El legado de Johannes Diderik van der Waals, cien aos despus de su Premio Nobel de Fsica

1. introduccin La tesis doctoral de van der Waals y varios de sus trabajos sobre el comportamiento de los gases y lquidos han influido y contribuido al desarrollo de varias reas de la fsica y la termodinmica de fluidos. Y aunque su tesis es uno de los documentos ms citados en la literatura de los ltimos cien aos, tambin es probablemente una de las lecturas menos tratadas. La tesis, escrita originalmente en holands, ha sido traducida al francs, alemn e Ingls (dos versiones), y he escrito recientemente una versin en espaol para conmemorar el siglo de van der Waals que fue galardonado con el Premio Nobel de Fsica. Esta celebracin tambin representa una oportunidad nica para analizar y poner en una perspectiva adecuada la extraordinaria labor y el gran legado cientfico de este genial fsico holands. Se ha escrito mucho sobre el trabajo de van der Waals y su influencia en distintos mbitos de la fsica y la termodinmica, incluyendo varios libros y revisiones extensas. Rowlinson [2] describe los antecedentes y el valor del trabajo de van der Waals especialmente sobre su ecuacin de estado. Kipnis et al. [3] hizo hincapi en la contribucin de van der Waals para el desarrollo de la fsica molecular y la qumica fsica y considerando a van der Waals como uno de los fundadores de la ciencia molecular. Rowlinson y Widom [4] revisaron la contribucin de van der Waals con el tema de la capilaridad, que de hecho fueron los primeros interesados en su trabajo de tesis, como se explica ms adelante. Rowlinson [5] discute las contribuciones de Newton, Laplace y van der Waals para la comprensin de la cohesin molecular y las fuerzas intermoleculares. Los conceptos moleculares desarrollados por van der Waals no eran rigurosos y sus teoras haban conocido las deficiencias y se aplican nicamente a los simples fluidos no electrolticos [6-8], como van der Waals ya reconocido a s mismo, pero esos conceptos moleculares se introdujeron en un momento crucial del desarrollo cientfico. Van der Waals demostr que las molculas realmente existan, que eran las mismas en ambas las fases lquida y gaseosa y demostr que el tamao molecular era importante. En este trabajo se analiza la contribucin de van der Waals que se relaciona con uno de sus logros ms importantes y que en es el ttulo del discurso de su Premio Nobel, la ecuacin de estado para gases y lquidos, y dos importantes conceptos derivados de ella: la ley de estados correspondientes y la teora de mezclas. Antes de analizar parte de su influyente obra, me gustara recordar algunos puntos destacados de la vida de Van der Waals. Naci en la ciudad holandesa de Leiden, el 2 de noviembre de 1837 y era el mayor de 10 hijos de Jacobus

van der Waals y su esposa Elisabeth van den Burg. El dinero era escaso en la familia del modesto van der Waals, apoyado slo por el trabajo de carpintera de su padre. Por lo tanto, Johannes no pudo asistir a una escuela formal de secundaria donde ensean las lenguas clsicas como son la griega y la latina, situacin que tendra gran importancia aos ms tarde, durante sus estudios universitarios. Despus de terminar la educacin primaria se convirti en un maestro de escuela. Entre 1862 y 1865 estudi en la Universidad de Leiden donde obtuvo los certificados de enseanza de las matemticas y la fsica. Despus de eso, l ense como profesor de escuela secundaria en Deventer y en La Haya. Porque l no tena conocimiento de las lenguas clsicas, no se le permiti tomar los exmenes acadmicos aunque continu estudiando e investigando. Aos ms tarde, la legislacin universitaria cambiado y a van der Waals se le permiti hacer los exmenes universitarios en la Universidad de Leiden. En 1873 obtuvo su doctorado con la tesis titulada Over de Continuteit van den Gas-en Vloeistoftoestand (Sobre la continuidad de los estados gaseoso y lquido) [1], que lo coloc de inmediato en la primera fila de los fsicos. En 1864, van der Waals se cas con Anna Magdalena Smit y tuvieron tres hijas y un hijo: Anne Madeleine, Elisabeth Jacqueline, Diderica Johanna y Diderik Johannes Jr. La mujer de Van der Waals muri a una edad temprana y nunca se volvi a casar. Anne Madeleine corri a la casa despus de la muerte de su madre y cuid a su padre, Jacqueline Elisabeth, se convirti en una profesora de historia y una poeta muy conocida, y Johanna Diderica se convirti en una profesora de ingls. Johannes Diderik Jr., era un profesor universitario de Fsica y sucedi a su padre en la Ctedra de Fsica de la Universidad de Amsterdam en 1908. Van der Waals trabaj la mayor parte de su carrera profesional en la Universidad de Amsterdam y muri en esa ciudad el 8 de marzo de 1923. Pero su muerte no trajo consigo el fin de la influencia de su trabajo en la investigacin para seguir hasta el da de hoy. Conceptos relacionados con el tamao molecular y la atraccin molecular, la ley de los estados correspondientes y la teora de mezclas binarias son algunas de las notables contribuciones de van der Waals. Pero tambin explor otras reas. La suposicin de campo medio es otro concepto extraordinario en el desarrollo de la mecnica estadstica, y su teora de la capilaridad, aunque menos mencionado, se reconoce como otra de sus grandes obras [3,5]. Conviene destacar aqu el primer prrafo de la tesis y ver que al principio sus intereses eran ms en la comprensin de un aspecto diferente del comportamiento de los fluidos: "La eleccin del sujeto que haya proporcionado el material para el presente tratado surgi del deseo de entender una magnitud que desempea un papel especial en la teora de la capilaridad como el desarrollado por Laplace. Es la magnitud que representa la presin molecular ejercida por un lquido, delimitada por una superficie plana, en la unidad de esta superficie "[1]. Y, como he mencionado anteriormente, incluso otras de sus brillantes ideas han influido en las diversas reas de la ciencia, los

conceptos sobre la existencia y la extensin de las molculas y en la interaccin molecular son los aspectos ms importantes e influyentes de su obra. De hecho, esa es la razn principal de ser galardonado con el Premio Nobel, como se puede leer en la presentacin de tan alta distincin que el profesor Oscar Montelius, que era en ese momento el presidente de la Real Academia Sueca de las Ciencias, pronunciado el 12 diciembre de 1910: "Al profesor Van der Waals. La Real Academia de las Ciencias ha concedido este ao el Premio Nobel de Fsica en reconocimiento a sus estudios pioneros sobre el estado fsico de los lquidos y los gases. "Debido a que estos estudios son la parte ms trascendental de su obra y son de especial inters en aplicaciones de ingeniera tales como estimacin de las propiedades de los fluidos y el diseo y la simulacin de procesos de separacin, les doy ms nfasis en este documento que lo califica como su mayor legado. De hecho, la capacidad de su ecuacin de estado para describir una serie de fenmenos que no se conocan en su poca y la serie de teoras derivadas de ella son sin duda las aportaciones ms clebres de su trabajo cientfico y son materia de estudio hasta hoy. No hay prcticamente ningn desarrollo presente en el rea de la fsica de fluidos que no considera los aspectos bsicos de van der Waals teora. Es por esta razn que su legado ha trascendido las fronteras de tiempo, geogrficas y las barreras del idioma, y es, por supuesto, una buena razn para celebrar este primer siglo despus de sus extraordinarios trabajos que fueron reconocidos por la Academia Sueca, que le otorgaron el premio Nobel de Fsica en 1910. El libro de Sengers Levelt [7] Cmo Fluidos Unmix", escrito para conmemorar los 250 aos de la Real Sociedad Holanda de Ciencias y Humanidades, presenta un relato detallado y un reconocimiento explcito de las grandes aportaciones de van der Waals y de la ciencia holandesa al desarrollo del conocimiento.

2. La llamada Ecuacin de Estado de Van Der Waals

Creo que este es el lugar adecuado para aclarar un error comn, de origen desconocido, que est presente en muchos libros de texto, monografas y publicaciones de investigadores bien reconocidos hasta hoy. Este asunto, que podra ser considerado como una ancdota, justifica mi opinin de que la tesis de van der Waals debe ser uno de los documentos ms citados en la literatura, pero probablemente es uno de los textos menos ledos. La tesis de van der Waals [1] es frecuentemente citada como el origen de lo que hoy se conoce como "Ecuacin Cbica de Estado de van der Waals ":

Sin embargo, esta ecuacin no se incluye en ninguna parte de la tesis doctoral defendida por van der Waals el sbado 14 de junio de 1873 en la Universidad

de Leiden. En el captulo VII de la tesis, van der Waals presentan la siguiente ecuacin:

En esta ecuacin, P es la presin externa, v es el volumen molar, b es un mltiplo del volumen molecular, a es la "Atraccin Especfica", n es el nmero de molculas y V es la velocidad de las molculas. Luego se estableci que "desde 1/3mV2 aumenta con lo que suele llamarse la temperatura, podemos escribir"

que dio lugar a:

En esta expresin, que es la relacin ms estrecha con la ecuacin comnmente citada que se presenta en la tesis, t es la temperatura en grados Celsius y es una constante relacionada con la energa cintica de las molculas. Al parecer, van der Waals no saba de las obras no publicadas de su contemporneo, el fsico austriaco Ludwig Boltzmann y que el fsico alemn Max Planck luego resume en una sola ecuacin que relaciona la energa cintica de las molculas y la temperatura absoluta: (1/2)mV2 = (3/2)kT. Si esta expresin se sustituye en la ecuacin. (3), la llamada ecuacin de van der Waals (ecuacin (2)), la que vemos en las publicaciones, monografas y libros de texto, se obtiene finalmente. La ecuacin (2), de hecho, apareci en los papeles futuros que van der Waals public y es la que se considera en su artculo sobre el principio del Estado correspondiente, otra de sus grandes aportaciones que discutiremos ms adelante. 2. Desarrollo de las ecuaciones cbicas de estado Hace unos aos, en 2003, publiqu en la Investigacin Industrial de la Ingeniera Qumica una revisin del desarrollo de las ecuaciones cbicas de estado derivadas de las obras de van der Waals que he titulado "El estado de las ecuaciones cbicas de estado" [8]. En ese examen se dio especial mencin a la contribucin original de van der Waals y su enorme influencia en el desarrollo de la fsica de fluidos y en general en otras reas de la termodinmica. Tambin revis las solicitudes de ecuaciones cbicas de estado para mezclas binarias y multicomponentes, a equilibrios fase a alta

presin, los fluidos supercrticos, a las mezclas de polmeros y para depsito de fluidos. Parte del papel que muestra la influencia de Van der Waals en el desarrollo de las ecuaciones de estado se comenta en lo que sigue. Dado que Van der Waals propuso la primera versin de su clebre ecuacin de estado ms de un siglo [1], muchas modificaciones se han propuesto en la literatura para mejorar la representacin volumtrica, termodinmica y de las propiedades de equilibrio de fase. Aunque la ecuacin de Van der Waals no es precisa para la mayora de las aplicaciones, se puede considerar la mayor contribucin a este campo desde los primeros intentos de representar presinvolumen-temperatura comportamiento realizado por Boyle en el siglo 17 [9]. La ecuacin de Van der Waals, y muchas modificaciones que estn disponibles hoy en da, son casos especiales de una ecuacin cubica genrica que considera un repulsivo y un trmino atractivo, que puede ser escrita como:

Aunque en esta ecuacin a, b, c y d pueden ser constantes o parmetros variables, la ecuacin de Van der Waals es un caso particular de la ecuacin (1), como a y b tienen valores positivos y c=d=0. Estos parmetros no pueden ser arbitrariamente elegidos, pero ciertas restricciones tericas y empricas deben ser impuestas [10], un aspecto que Van der Waals coment en su tesis y en otras contribuciones que lo llevo al premio nobel. Antes de 1873, haba algunos intentos de representar el comportamiento real de los gases. El principal inconveniente de las propuestas presentadas antes de Van der Waals no era considerar el volumen fijo ocupado por las molculas, si no tambin ignorar el modelo de gas ideal. La idea de incluir el volumen de las molculas en el trmino de repulsin fue sugerida por Bernoulli al final de siglo 17 [16], pero fue ignorada durante mucho tiempo. Las obras de Hirn y Dpre en la dcada de 1860 revivieron esta idea [11] y por motivos de Van der Waals para la inclusin de los conceptos de presin y volumen molecular, para finalmente formular su bien conocida ecuacin de estado. El volumen V se sustituye por (v-b), siendo b el volumen ocupado por las molculas, que Dpre denominaba covolumen. Sin embargo, ninguna de estas contribuciones eran de uso general y no contestaron a su vez a las muchas preguntas relacionadas con el comportamiento de los fluidos. Fue Van der Waals con su clebre tesis doctoral La continuidad de los estados lquidos y gaseosos (ver fig. 1) y otros trabajos derivados de ella, que dio origen a lo que parece ser el ms anhelado, pero aun meta inalcanzable de muchos investigadores: el hallazgo de las ecuaciones de estado.

Andrews descubri la existencia del punto crtico [12] ayudado por Van der Waals para formular una teora, que representa el comportamiento de los fluidos por encima y debajo del punto crtico. Van der Waals unifico la mayor parte del conocimiento experimental de las propiedades del fluido hasta la dcada de 1870 en una sola ecuacin, que no solo representaba las desviaciones del gas ideal, tambin predijo la existencia de un punto crtico. La ecuacin tambin considera simultneamente las fases vapor y lquido y equilibrio de fases por debajo del punto crtico, e incluso la separacin de fases de mezclas por encima de sus temperaturas de los componentes crticos, un fenmeno que se verifico experimentalmente varios aos ms tarde por Krichevskii [13]. Adems de que la ecuacin de Van der Waals puede describir tanto equilibrio de dos a tres fases liquido-lquido y la separacin de fases. Los parmetros a y b, se calculan primero utilizando presin-volumentemperatura de datos, pero estn relacionados ms tarde con las propiedades criticas aplicando la condicin de la continuidad de la isoterma critica en el punto crtico. Este hecho permite que los parmetros en relacin con las propiedades criticas determine que la ecuacin de Van der Waals predisca un valor constante para el factor de compresibilidad critica para todas las sustancias [zc=CvCp/RTc=3/8], si los parmetros a y b se consideran que tienen valores constantes. Durante muchos aos varios investigadores indicaban errneamente que Van der Waals siempre asume que A y B son constantes. Sin embargo, no quera dejar ninguna duda sobre su posicin, donde se indica explcitamente en su discurs del nobel: nunca he sido capaz de tener en cuenta que la ltima palabra que se ha dicho acerca de la ecuacin de estado y he vuelto continuamente a ella durante otros estudios. Ya en 1873 que reconoce la posibilidad de que a y b pueden variar con la temperatura. De hecho, en su tesis, Van der Waals dio valores diferentes de los parmetros para las diferentes condiciones de presin y temperatura. Clausius [14] propuso que el trmino atractivo debe ser dependiente de la temperatura. Clausius tambin modifico la dependencia del volumen del termino atractivo para proponer la primera ecuacin de tres parmetros cbicos de estado, un concepto que fue redescubierto despus por otros investigadores: P=RT/(v-b)-(A/T)/(v+c)2 [15,16]. Clausius obtuvo su ecuacin, considerando que las molculas a baja temperatura no se mueven libremente, si no que forman grupos de molculas en las que se producen fuertes atracciones (de Van der Waals determino que a/v^2 es demasiada pequea a bajas temperaturas). La ecuacin de Clausius ha sido objeto de varios estudios en los ltimos aos y algunos argumentos contradictorios sobre su precisin se encuentran en la literatura. Se puede observar que la ecuacin de Clausius permite el uso de un parmetro emprico adicional, ya que el factor de compresibilidad critica no es una constante ms, como es el caso de la ecuacin de Van der Waals. Este hecho ha dado origen a un conjunto de ecuaciones importantes del estado conocido como tres ecuaciones de

parmetros. Las modificaciones del termino repulsivo tambin se consider poco despus de Van der Waals. Sin embargo, la mayora de las modificaciones en el trmino de repulsin dan origen a la falta de ecuaciones cubicas. A principios de la dcada de 1940 haba alrededor de 200 ecuaciones de estado publicadas en la literatura cientfica. Redlich Kwong presento una modificacin de la ecuacin de Van der Waals que es sin duda la contribucin ms importante para el tema de las ecuaciones cubicas de estado despus de la de Van der Waals. Los buenos estudios sobre ecuaciones de estado se presentan en la literatura antes de Redlich Kwong y se dan en los libros de Otto y por Vukalovich y Novikov. Aunque el inters en las ecuaciones de estado cubicas vino aos despus por Redlich y Kwong, estos autores mostraron la forma de mejorar las ideas de Van der Waals. Como Prausnitz escribi: la gran contribucin de Redlich fue a vivir el espritu de Van der Waals. Durante varios aos, muchos investigadores han descubierto y se han aprovechado de las ecuaciones cubicas de estado. Estas ecuaciones se han modificado y se aplican a muchas situaciones diversas. Cuando las ecuaciones se han aplicado a las sustancias puras las modificaciones han incluido los cambios en el volumen y a la dependencia de temperatura de la expresin atractiva. Cabe destacar entre estas propuestas: la modificacin popular de la ecuacin de Redlich-Kwong propuesta por Soave, la mejora realizada por Peng y Robinson y la generalizacin de la ecuacin de Patel-Teja propuesta por Valderrama. La tabla 1 resume esta evolucin. En la tabla VDW es sinnimo de Van der Waals, SRK para la de Soave-Redlinch-Kwong, relaciones pblicas de Peng-Robinson y PTV para Patel-Teja-Valderrama.

Todas las ecuaciones de estado que se muestran en la tabla 1 han conocido las aplicaciones prcticas en el modelado, diseo y simulacin de procesos y utilizar el mismo trmino repulsivo propuesto por Van der Waals, RT/(v-b), a pesar de los errores conocidos de la expresin. De hecho, una de las principales deficiencias de la ecuacin de Van der Waals es el termino (v-b) que se supone que representa el volumen libre. Sin embargo, (v-b) da el volumen libre solo a bajas densidades; a altas densidades (como liquido), (V-b) est en un error grave. Van der Waals eres muy consciente de esta deficiencia, segn lo indicado en su discurso del nobel. Afortunadamente, la teora integral de fluidos (ecuacin de Ornstein-Zernike), junto con un supuesto simplificador (Percu-Yevick), da una expresin analtica para el volumen libre que es vlido

en todas las densidades de lquidos. Cuando el volumen es libre de la ecuacin Percu-Yevick se sustituye por (v-b), la modificacin de la ecuacin de Van der Waals se ha mejorado enormemente. 4. Teora para mezclas binarias de Van der Waals La extensin y aplicacin de las ecuaciones de estado para mezclas es tambin una contribucin ms trascendental de Van der Waals. Sin embargo, desde hace varios aos Van der Waals si tena algunas dudas con respecto a la aplicacin de la ecuacin de estado para mezclas. Sostuvo que hasta que supo representar con mayor precisin el comportamiento de las molculas de las sustancias puras (en particular la variabilidad del parmetro b de volumen), la aplicacin a las mezclas no tena sentido. Algunos aos despus de su tesis y otros trabajos sobre la ecuacin de estado para las sustancias puras, Van der Waals propuso su teora molecular de una sustancia formada por dos componentes distintos. Van der Waals declaro que su ecuacin podra ser aplicada a las mezclas, pero los parmetros a y b (que dependen de las fuerzas de atraccin y el tamao de las molculas, respectivamente) deben sustituirse por AX y BX que ahora dependen de las propiedades de los componentes y en la proporcin X de las sustancias en la mezcla binaria. Van der Waals escribi:

Aqu a1 es el atractivo constante de la sustancia 1, a2 de sustancia 2 y A12 es la atraccin mutua entre las dos especies. Para bx escribi una expresin similar:

Con esta y otras consideraciones detalladas en su trabajo, Van der Waals mostro que la ecuacin de estado para las mezclas fue similar a la de las sustancias puras:

El estudio contina con las reglas de coexistencia de fases en la que las teoras de John Willard Gibbs, el clebre fsico y qumico estadounidense, fueron de especial importancia. Las propuestas originales de van der Waals dieron origen a las denominadas reglas clsicas de mezcla, que se han extendido a mezclas multicomponentes utilizando el concepto de aditividad por pares. Las expresiones para a12 y b12 son conocidas como reglas de combinacin, de los cuales los ms comunes son la media geomtrica de las actividades conjuntas y la media aritmtica para bij. Los parmetros para las mezclas se designan habitualmente por AM y BM y estn determinados por las siguientes ecuaciones conocidas como "reglas de van der Waals de mezcla":

En estas ecuaciones se combinan las reglas que son necesarias para describir la interaccin entre los parmetros aij bij. Comnmente, las reglas de combinacin que se utilizan se muestran en la Eq. (10):

Desde hace varios aos las aplicaciones de las ecuaciones de estado a mezclas ha hecho uso de este tipo de reglas y han trabajado en forma aceptable para mezclas simples, en particular para los hidrocarburos. Zudkevitch y Joffe [24] sugiri que se incluya una interaccin parmetro kij para la aij, una idea que muchos otros investigadores han seguido hasta hoy. Anteriormente Prausnitz [25] correlacion datos volumtricos de mezclas de gases no polares y calculo las constantes de compuetsos seudocrticos introduciendo el concepto de parmetro de interaccin. Sin embargo, a lo mejor de mi conocimiento, Zudkevitch y

Joffe fueron los primeros que incluyen la kij directamente en regla para la combinacin de las actividades conjuntas, de la siguiente manera:

A travs de los aos varias teoras se han ideado y propuesto en la literatura para representar las propiedades de las mezclas. Estos han dado origen a varias reglas de mezcla, pero las de van der Waals han seguido dominando los estudios y se han mejorado para la representacin del comportamiento de mezcla con sus ideas. Algunas de las ms exitosas y de uso actual son los que incorporan el exceso de energa libre de Gibbs gE en las reglas de mezclado. La de Huron y Vidal [26] es la primera regla bien conocida de este tipo y el de Wong y Sandler [27] es hoy en da una de las expresiones ms populares. La Tabla 2 muestra las reglas de Wong y Sandler para la ecuacin de van der Waals. Para gE cualquier modelo puede ser utilizado. El esquema universal QUAsiChemical (UNIQUAC), la teora lquido no-Random Two (NRTL) y la ecuacin de van Laar son los modelos ms utilizados [8,28].

5. La ley de los estados correspondientes Otra contribucin importante derivada de la ecuacin de van der Waals que propuso en 1880 es la "ley de los estados correspondientes". Este fue probablemente el concepto ms importante que llev a procesos de licuefaccin de gases por el qumico y fsico britnico James Dewar y ms tarde por los Onnes fsico holands Heike Kamerlingh. De hecho, es posible obtener una ecuacin que interpreta esta ley de la ecuacin de van der Waals [29,30].

Si las expresiones para los parmetros a y b, asumiendo ellos como valores constantes determinadas utilizando las propiedades crticas, la siguiente

y la presin, la temperatura y el volumen se expresan en forma reducida:

La ecuacin de van der Waals (2) reduce, despus de algo de lgebra, a la siguiente expresin:

Esta ecuacin indica que, para cualquier sustancia a valores dados de PR y TR (independiente de la sustancia elegida), el valor de VR es el mismo, lo que significa que estn en los estados correspondientes. La figura. 2 muestra algunas isotermas, expresados como TR, determinado mediante la ecuacin. (14) Usando la mecnica estadstica, la ley van der Waals de los estados correspondientes se le dio una slida base terica de Pitzer [31]. La ley se ha extendido a otras propiedades, y es de uso comn en diversas aplicaciones hasta la actualidad. Varios diagramas generalizados PR-VR-TR se han propuesto para la estimacin de la propiedad y muchas ecuaciones semi-empricas para diversas propiedades, tales como la presin de vapor, densidad de los lquidos, la capacidad de calor y el calor latente, entre otros, utilizan este concepto increble. La tabla 3 muestra algunos de estos modelos generalizados basados en la ley de los estados correspondientes.

6. El legado de van der Waals Parte de las distintas contribuciones de van der Waals que se resumen en este trabajo han tenido un impacto tremendo en el estudio de la fsica de fluidos y reas relacionadas. Su ecuacin fue el primer modelo que incorpora la transicin de gas-lquido y el punto crtico. Adems, el tratamiento de las mezclas binarias y la ley de los estados correspondientes son descubrimientos trascendentales que justifican sobradamente su Premio Nobel en 1910. Despus de muchos aos de investigacin y con ms de 500 ecuaciones de estado publicados en la literatura, nosotros sabemos que una sola ecuacin cbica de estado no puede hacer predicciones fiables para todas las propiedades de equilibrio volumtrico, termodinmicas y de fase, para todo tipo de lquidos y mezclas, en todas las condiciones. De hecho van der Waals expuso sus dudas en su conferencia de premio Nobel. Por lo tanto, a pesar de los enormes progresos que se han logrado en la comprensin y medicin de las interacciones moleculares en el siglo pasado, no podemos esperar ninguna novedad importante en las ecuaciones de estado hasta que sepamos mejor cmo las molculas interactan realmente con las dems. Sin embargo, teniendo en cuenta sus grandes ventajas, las ecuaciones de estado cbicas de van der Waals se pueden ajustar en muchas maneras de encontrar resultados aceptables para la mayora de las aplicaciones prcticas. Por lo tanto, tengo la impresin de que por el momento y para el futuro prximo, estos modelos siguen siendo utilizados y se extendi a nuevas aplicaciones, o como he escrito en mi revisin de 2003: "Las ecuaciones de estado cbicas estn aqu para quedarse". Al igual que muchos otros investigadores pioneros no fue fcil para Van der Waals imponer sus ideas y conceptos, pero l los defendi con conviccin y vehemencia desde

el principio, con la firme conviccin de que estaba cambiando la historia. Al final de su tesis resumi su trabajo y proyecto sus descubrimientos sin falsa modestia: "He tratado de encontrar un camino a travs de este campo desconocido, y en algunos lugares no tiene la firmeza de un camino trillado, en otros puede ser apenas el grosor de un pie de ancho, y yo no podra haber evitado la necesidad del salto ocasional, pero sin embargo me han trado los problemas ante los ojos de los fsicos. Ya que estbamos, hasta hace poco, en la ignorancia total, cada sugerencia es til, como lo hemos visto en el ejemplo de la obra de James Thomson, aunque nos quedamos con vacios y reas imperfectas, ms que una teora perfecta. Las dos constantes que aparecen en la teora tienen un significado fsico real, es decir, que el volumen molecular y la atraccin nadie puede negar que la teora influir en el progreso en este campo ". Luego, en su maravilloso discurso Nobel dirigi un discurso fuerte y claro a los que, sin fundamento, se oponan a sus ideas: "Va a ser perfectamente claro que en todos mis estudios yo estaba muy convencido de la existencia real de las molculas, que nunca he considerado como un producto de mi imaginacin. . . Cuando empec mis estudios tuve la sensacin de que yo era casi el nico en sostener este punto de vista .. Muchos de los que se opusieron finalmente perdieron, y mi teora puede haber sido un factor contribuyente ". Y es verdad, ha sido un factor que ha contribuido enormememente, despus de ms de cien aos y con otros muchos descubrimientos extraordinarios en la fsica y la termodinmica, los conceptos de van der Waals estn ms vivos que nunca y continan influyendo en los nuevos desarrollos en el la fsica de fluidos, termodinmica y reas relacionadas. La celebracin de los 100 aos de que van der Waals fue galardonado con el Premio Nobel de Fsica es una buena oportunidad para revisar las contribuciones notables y el legado imperecedero de este gran fsico holands. En este contexto, la celebracin, como se mencion al principio de esta nota, he publicado recientemente amonograph [32], que incluye una traduccin al espaol de la primera versin de la obra maestra Ingls van der Waals (ver fig. 1). Tambin se incluye la traduccin de la direccin Nobel maravilloso y aclarar que pronunci al recibir esta alta distincin. Esa direccin es, sin duda, otro regalo extraordinario de van der Waals a futuros investigadores y en la que se resumen en simples trminos cientficos su trabajo seminal.