunda ed., pgs. 280-282). Madrid, Espaa: McGRaw-Hill interamericana de Espaa, S.A.U. Insuasty Obando, B., & Ramrez Barco, A. (19 de Enero de 2008). UNIVERSIDAD DEL VALLE - DEPARTAMENTO DE QUMICA, GUIA LABORATORIO DE QUMICA ORGNICA de ALDEHDOS Y CETONAS.