MECANICA DE SUELOS

SALES SOLUBLES EN MATERIALES DE CONSTRUCCION EFECTOS DEBIDOS A LAS SALES SOLUBLES EN MATERIALES CONSTRUCTIVOS
I. INTRODUCCIN

El deterioro inducido por soluciones acuosas salinas afecta a todos los materiales constructivos de edificios y monumentos, rocas, morteros, ladrillos, cermicas, pinturas, vidrios, metales, etc. De hecho, las soluciones salinas son reconocidas como uno de los agentes de deterioro ms agresivo, frecuente y efectivo en obras de inters histrico-artstico. Todas las soluciones acuosas que circulan en superficie o por el interior de materiales ptreos y revestimientos presentan cantidades variables de iones en solucin. Estos iones han sido extrados por el agua al circular por: Rocas naturales meteorizadas, Suelos, Rocas naturales de construccin, Morteros de unin y revestimiento, Ladrillos, etc,

Aunque tambin pueden depositarse a partir de la composicin de la atmsfera natural o polucionada y generarse a partir de la actividad metablica de microorganismos. Los iones se transportan en soluciones acuosas diluidas. Estas soluciones pueden introducirse en los materiales y circular a travs de sus poros y cavidades. La concentracin de estas soluciones vara durante su circulacin por los sistemas porosos de los materiales, debido a: Su interaccin qumica con los propios materiales, que suelen disolverse en mayor o menor medida, aumentando as la concentracin de distintos iones en solucin, La evaporacin del agua, que aumenta la concentracin de los iones, Las variaciones de temperatura, que al descender induce un aumento de concentracin, y viceversa, para la gran mayora (no todas) de las especies qumicas en solucin, Las variaciones de humedad relativa de aire, que al descender induce aumentos de concentracin, y viceversa. En cualquier momento que la solucin alcance el punto de saturacin para una sal concreta, por cualquiera de las causas anteriores, la sal precipitar en forma de eflorescencias (veladuras, ptinas o costras) o subeflorescencias.

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Las sales solubles ms comunes encontradas en eflorescencias y subeflorescencias de los edificios histricos son carbonatos, sulfatos, cloruros, nitratos y nitritos de sodio, potasio, calcio, magnsio y amonio, con grados variables de hidratacin (Tabla 2). Entre estas sales, algunas de las ms comunes son calcita (CaCO3), yeso (CaSO42H2O), kieserita (MgSO4H2O), epsomita (MgSO47H2O), halita (ClNa) y nitratita (NaNO3). Adicionalmente los oxalatos de Ca (whewellita y weddellita, Tabla 1) se encuentran en bastantes edificios. Estas sales se han interpretado clsicamente como el resultado de la interaccin de tratamientos superficiales antiguos (ceras y aceites naturales) con el sustrato ptreo, aunque existen bastantes evidencias de que tambin resultan de la actividad orgnica de microorganismos, particularmente lquenes (Del Monte, 1990). Por otra parte, los sulfatos hidratados de Ca y Al, como ettringita (Ca6Al2(SO4)3(OH)1226H2O), y de Si, como thaumasita (Ca3Si(CO3)(SO4)(OH)612H2O), se encuentra sobre todo como producto de degradacin de morteros de cemento por ataque de soluciones sulfatadas. No obstante, estas sales pueden incidir en el ataque sobre las rocas y morteros de cal area o yeso si los muros han sido reintegrados con este tipo de aglomerantes.

Cuando las sales cristalizan en el exterior de los materiales (eflorescencias), no suelen producirse daos mayores excepto por lo que respecta a la esttica del objeto daado. En el caso de las pinturas murales, no obstante, las eflorescencias inducen trasformaciones fisicoqumicas de las capas pictricas y sus sustratos, lo que suele implicar modificaciones cromticas debidas sobre todo a la modificacin de la naturaleza de los pigmentos. Por ejemplo, en ambientes hmedos, el blanco de plomo (2PbCO3Pb(OH)2) puede transformarse en xido de Pb (PbO2), de color marrn, y la azurita (2CuCO3Cu(OH)2) de color azul puede transformarse en malaquita (CuCO3Cu(OH)2), de color verde. Estos y otros cambios cromticos

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en los estratos pictricos son acelerados por las eflorescencias, incluso en ambientes relativamente secos, ya que las sales solubles constitutivas de las mismas son muy higroscpicas, lo que implica el mantenimiento de micro-ambiente hmedo en contacto con las capas pictricas (Figura 1).

Figura 1.Humedad higroscpica sobre ladrillo en funcin de la humedad relativa del aire y de la cantidad de NaCl (halita) en la superficie del mismo (tomado de Winkler, 1973).

Por el contrario, la cristalizacin de sales en el interior de los materiales (subeflorescencias) induce un fuerte deterioro mecnico debido al desarrollo de esfuerzos por: Cristalizacin a partir de una solucin, Expansin por hidratacin, y Expansin trmica diferencial,

De sales acumuladas en un medio confinado o parcialmente confinado. Estos esfuerzos se aplican sobre las paredes de los poros y cavidades que alojan las sales, dando lugar a una prdida de cohesin, generalmente relacionada con la fatiga de los materiales. El efecto es en algunos aspectos similar al del hielo, aunque el proceso de cristalizacin a partir de una solucin es bastante distinto del de solidificacin de un lquido. Aunque las subeflorescencias son muy importantes en los procesos de deterioro de los materiales ptreos, la observacin de eflorescencias superficiales es de extrema importancia ya que no slo indica la presencia de soluciones salinas dainas en el interior del material, sino que ofrece una idea del alcanze de la migracin de agua en los sistemas porosos, esto es: Del nivel de ascenso capilar o De los canales de infiltracin del agua de lluvia.

A continuacin introduciremos los procesos de deterioro generados por las sales solubles, particularizando en los relacionados con la formacin de subeflorescencias: cristalizacin e hidratacin de sales, excluyendo la expansin trmica diferencial que ha sido considerada en el Captulo 7. No obstante, antes es interesante considerar brevemente algunos aspectos relacionados con la infiltracin del agua.

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II. INFILTRACION DE AGUA

Las fuentes ms importantes de las soluciones salinas en los edificios son dos: El agua del subsuelo, y El agua de lluvia.

La primera de ellas suele infiltrarse por capilaridad, mientras que la segunda se infiltra simplemente por gravedad al encontrar canales propicios (Figura 2). Adicionalmente, una fuente importante de agua en ambientes muy hmedos es el agua de condensacin (i.e., niebla), que se adsorbe sobre los muros. Este tipo de agua puede mantener hmedas las superficies de muros y revestimientos durante bastante tiempo si las condiciones climticas son propicias. Sin embargo, su infiltracin hacia el interior de muros y revestimientos es cuantitativamente menor, ya que tiende a evaporarse al descender la humedad relativa de aire en perodos diarios. No obstante, de ser efectiva su infiltracin sera esencialmente por capilaridad.

Figura 2. Esquema de circulacin del agua de lluvia y del subsuelo a travs de muros de edificios. Ejemplos tomados del Parlamento de Ottawa (1889-1867), segn Blades y Stewart (en Ashurst y Dimes, 1990).

2.1.

INFILTRACIN DE AGUA POR CAPILARIDAD

El fenmeno de la capilaridad, cuyo resultado es el ascenso (o descenso) de un lquido en el interior de un tubo fino de un material slido cuando ste es sumergido en el lquido, es debido a la existencia de fuerzas en la superficie de las sustancias slida (e.g., piedra o mortero), lquida (e.g., agua) y gaseosa (e.g., aire) en contacto. Estas fuerzas se denominan de tensin superficial. La conjuncin de estas fuerzas en sistemas solido-lquido-gas hace que las gotas de un lquido depositadas sobre la superficie de un material slido presenten ngulos de contacto slidolquido variados, en funcin de la naturaleza de los slidos, lquidos y gases en contacto. As, los lquidos mojan a los slidos cuando el ngulo de contacto est comprendido entre 0 y

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90, en cuyo caso el lquido asciende por el capilar. Si por el contrario la conjuncion de fuerzas de tensin superficial condicionan que el ngulo de contacto slido-lquido est comprendido entre 90 y 180, el lquido no moja al material y desciende por el capilar. Estas relaciones se ilustran en las Figuras 3 y 4.

Figura 3. Variacin en el ngulo de contacto slido-lquido. En (a) el lqudo (e.g., agua) moja al slido (e.g., mortero), y < 90, mientras que en (b) el lquido (e.g., mercurio) no moja al slido y > 90.

Figura 4. Fuerzas resultantes (F) de la conjuncion de las tensiones superficiales en un sistema slido-lquido-gas en un tubo capilar (w es el peso de la columna de agua para el caso a). El lquido se eleva una altura h si (a) < 90, y desciende si (b) > 90.

La altura a la que asciende (o desciende) un lquido en un capilar no es slo funcin del ngulo de contacto, sino que depende tambin del radio del capilar. La ecuacin que describe la altura alcanzada por un lquido en un capilar es:

donde h es la altura (cm), positiva si asciende o negativa si desciende, SLV es la tensin superficial lquido-vapor (72.8 dinas/cm para el caso de agua-aire, a 20 C), es el ngulo de

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contacto (en radianes, = grados/180), es la densidad del lquido (1 g/cm3 para el caso del agua pura), g es la aceleracin de la gravedad (980 cm/s2), y r es el radio de poro (cm). La Figura 5 muestra las curvas altura-radio de capilar calculadas para el sistema agua-aire y distintos valores de metros para radios de poro del orden de 1 endida (o descendida) es del orden de varios

Figura 5 Curvas altura-radio de capilar calculadas para el sistema agua-aire. La curva de agua en contacto con una caliza micrtica de Sierra Elvira. Ntese que valores de altura negativos se obtienen para > 90, lo que implica que el agua descender en el capilar.

El ngulo de contacto entre el agua y las distintas fases minerales presentes en muros de piedra, ladrillo, y revestimientos de mortero es variable. No obstante, en todos los casos el agua moja a estas sustancias dado su naturaleza polar (i.e., enlaces esencialmente inicos). Por ejemplo, el ngulo de contacto entre calcita y agua, medido en una probeta de caliza de Sierra Elvira es de 75.75(4.33) (Durn-Surez, 1995). Tomando como valor significativo 75, la altura alcanzada por el agua para radios de poro de 0.0001 cm (= 1 tipo de morteros (de yeso, cal area y cales hidrulicas y cementos) es cercana a 5 metros (Figura 5). Aunque la altura alcanzada tambin varia en funcin de la tortuosidad del sistema capilar (en los clculos anteriores se asume nula tortuosidad), y ngulo de contacto slido-lquido se modifica al variar la concentracin de las soluciones acuosas, el clculo anterior revela la importancia del ascenso capilar en muros y revestimientos sometidos a infiltracin, y del potencial deterioro resultante de la precipitacin e hidratacin de sales en el sistema poroso de los materiales. De hecho, la observacion de muros, con revestimientos o desnudos, sometidos a infiltracin capilar, revela que alturas de varios metros son absolutamente normales (Figura 6). En los clculos anteriores se ha supuesto que las soluciones acuosas pueden ascender por capilaridad a partir de un reservorio infinito. Sin embargo, en la realidad el asecenso del agua depende de la tasa de aporte de agua del subsuelo y de la tasa de evaporacin en una vez localizada en el muro. Las variaciones climticas diarias y estacionales controlan estas dos tasas, de forma que el comportamiento hdrico del sistema muro-solucin acuosa es bastante

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complejo a escala de tiempo mayores del dia y del ao. Los casos ms problemticos desde el punto de vista conservativo de edificios y pinturas murales son, lgicamente, aquellos en los que el reservorio puede considerarse infinito. Estos casos se dan cuando el subsuelo se mantiene hmedo, ya sea por las caractersticas del clima local (clima lluvioso) como por la localizacin del edificio (e.g., cercano a un ro, acequias, conducciones de aguas residuales, etc). En estas situaciones, el ascenso del agua est controlado por la tasa de evaporacin, y el sistema tiende a un estado estacionario. Esto es, el agua asciende continuamente hasta una altura constante controlada por la tasa de evaporacin. Para alcanzar este estado estacionario se necesita que la tasa de evaporacin sea constante durante un tiempo suficiente, lo cual no se corresponde con la realidad. En consecuencia, la altura del agua un muro que sufra infiltracin capilar variar a escala diara y estacional, as como entre distintas zonas de un mismo edificio dependiendo de las caractersticas microclimticas de las mismas (e.g., interiores vs. exteriores, zonas orientadas al norte vs. al sur, etc). Cuando el subsuelo es deficiente en agua, como en climas secos y calurosos, el ascenso est controlado por la tasa de aporte. La deficiencia de agua hace que los daos ocurridos sobre muros y revestimientos sean menores en esta situacin. Si la tasa de evaporacin es, adems, relativamente fuerte, como corresponde a climas secos y calurosos, la altura del ascenso de las soluciones acuosas es escasa, limitndose los deterioros a las zonas prximas al zcalo.

Figura 6. Esquema de ascenso capilar de agua del subsuelo en muros con decoracin mural de la Iglesia del Monasterio de San Jernimo (Granada). Ntese que existen dos niveles de deposicin de sales principales, a 2 y 3 m de altura aproximadamente, dentro de los cuales se pueden observar niveles de orden menor. La existencia de dos niveles mayores superpuestos se debe probablemente a la fraccionacin de las soluciones salinas ascendentes. A menor altura se concentran las sales menos solubles (carbonatos y sulfatos) y a mayor altura precipitan las sales ms solubles (cloruros y nitratos) a partir de la solucin fraccionada. La precipitacin de estas ltimas sales muy solubles indica que la tasa de evaporacin es mayor que la tasa de aporte de aguas salinas del subsuelo, lo cual es tpico de ambientes secos y calurosos como el de la ciudad de Granada. La existencia de niveles de orden menor se debe a las variaciones diarias y estacionales de la tasa de evaporacin, que controla la altura de la infiltracin capilar y de la precipitacin de las sales.

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2.2. INFILTRACIN DE AGUA POR GRAVEDAD El agua de lluvia suele infiltrarse por gravedad (Figura 2). Esta circulacin est condicionada a la existencia de canales preferentes infiltracin, que generalmente se relacionan con discontinuidades mayores existentes en los edificios. Estas las constituyen las uniones entre los elementos constitutivos de los edificios, que suelen estar ocupadas por morteros de unin. En el caso ideal de un edificio bien concebido, estas uniones estan bien protegidas del agua, aunque la casustica general de los edificios histricos es que los defectos en los sistemas de evacuacin de aguas (tejados, canalones, grgolas, cornisas, etc) sean de una magnitud considerable. Ms an, es relativamente normal encontrar deterioros estructurales debidos a problemas de asentamiento en el terreno, terremotos, cargas no compensadas, etc, que son canales de circulacin preferente. En todos estos casos, la infiltracin de agua por gravedad est garantizada (Figuras 2, 7 y 8).

Figura 7. Infiltracin de agua de lluvia por gravedad en el muro con decoracin mural de la fachada la Iglesia de Santo Domingo (Granada). Ntese que los defectos en las uniones entre los bloques que forman el arco permite la infiltracin del agua en el techo, con el consiguiente deterioro de la piedra (calcarenita), y de la decoracin mural.

Figura 8. Infiltracin de agua de lluvia por gravedad en un muro con decoracin mural de una casa de la plaza de Santa Ana (Granada). Los defectos en la canalizacin del agua (canaln metlico) han permitido la escorrenta del agua sobre en muro, con el consiguiente deterioro de la decoracin mural.

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III. RECIPITACION DE SALES Y FRACCIONACION DE SOLUCIONES SALINAS 3.1. PRECIPITACIN DE SALES La circulacin de agua por capilaridad o gravedad en los edificios transporta igualmente los iones en solucin. Este sistema salino es inicialmente homogneo, esto es, consta de una nica fase, la solucin acuosa. No obstante, las especies qumicas (aniones y cationes) en solucin son muy variadas, por lo que pueden precipitar una gran variedad de sales. La precipitacin de una sal en un sistema multicomponente se produce cuando se alcanza una determinada concentracin, denominada de saturacin, para las especies qumicas que forman la sal. La reaccin que gobierna la disolucin/precipitacin de la sal puede simplificarse como sigue:

nCAsol mC+aq + pA-aq

Donde C+aq y A-aq son la especies catinica y aninica, respectivamente, en solucin acuosa y CAsol es la sal slida, y n, m y p son los moles de cada especie que intervienen en la reaccin. Cuando la solucin acuosa est saturada en la sal CA, las concentraciones de las especies C+aq y A-aq en solucin no son cualesquiera, sino que vienen descritas por la constante de equilibrio, K:

Donde los corchetes indican las concetraciones[1] de las distintas sustancias. Si la sal es pura (i.e., no es una solucin slida), la concentracin de la especie CAsol es igual a 1, por lo que la constante de equilibrio queda:

Este producto tambin se denomina producto de solubilidad. El valor de la constante de equilibrio depende de un gran nmero de variables, tales como la temperatura, presin, humedad relativa, pH, concentracin de otras especies, etc. La Figura 9 muestra las curvas de solubilidad en equilibrio para distintas sales en funcin de la temperatura. En esta figua puede apreciarse que la solubilidad aumenta al aumentar la temperatura para la mayora de las sales.

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Figura 9. Solublidad de algunas sales en agua en funcin de la temperatura a 1 atmsfera de presin (segn Babor e Ibarz, 1979). Notse que la solubilidad asciende con la temperatura en la mayora de los casos, y que las transiciones de fase debidas a estados de hidratacin variados para determinadas sales estn marcados por inflexiones en las curvas de equilibrio.

La precipitacin de una sal determinada a partir de una solucin acuosa, bajo condiciones ambientales dadas, se producir cuando la concentracin de las especies en solucin constitutivas de la sal sea tal que el producto solubilidad sea igual o superior a la constante de equilibrio. Cuando ambas funciones son iguales, la condicin es de equilibrio y la solucin se denomina saturada, mientras que cuando el producto de solubilidad es mayor que la constante de equilibrio, la condicin es de desequilibrio y la solucin se denomina sobresaturada. Por constricciones de la cintica de reaccin, las sales precipitan cuando se dan desviaciones del equilibrio, esto es, cuando la solucin est sobresaturada. Estas ltimas soluciones presentan cantidades mayores de sal en solucin de las que puede disolver (esto es, de las que predice el equilibrio qumico), por lo que son inestables y tienden a preciptar una cantidad de sal que haga que la concentracin descienda, de forma que el producto de solubilidad sea igual a la constante de equilibrio (esto es, que haga retornar a la solucin a la condicin de equilibrio). El grado de sobresaturacin a partir del que precipitan las sales depende del tipo de sal y de las condiciones ambientales, aunque suele ser relativamente pequeo de forma que el producto de solubilidad y la constante de equilibrio sean muy similares. Obviamente, cuanto mayor sea la sobresaturacin, mayor ser la cantidad de sal precipitada. En las soluciones que circulan por los edificios, las condiciones de sobresaturacin se dan cuando se produce evaporacin del agua o cuando se dan cambios de temperatura, generalmente descensos, ya que la solubilidad de las sales aumenta generalmente con la temperatura (Figura

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9). Estas relaciones pueden apreciarse en la Figura 10, que representa las relaciones cualitativas entre la temperatura y la concentracin de una solucin saturada. La cristalizacin slo puede ocurrir entre el estado de saturacin y el de sobresaturacin, siendo a priori imposible en el campo de la subsaturacin. Partiendo de una solucin subsaturada, el estado de saturacin o sobresaturacin se puede alcanzar de tres formas: DESCENSO DE LA TEMPERATURA.- Si el cambio de temperatura infinitamente rpido (instantneo), la concentracin de la solucin se mantiene constante y se situa por encima de la curva de equilibrio, precipitando bruscamente la sal cuando se alcanze un determinado grado de sobresaturacin (punto B). La cantidad de sal precipitada depender de la magnitud de la sobresaturacin (recta B-B). Si el cambio de temperatura es infinitamente lento, la solucin alcanza su punto de saturacin (punto A'). En este punto se producir una nfima precipitacin de sal, que har descender infinitesimalmente la concentracin de la solucin, que coincidir con la concentracin de equilibrio descrita por la curva de saturacin. El descenso continuado de temperatura har que este proceso se repita de forma que la sal va precipitando en equilibrio, y la concentracin de la solucin evoluciona a lo largo de la curva A'-B. La cantidad de sal precipitada ser idntica a la correspondiente al caso de sobresaturacin descrito antes. Cambios instantneos de temperatura no son posibles (la transmisin del calor por conduccin, conveccin y adveccin es relativamente lenta). No obstante, cambios bruscos de la temperatura pueden alcanzarse fcilmente en ambientes superficiales, tales como en ciclos de temperatura diarios sobre todo en zonas semiridas y ridas, lo cual permite la sobresaturacin. En general, el cambio de temperaturas no ser lo suficientemente rpido como para producir una trayectoria de sobresaturacin como la de la linea A-B-B, sino que ser intermedia entre sta y la de cristalizacin en equilibrio A-A'-B.

Figura 10. Diagrama esquemtico temperatura-concentracin de soluto, con indicacin de la curva de equilibrio (saturacin), campos de sobresaturacin y subsaturacin, y puntos de sobresaturacin crtica y saturacin a partir de los que se produce precipitacin.

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Incremento de la concentracin. Este proceso puede darse por evaporacin del agua. Si el incremento de concentracin es infinitamente rpido, la temperatura se mantiene constante y se situa por encima de la curva de equilibrio, precipitando bruscamente la sal cuando se alcanze un determinado grado de sobresaturacin (punto C). La cantidad de sal precipitada depender de la magnitud de la sobresaturacin (recta C-A). Si el incremento de concentracin es infinitamente lento, la solucin alcanza su punto de saturacin (punto A). En este punto se producir una nfima precipitacin de sal, que har que la concentracin de la solucin permanezca en el punto de equilibrio A. La evaporacin continuada har que este proceso se repita de forma que la sal va precipitando en equilibrio, y la concentracin de la solucin se mantiene en el punto A. La cantidad de sal precipitada ser idntica a la correspondiente al caso de sobresaturacin (recta C-C). Cambios bruscos en la concentracin que produzcan sobresaturacin pueden darse por rpida evaporacin del agua contenida en poros y capilares superficiales de las rocas porosas y morteros, particularmente cuando el sol incide directamente sobre los mismos. No obstante, la evaporacin no ser lo suficientemente rpida como para producir una trayectoria de sobresaturacin como la de la linea A-C-C, sino que ser intermedia entre sta y la de cristalizacin en equilibrio A-A. Una combinacin de ambos procesos. Esta situacin es poco probable, dado que el descenso de temperatura no favorecer la evaporacin del agua para incrementar la concentracin de la solucin. Otra de las variables que inciden fuertemente en la precipitacin de sales es la humedad relativa del aire. En las condiciones de los sistemas porosos donde cristalizan las sales, la humedad relativa del aire que circula junto con las soluciones acuosas puede controlar de forma efectiva la precipitacin de determinadas sales ya que cantidades moderadas de sal se encuentran en contacto con elevadas cantidades de aire hmedo, particularmente si este ltimo circula con relativa facilidad. En estos casos, y bajo condiciones ambientales determinadas (i.e., temperatura fija, etc), la humedad relativa del aire en equilibrio con la solucin saturada (HReq) viene determinada por la ecuacin:

Donde PH2O(solucin) es la presin de vapor del agua en la solucin salina saturada, y PH2O(aire) es la presin de vapor del agua en el aire saturado. Las humedades relativas en equilibrio con soluciones saturadas para distintas sales se presentan en la Tabla 2. Las condiciones de sobresaturacin y precipitacin se dan cuando la humedad relativa del aire en equilibrio con la solucin salina (HR) es menor o igual a la humedad relativa del aire en equilibrio con la solucin saturada (HReq), esto es:

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HR HReq

Bajo las condiciones de sistemas porosos, la humedad relativa del ambiente determina si una sal precipita, y as deteriora una roca, mortero o capa pictrica, o se disuelve. Siempre que la HR se mantenga por encima de HReq para una sal dada, el soluto permanecer en solucin o la sal se disolver. Cuando HR del ambiente sea menor que HReq, la sal precipitar. As, las variaciones de HR de ambiente pueden generar ciclos de cristalizacin/disolucin para una sal dada, independientemente de que se produzcan cambios de temperatura o evaporacin del solvente. Como queda reflejado en la Tabla 2, las sales hidratadas (con H2O estructural) son ms susceptibles a cambios en la HR que las sales anhidras. Como puede deducirse, estos ciclos son comunes a escala diaria por causas climticas, por lo que la proteccin de los objetos (e.g., pinturas murales) expuestas al exterior es prcticamente imposible. En los interiores, las condiciones ambientales pueden parecer ms estables, al quedar el aire relativamente aislado. Sin embargo, cambios en las condiciones de HR del aire de interiores pueden ser inducidos por causas que pueden evitarse con facilidad. As, el encendido de determinado tipo de lmparas hace aumentar rpidamente la temperatura del aire y, en consecuencia, descender descender rpidamente la HR, lo que facilita la cristalizacin de sales. Por otra parte, la transpiracin de un nmero elevado de personas que visiten el edificio puede hacer aumentar rpidamente la HR, favoreciendo en este caso la disolucin de las sales. No debe extraar, por tanto, que la afluencia de pblico (turistas, fieles,...) se limite en aquellas salas donde se localicen objetos delicados o de particular relevancia histrico-artstica sobre los muros (e.g., pinturas murales, estucados trabajados, cermica, ...).

3.2. TRANSFORMACIONES DE FASE POR HIDRATACIN-DESHIDRATACIN DE SALES Como hemos visto, las variaciones de temperatura y humedad relativa del aire en contacto con las sales precipitadas inducen procesos de disolucin y precipitacin de sales. Sin embargo, estos procesos estn frecuentemente acompaados de procesos de hidratacin/deshidratacin en muchas sales comunes de eflorescencias y subeflorescencias, ya que las variaciones de temperatura y humedad relativa inducen transiciones de fase.

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En general, el aumento de temperatura induce deshidratacin, de forma que las sales pierden molculas de agua estructurales. Las transiciones a estados de hidratacin distintos se marcan por inflexiones en las curvas de equilibrio concentracin-temperatura de la Figura 9 (ver curvas para Na2SO4 y CaCl2). Por lo que respecta a la humedad relativa, su aumento induce hidratacin, como cabra esperar. En la Figura 11 se muestra el efecto de la humedad relativa a distintas temperaturas para la transicin de fase basanita (o hemihidrita)-yeso:

CaSO40.5H2O (basanita) + 1.5 H2O CaSO42H2O (yeso)

Dado que la basanita es la fase menos hidratada, su campo de estabilidad se localiza a mayores temperaturas y menores humedades relativas. Este mismo tipo de relaciones aplica a todas las sales hidratadas encontradas en eflorescencias y subeflorescencias en muros y revestimientos.

Figura 11. Diagrama temperatura-humedad relativa para la transformacin basanita yeso para 1 atmsfera de presin (Datos de Winkler y Wilhelm, 1970).

El ajuste de las sales a las nuevas condiciones de T y HR se produce mediante el paso de una fase mineral a otra con un contenido de agua estructural distinto. Esto conlleva cambios de volumen en la nueva fase mineral, y el potencial desarrollo de presiones sobre las paredes de los poros como veremos ms adelante. En general, el proceso de hidratacin implica nicamente la incorporacin de agua a la estructura cristalina, mantenindose la composicin inica original del mineral anhidro. El proceso es bastante complicado, implicando el paso de una fase a otra no a travs del estado slido, sino a travs de reacciones de disolucin y precipitacin. Al cambiar las condiciones ambientales, la solubilidad del mineral inestable aumenta, lo que supone que comienza a disolverse; por otra parte, desciende la solubilidad del mineral estable, que rpidamente llega a la saturacin y precipita. 3.3. FRACCIONACIN DE SOLUCIONES SALINAS Cuando una solucin salina que circula por el sistema poroso de un muro o revestimiento comienza a precipitar, lo hace a un determinado nivel dentro de la trayectoria seguida. La posicin exacta de precipitacin coincide, lgicamente, con el punto en que la solucin deviene en mayor o menor medida sobresaturada, por lo que este punto depender de:

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Las condiciones ambientales del sistema muro-solucin-aire, y La naturaleza de los iones en solucin.

Este ltimo punto es importante, ya que no todas las sales disueltas en un solvente como el agua alcanzan la sobresaturacin bajo las mismas condiciones ambientales (ver Figura 9 para el caso de la temperatura). Las sales precipitarn a partir de una solucin multicomponente en una secuencia controlada por las diferentes solubilidades de las sales. En funcin de las condiciones ambientales, puede por tanto predecirse en que puntos de la trayectoria seguida por la solucin cristalizar cada sal. La precipitacin episdica o secuencial de sales debida a sus distintas solubilidades es un proceso comn en la naturaleza. El proceso se denomina cristalizacin fraccionada, y conlleva un cambio de composicin de la solucin salina a medida que cada sal precipita. Este cambio de composicin de la lquida se denomina fraccionacin. El resultado de estos procesos es: Una distribucin areal de sales caracterstica, sobre y dentro de los muros y revestimientos, siempre y cuando la solucin se mueva, y Una deposicin estratigrfica de sales, en un mismo punto. Para ejemplificar estos aspectos, utilizaremos el caso de infiltracin capilar, aunque los mismos argumentos y conclusiones pueden sacarse para la infiltracin de agua de lluvia. 3.3.1. Distribucin areal de sales: Zonacin del Deterioro de Muros y Revestimientos Los muros, con revestimientos o no, afectados por infiltracin capilar suelen mostrar una zonacin en cuanto al deterioro observable externamente. Un esquema de esta zonacin se presenta en la Figura 12. En las zonas ms prximas al zcalo (zona A de la Figura 12), el muro suele encontrarse bastante hmedo, pero no se observan fuertes deterioros. Justamente por encima (zona B), se encuentra el deterioro ms fuerte, con desintegracin granular y arenizacin de rocas y morteros, escamacin de revestimientos, prdida de pelcula pictrica, etc. En esta zona se encuentran adems las mayores concentraciones de eflorescencias salinas, constituidas esencialmente por sulfatos de Ca, Mg y Na, aunque tambin se encuentran carbonatos de Na y nitratos de K. Todas estas sales presentan una solubilidad en agua debil a moderada. Sobre esta zona, se encuentra una zona de deterioro menos intenso (zona C), cuya anchura puede ser de varios metros. Las rocas, morteros y pinturas murales no presentan generalmente graves daos, aunque se encuentran bastante hmedos y generalmente oscurecidos. Las eflorescencias pueden estar totalmente ausentes en esta zona, aunque de si existen estan formadas esencialmente por cloruros y nitratos, sales que presentan solubilidades en agua moderadas a elevadas. Sobre esta zona, el material se encuentra seco y sin deterioro asignable a la infiltracin de agua (zona D). Aunque puede considerarse bastante general, este esquema de zonacin no pretende cubrir lgicamente toda la casustica. Es posible que en muros y revestimientos muy deteriorados la

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zona A presente un estado ruinoso con la zona B, y la zona C puede presentar grados muy variables de deterioro.

Figura 12. Zonacin del deterioro y cristalizacin de sales debidos al ascenso capilar y fraccionacin de soluciones salinas en muros y revestimientos.

La distribucin de sales a lo largo de la zonacin (Figura 12) es el resultado de la fraccionacin de la solucin. Durante su ascenso, la solucin comienza a evaporarse desde el primer momento que el aire est en contacto con el muro. No obstante, en la zona A la tasa de evaporacin no es suficiente para concentrar de forma efectiva la solucin debido al aporte de la misma desde el immediato subsuelo. A algo ms de altura, en la zona B, la tasa de evaporacin supera suficientemente a la tasa de aporte de la solucin, por lo que la concentracin aumenta hasta saturarse en las sales menos solubles (sulfatos, y algunos carbonatos y nitratos). Se forman de esta manera abundantes eflorescencias y subeflorescencias, con el consiguiente deterioro para los materiales. Una vez precipitadas las sales menos solubles, quedan en solucin aquellas cuya solubilidad es tal que se necesitan tasas de evaporacin muy fuertes para concentrarlas de forma efectiva. Si esto no ocurre, la solucin migra transportando los iones y la zona C queda simplemente hmeda por el ascenso capilar, pero no precipitan sales. Si la evaporacin es muy intensa, la migracin de los iones en solucin puede detenerse en la zona C si se alcanzan las condiciones de saturacin, precipitando sales como cloruros y nitratos en esta zona. No obstante, las cantidades de sal precipitadas en forma de eflorescencias o subeflorescencias sern relativamente menores debido a la alta solubilidad de estas sales y su caracter fuertemente higroscpico. As, bajo condiciones de humedad relativa elevadas las posibles sales precipitadas tendern a adsorber agua de la atmsfera, condensndola y favoreciendo su redisolucin. Slo en caso de infiltracin de soluciones muy salinas y de tasas de evaporacin muy fuertes en ambientes secos se encontrar en esta zona C abundancia de sales y fuerte deterioro. Este parece ser el caso de la Iglesia del Monasterio de San Jernimo (Granada) ilustrado en la Figura 6. Esta tipo de secuencias se forman no solo por ascenso capilar del agua. Tambin pueden darse en una corriente de solucin salina que discurre por la superficie de un objeto (e.g., agua de

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lluvia). En todos los casos, a mayor solubilidad de la sal mayor ser la distancia a la que precipita respecto de la fuente de la solucin. 3.3.2. Deposicin estratigrfica de sales: Eflorescencias y Subeflorescencias La localizacin exacta de una sal respecto de la superficie exterior depende del mecanismo de saturacin de la solucin. En el caso de deberse a evaporacin, el proceso est controlado por dos procesos difusivos que actuan simultneamente. Por un lado, la tasa de evaporacin, o de difusin de vapor de agua a travs del material ya seco hacia el exterior, y por otro la tasa de aporte de solucin a travs de la red porosa baada hacia el frente de evaporacin. Si la velocidad de difusin del vapor es menor que la de migracin de la solucin, esta ltima podr llegar a la superficie externa donde se evaporar y cristalizarn las sales. Se forman en este caso las eflorescencias. Si, por el contrario, la tasa de migracin de solucin es menor que la tasa de difusin del vapor de agua, el equilibrio se alcanzar a una cierta distancia de la superficie, producindose en este caso subeflorescencias. Obviamente, las tasas de evaporacin, o de difusin del vapor de agua a travs del material ya seco hacia el exterior, dependen de la humedad relativa del aire exterior. Bajo condiciones de humedad relativa ms bajas, las tasas de difusin del vapor de agua son mayores, por lo que se producir una mayor precipitacin de sales en forma de subeflorescencias. Lgicamente, variaciones en las condiciones ambientales hacen que una determinada sal pueda cristalizar como eflorescencia o como subeflorescencia en distintos momentos (a escala diurna y estacional), lo cual general secuencias estratigrficas formadas por sales de la misma naturaleza. Adems, si la solucin es multicomponente puede darse el caso que determinadas sales cristalizen como eflorescencias y otras como subeflorescencias a una misma altura del muro y al mismo tiempo. Este proceso es semejante al proceso de fraccin descrito anteriormente, aunque la escala es mucho menor. As, si la tasa de difusin del vapor es suficientemente lenta como para permitir el acceso de la solucin a la superficie exterior, la evaporacin tiene lugar sobre esta ltima, de forma que incluso una sal moderada a fuertemente soluble en agua puede precipitar como eflorescencia. Sin embargo, la evaporacin tambin har concentrar la solucin localizada immediatamente por debajo de la superficie en cierto grado, de manera que puede alcanzarse el punto de saturacin para una sal menos soluble que la cristalizada en el exterior, formndose una subeflorescencia. El resultado es una secuencia estratrigrfica formada por sales de distinta naturaleza. Por otro lado, si el mecanismo de saturacin se debe al descenso de la temperatura, entonces lo ms probable es que se formen subeflorescencias, dado que la solucin contenida en el sistema poroso no se mueve, y las sales cristalizan en el interior del material donde la temperatura desciende lo suficiente para saturar la solucin. Estas generalizaciones son slo vlidas para medios homogneos. En medios heterogneos, como los constituidos por un sistema muro-revestimiento de mortero-pelcula pictrica, la

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situacin es ms complicada. As, a pesar de que las condiciones ambientales sean propicias para la formacin de eflorescencias, las sales pueden cristalizar en la superficie de contacto entre el muro y el mortero, o entre el mortero y la capa pictrica. Esto es debido a que la nucleacin y crecimiento de las fases slidas no depende nicamente de la difusin de material, sino de efectos energticos de superficie. As, no es raro encontrar cristales que crecen preferentemente sobre determinados materiales, como por ejemplo, cristales orientados de micas. No obstante, el deterioro de rocas y pinturas murales de muros no se ve crticamente afectado por los mecanismos concretos de nucleacin y crecimiento. Una vez que la sal se encuentra en el interior del material, los procesos de deterioro ocurren de forma similar a como ocurriran en medios homogneos. 3.4. MORFOLOGA DE LOS CRISTALES DE SALES Los hbitos ms comunes de las sales encontradas en eflorescencias y subeflorescencias de muros y revestimientos son muy variados, desde ecuantes a prismticos y aciculares, a menudo similares a pelos que difieren enormemente de las formas cristalinas de equilibrio de las sales y se denominan whiskers (barbas, en ingls). Este ltimo tipo de forma se encuentra sobre todo en eflorescencias muy poco compactas, generalmente similares a una pelusa muy dbil. Una determinada sal puede coexistir en forma de whiskers y en formas cristalogrficas (idiomorfas) caractersticas de la sal en una misma masa salina (Figura 13). En general, esta coexistencia se debe a estadios de cristalizacin distintos, controlados por condiciones ambientales distintas (T, HR, grado de sobresaturacin, humedad del sustrato, impurezas de la solucin, velocidad de la solucin,...).

Figura 13. Morfologa de sales en eflorescencias sobre pinturas murales interiores de la Iglesia de San Jernimo (Granada). (A) Cubo de halita (NaCl) recreciendo sobre whisker (pelo) de nitro (KNO3). (B) Whiskers (barbas) de halita en una eflorescencia de tipo pelusa.

Quizs, la variable que ms afecta a la morfologa de las sales sea la humedad del sustrato. Esta variable est, lgicamente, muy relacionada con la temperatura y la humedad relativa del ambiente. En la Figura 14 se muestran las relaciones entre la humedad del sustrato y las formas cristalinas resultantes. Cuando el sustrato presenta una pelcula continua de agua

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adherida a la superficie, las formas que se producen corresponden con las formas cristalogrficas de las sales, esto es, las formas de equilibrio. Esto se debe a la facilidad de movilidad (difusin) de los iones en la solucin. En estas circunstancias las sales forman costras compactas. Si la pelcula de agua es muy delgada, se producen pelos (whiskers) que crecen a partir del sustrato casi seco. Entre estos dos extremos se dan todas las transiciones posibles, con formas casi ecuantes, prismticas y aciculares que crecen de acuerdo con las condiciones de humedad locales, o a medida que el sustrato se va secando.

Figura 14. Relaciones entre la morfologa cristalina de sales precipitadas y la humedad del sustrato y paredes de poros. (A) Cristales grandes con formas caractersticas de la sal crecen inmersos en la pelcula de solucin del sustrato hmedo. (B) Cristales granulares ms pequeos forman una costra compacta, escasamente cubierta por la pelcula de solucin. (C) Costra formada por cristales columnares y fibrosos en contacto con el aire crecidos a partir de la superficie del sustrato mojada por una fina pelcula de solucin. (D) Cristales columnares, aciculares y whiskers gruesos en contacto con el aire crecen de forma aislada a partir de la superficie mojada por delgadas gotas aisladas de solucin. (E) Cristales aciculares muy delgados y alargados (whiskers) crecen a partir de una superficie casi seca, que recibe la solucin de forma puntual a travs del sustrato. (Segn Arnold y Zehnder, 1990).

Estas variaciones morfolgicas son tpicas en distintos niveles de eflorescencias en muros y revestimientos, encontrndose costras ms compactas (formas ecuantes) en los niveles inferiores ms hmedos y pelusa (whiskers) en los niveles superiores ms secos. En las subeflorescencias localizadas en el interior de los sistemas porosos, las formas ms abundantes son ecuantes y compactas cuando existe un suministro continuo de agua que garantice el recubrimiento de las paredes de los poros. Esto aplica generalmente a zonas de ascenso capilar, ya que las reas afectadas por infiltracin de agua de lluvia se caracterizan por estadios intermedios de secado debido al suministro irregular del agua (particularmente en nuestro clima). Por consiguiente, en estas ltimas zonas las sales pueden presentar formas muy variadas. IV. MECANISMOS DE DETERIORO POR RECIPITACION E HIDRATACIN DE SALES

El proceso de cristalizacin de sales en el interior de un material poroso debido a la evaporacin de disoluciones acuosas supone el crecimiento de cristales en el interior de los poros, lo cual genera presiones sobre las paredes de los mismos que pueden dar lugar a

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la fracturacin y prdida de cohesin. Aunque este proceso es puede constatarse por las observaciones de objetos naturales y ensayos de laboratorio, se conoce poco sobre los procesos reales de detalle que tienen lugar.

Presiones dirigidas en un medio poroso pueden generarse por cristalizacin, hidratacin y expansin trmica diferencial. Obviamente, el deterioro de un material sometido al efecto de las sales solubles ocurre siempre que las sales se localicen en los poros o cavidades. En medios no confinados, como la superficie exterior de los objetos, las presiones dirigidas son nulas. Por ello, el efecto mecnico de las eflorescencias es nulo, y si existe es debido a que parte de las sales se encuentran justamente de bajo de la superficie. 4.1. PRESIN DE CRISTALIZACIN DE SALES Si bien el proceso de evaporacin no ofrece problema interpretativo alguno, por qu la cristalizacin de sales procede en contra de las paredes de los poros, esto es, en contra de la resistencia mecnica de la roca confinante s ofrece dificultades. Para explicar este proceso generalmente se invoca la cristalizacin a partir de una solucin sobresaturada. Como hemos visto, la cristalizacin de sales necesita de una cierta sobre saturacin de la solucin. La presencia de una solucin sobresaturada en el sistema poroso de rocas y morteros permite explicar el crecimiento de cristales de sales en un ambiente confinado, en contra de las paredes de los poros. Las sales presentan mayores solubilidades bajo presiones elevadas que a presiones atmosfricas (P = 1 atm). Esto signifiva que las curvas de saturacin en equilibrio para una sal dada se desplazarn hacia el campo de sobresaturacin correspondiente a una presiones atmosfricas al aumentar la presin (P2>P1=1 atm, Figura 15). Por lo tanto, una solucin sobresaturada a presin atmosfrica puede producir la cristalizacin de sales en equilibrio a presiones mayores. De esta manera, es posible explicar porqu los cristales de sales crecen en contra de las paredes de los poros y capilares, ejerciendo esfuerzos sobre las mismas.

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Figura 15. Diagrama esquemtico temperatura-concentracin de soluto, con indicacin de las curvas de equilibrio (saturacin) para dos presiones distintas, P1 (e.g., 1 atm) y P2>P1 (comprese con la Figura 15 para ms detalles). La curva de solubilidad para P2 se localiza dentro del campo de sobresaturacin para P1,. Ntese que una solucin sobresaturada a P1 (e.g., en una piedra o mortero de un muro) con una concentracin de sobresaturacin C mayor que la concentracin de equilibrio a P 1 (Cs), puede precipitar sales bajo un medio poroso confinado. Las sales ejerceran en este caso presiones de hasta P2 sobre las paredes de los poros. La presin ejercida P2 es funcin del grado de sobresaturacin a P1 (C/Cs).

Las relaciones cuantitativas entre las distintas variables pueden aproximarse mediante la siguiente ecuacin, que describe una situacin unidimensional (esfuerzos lineales):

(P-1)Vs = RTln(C/Cs)
donde P es la presin lineal bajo la que cristaliza el cristal, Vs es el volumen molar de la sal slida, R es la constante de los gases perfectos (8.3143 JK mol ), T es la temperatura absoluta (K), Cs es la concentracin de saturacin sin influencia de la presin, esto es, la concentracin de saturacin en equilibrio para la temperatura T, y C es la concentracin de sobresaturacin, a la que la solucin y la sal slida estn en equilibrio a la presin P. Siguiendo esta aproximacin, pueden calcularse las presiones mximas que algunas sales desarrollan al cristalizar a partir de soluciones con variable grado de sobresaturacin y distintas temperaturas (Figura 16, Tabla 3). En la Figura 16 se expresan los clculos graficamente para distintos grados de sobrestaturacin (C/Cs, en escala logartmica natural, lo cual hace que las proyecciones sean rectas), presiones mximas tericas alcanzadas (P en atmsferas) y temperaturas (0, 25 y 50 oC) para el yeso y la halita. En los diagramas se presentan tambin los valores de solubilidad mxima (concentracin de saturacin) para 1 atmsfera de presin y distintas temperaturas (10 y 40 oC en el caso del yeso, y 20 y 60 oC para la halita). Enla Tabla 3 se expresan los resultados de clculos tericos para un nmero amplio de sales encontradas en las rocas y morteros. Puede observarse, por ejemplo, que la presin terica mxima desarrollada por la halita para C/Cs a 50 oC es de alrededor de 2000 atm, presin suficiente para fracturar materiales relativamente resistentes.

Figura 16. Presiones de cristalizacin del yeso y halita a distintas temperaturas y grados de sobresaturacin (C/Cs), en escala logartmica natural. (tomados de Winkler, 1973). Ntese que para grados de sobresaturacin extremos pueden alcanzarse presiones de varias centenas o miles de atmsferas.

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Sin embargo, estas condiciones son bastante tericas. En primer lugar hay que tener en cuenta que las soluciones naturales localizadas en un sistema poroso no suelen estar saturadas inicialmente, por lo que el grado de sobresaturacin por descenso de temperatura o evaporacin es limitado (esto es, C/Cs es bajo). En segundo lugar, el ya comentado comportamiento intermedio entre una trayectoria instantnea de sobresaturacin y la cristalizacin en equilibrio que no genera sobresaturacin alguna. Otro punto a tener en cuenta es la entidad de los cambios de temperatura, que slo en algunos ambientes extremos (ridos y semiridos) sern de entidad suficiente para generar sobresaturacin. Adems, no se ha tenido en cuenta las condiciones de confinamiento limitado, que pueden generar relajacin de los esfuerzos al permitirse cierta adaptacin de los cristales a los poros y conductos.

Estas consideraciones conducen a no sobreestimar la accin de la cristalizacin de sales en los materiales de construccin, aunque en una gran mayora de los casos, cierta sobresaturacin es esperable, y por lo tanto ciertos esfuerzos disruptivos. Como ejemplo, tomemos la halita. En la Figura 16 puede verse que los valores de concentracin saturada a la presin atmosfrica son de 264 y 274 g/l para temperaturas de 20 y 60 oC respectivamente. Si suponemos una solucin inicialmente saturada a 60 oC y descendemos instantneamente la temperatura a 20 oC, conseguiremos una solucin sobresaturada con C/Cs = 1.03788; la presin de cristalizacin terica mxima conseguida en este proceso ser de 32 atmsferas [1], claramente muy inferior a los valores antes apuntados. Si tomamos otro ejemplo como el sulfato sdico anhidro (thenardita, Na2SO4), la presin terica mxima obtenida por sobresaturacin, partiendo de una solucin saturada a 60 oC (453 g/l) y descendiendo instantneamente la temperatura hasta 40 oC (Cs = 388 g/l), es de 72.7 atm. La expresin anterior puede despejarse para cualquiera de las variables. As por ejemplo, si se conoce la resistencia a la rotura de un material, se puede investigar cuales seran las condiciones de sobresaturacin de una solucin que podra romper el material. En este caso,

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consideraramos la presin mxima terica como la resistencia a la rotura del material. Conociendo el resto de las variables (T y Vs) se despejara C/Cs, de manera que:

C/Cs = exp((P-1)Vs/(RT))
De esta manera, se pueden evaluar la capacidad de distintas sales para romper un material concreto, teniendo en cuenta que estos clculos son aproximaciones tericas, y que no contemplan la posibilidad de un sistema parcialmente confinado. 4.2. PRESIN DE HIDRATACIN DE SALES Las transformaciones de fase que implican hidratacin/deshidratacin suponen importantes cambios de volumen. En consecuencia, las presiones generadas por la hidratacin de sales pueden llegar a ser muy importantes. Para condiciones de reaccin de hidratacin en equilibrio, la siguiente expresin puede aplicarse para calcular las presiones de hidratacin en funcin de la temperatura y la humedad relativa ambiental:

P - 1 = (nRT)/(Vh-Va)2.3log(Pw/Pw')
donde P es la presin de hidratacin (atm), n es el nmero de moles de agua ganados en la hidratacin, R es la constante de los gases perfectos (82.07 ccatm/molK), T es la temperatura absoluta (K), Vh es el volumen de la fase hidratada (cc/mol), Va es el volumen de la fase anhidra o con menor hidratacin (cc/mol), Pw es la presin de vapor de agua a la temperatura T, y Pw'es la presin de vapor de agua en la sal hidratada. A partir de esta expresin se pueden derivar diagramas de presin (de hidratacin)temperatura-humedad relativa, que permiten visualizar mejor sus relaciones. En la Figura 17 se representa un diagrama de presin-humedad relativa sobre el que se proyectan las curvas de la transicin de fase en equilibrio basanita = yeso, para intervalos de T de 10 oC. Conociendo la temperatura y la humedad relativa de la transicin en equilibrio puede calcularse la presin de hidratacin mxima terica desarrollada por el yeso. Por ejemplo, a 0 oC y 90% de humedad relativa (HR), la presin de equilibrio sera de unas 2000 atm, por lo que la presin de hidratacin mxima sera de 2000 atm; a 30 oC y 90% de HR la presin sera de unas 1480 atm. En la Tabla 4 se representan las presiones de hidratacin calculadas para algunas sales comunes bajo distintas condiciones de temperatura y humedad relativa. Tanto en esta tabla como en la Figura 17, se observa que, en general, bajas temperaturas y altas humedades relativas producen altas presiones de hidratacin, y viceversa.

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Figura 17. Presiones de hidratacin de basanita (hemihidrita) a yeso a distintas temperaturas y humedades relativas.

La expresin anterior es terica, desarrollada para un sistema poroso idealmente confinado y que tenga aporte ilimitado de vapor de agua (humedad) hacia los cristales de sal. Por lo tanto, las presiones de hidratacin calculadas son las mximas tericas, que pueden no corresponderse con las desarrolladas en un sistema poroso real. Por otra parte, la expresin est derivada para la transicin de fase en condiciones de equilibrio. Sin embargo, es muy comn que las transiciones de fase en estos procesos de hidratacin no se verifiquen en condiciones de equilibrio, sino que una fase puede persistir de forma metaestable en el campo de estabilidad de la otra fase. Este hecho realza los efectos de los procesos de hidratacin, ya que las sobrepresiones se alcanzan rpidamente, en contraste con un proceso en equilibrio que es lento.

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Por lo tanto, las presiones de hidratacin se pueden generar: En un proceso en equilibrio, siempre que los poros esten confinados (presin mxima), o relativamente confiandos, y exista acceso de vapor a las sales, por cambios progresivos en las condiciones termohigromtricas del medio. En este caso las presiones se alcanzan lentamente. En un proceso de transicin de fases en desequilibrio por cambios en las condiciones del medio y permanencia de la fase inestable en el campo de estabilidad de la fase estable. En este caso las presiones se alcanzan rpidamente. Los efectos de la hidratacin de sales son muy variados, dependiendo del tipo de sales involucradas y de las caractersticas del material y de las condiciones termohigromtricas del medio ambiente. El yeso, por ejemplo, suele considerarse como una sal muy agresiva, tanto por su frecuencia en los materiales constitutivos de muros y revestimientos como por las presiones que puede llegar a desarrollar. Sin embargo su efecto depende drsticamente de la sal de la que derive. As, si la sal precursora es anhidrita, las presiones tericas mximas pueden llegar a 2800 atm, aunque los efectos no son tan importantes como los desarrollados si la fase precursora es la basanita, ya que en el primer caso, la transicin es lenta, pudiendo permanecer la anhidrita como fase meta estable y no transformarse a yeso, mientras que en el segundo caso la transicin es rpida, pudiendo hidratarse y deshidratarse en ciclos de tiempo muy cortos (a escala diaria). La hidratacin de los sulfatos de Mg (kieserita a hexahidita, a epsomita y a dodecahidrato) no es muy importante, dado que no desarrollan presiones elevadas. Los carbonatos de sodio se encuentran frecuentemente en muchas rocas y morteros alterados, si bien desarrollan presiones bajas y son muy solubles. El proceso de hidratacin de los sulfatos de sodio (thenardita a miralbita) es ms rpido que el del resto de las sales, pudiendo darse varias veces al da; esto hace que aun desarrollando presiones de hidratacin moderadas, los procesos de deterioro pueden ser muy importantes. V. FORMAS DE ALTERACIN

De todo lo expuesto, puede deducirse que la accin mecnica de las sales en los materiales ptreos puede ser muy importante, siempre que se desarrolle en un sistema poroso confinado o parcialmente confinado. Esto es poco probable en los sistemas porosos originales de los materiales, aunque localmente puede producirse un cierto grado de confinamiento debido al bloqueo de los conductos y poros por la cristalizacin de las propias sales. En estos casos, los efectos mecnicos discutidos pueden llegar a disgregar y romper las rocas. En cualquier caso, una evaluacin del comportamiento integral de las sales en el interior del sistema poroso en muy difcil, dadas las numerosas variables que influyen, y que suelen ser mal conocidas (e.g., grado de permeabilidad y confinamiento de poros y conductos, frentes de humedad, influencia de aguas de infiltracin, gradientes de temperatura en el interior del material, concentracin

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de las soluciones, etc). Es por lo tanto muy importante conocer lo ms exactamente posible el sistema poroso para poder evaluar la accin de las sales. Existen sin embargo ciertas evidencias que pueden ayudar a simplificar estos procesos. La distribucin de sales en el interior de un material expuesto a la atmsfera suele presentar un patrn de fuerte incremento de la concentracin a medida que el material es ms superficial respecto de la superficie expuesta a la atmsfera. La concentracin de las sales aumenta exponencialmente al acercarnos a la superficie, mantenindose ms o menos constante a partir de una distancia determinada. La causa de esta distribucin es evidentemente el control que la evaporacin y los cambios en las condiciones termohigromtricas del ambiente ejercen sobre los procesos de cristalizacin de sales. Por lo tanto, los efectos causados por estas sobre las rocas y las formas de deterioro que producen sern superficiales y/o muy prximos a la superficie. Si la cristalizacin de sales se produce en la superficie del material se generan eflorescencias, en cuyo caso todos los procesos anteriormente descritos no son operativos dado que los cambios de volumen se dan en un ambiente no confinado. Si la cristalizacin se produce en el interior del material, aunque cerca de la superficie, se generan subeflorescencias, en cuyo caso los efectos de los procesos anteriormente descritos pueden ser ms importantes. Sin embargo, la proximidad de la superficie implica un sistema poroso poco o nada confinado, por lo que es probable que estos efectos sean poco operativos. En cualquier caso, s se produce un fuerte deterioro debido a la prdida de cohesin generalizada que implica la disolucin del material bajo la superficie y la consiguiente escamacin de la superficie. Por lo tanto, cabe esperar que los efectos mecnicos de los procesos relacionados con la cristalizacin de sales sean poco importantes respecto de los efectos qumicos de los mismos, derivados esencialmente de la disolucin del material y el ataque qumico de las propias sales. Las formas de alteracin ms comunes son la formacin de eflorescencias y subeflorescencias, aunque otras formas generalmente atribuidas a la accin de las sales son las alveolizaciones. El proceso de formacin de eflorescencias y subeflorescencias depende del mecanismo de saturacin de la solucin. En el caso de deberse a evaporacin, el proceso est fuertemente condicionado por dos mecanismos concomitantes. Por un lado, la tasa de difusin de vapor de agua a travs del material ya seco hacia el exterior, y por otro la tasa de aporte de solucin a travs de la red porosa baada hacia el frente de evaporacin. Si la velocidad de difusin del vapor es menor que la de migracin de la solucin, esta ltima podr llegar a la superficie externa donde se evaporar y cristalizarn las sales. Se forman en este caso las eflorescencias. Si, por el contrario, la tasa de migracin de solucin es menor que la tasa de difusin del vapor

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de agua, el equilibrio se alcanzar a una cierta distancia de la superficie, producindose en este caso subeflorescencias. Si el mecanismo de saturacin se debe al descenso de la temperatura, entonces lo ms probable es que se formen subeflorescencias, dado que la solucin contenida en el sistema poroso no se mueve, y por lo tanto la sales cristalizan en el interior del material donde la temperatura desciende lo suficiente para saturar la solucin. Aunque como hemos visto, slo las subeflorescencias son importantes en los procesos de deterioro de los materiales, la observacin de eflorescencias superficiales es importante ya que indican la presencia de soluciones salinas en el interior del material y nos pueden dar una idea del alcance de la migracin de agua en el sistema poroso (por ejemplo, del nivel de ascenso capilar). Adems, si las eflorescencias estn compuestas por sales resistentes, como es el caso de la calcita, pueden producir endurecimientos de la superficie. Esto conlleva el consiguiente "retraso" en la alteracin de la superficie respecto del interior, que puede llegar a un estado de prdida de cohesin tal que la roca sufre un colapso y por lo tanto una desintegracin importante casi instantnea (Tabla 3). Otra forma de alteracin comnmente atribuida a la cristalizacin de sales sobre, todo en rocas de elevada porosidad, son las alveolizaciones encontradas en las superficies de los materiales ptreos. Su morfologa es muy tpica, con entrantes y salientes ms o menos irregulares y profundos dando un aspecto "craterizado" y acompaado de importante prdida de cohesin. Segn algunas interpretaciones (cf. Lazzarini & Laurenzi-Tabasso, 1986) esta forma de alteracin de produce cuando se dan las siguientes condiciones: Elevada porosidad de la roca. Elevado contenido de sales solubles e higroscpicas. Fuerte turbulencia del aire en contacto con la superficie rocosa.

Bajo estas condiciones, el intercambio de vapor de agua entre la piedra y el aire es rpido y continuo, por lo que pueden producirse ciclos de cristalizacin/disolucin y de hidratacin/deshidratacin de sales. Por otra parte, el movimiento turbulento del aire pone en movimiento el material incoherente producido durante la alteracin, ejerciendo una accin mecnica abrasiva que acelerar la prdida de materia en las zonas especialmente atacadas por las sales. Por lo tanto, mientras que las eflorescencias y subbeflorescencias tendern a concentrarse en las partes donde se produce preferentemente la evaporacin, esto es, en las soleadas, las alveolizaciones pueden desarrollarse tambin en otras partes.
[1]

Realmente la constante de equilibrio se describe en funcin de las actividades de las sustancias que entran en la reaccin de

disolucin/precipitacin. Las actividades son funciones complejas de la concentracin, pero para soluciones diluidas como las que aqu nos ataen las funciones de actividad puede asumirse igual a la concentracin (i.e., soluciones ideales).
[1]

Este resultado se obtiene de la expresin: 8.3143293ln(274/264)0.1021000.9678/28 = 32 atm.