7645 - Termodinmica de los Procesos

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Actualizacin: 1/2012

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7645 - Termodinmica de los Procesos

Docente responsable: CAMPANELLA JORGE ALBERTO

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OBJETIVOS
La Termodinmica es la ciencia que trata las transformaciones de la energa y las relaciones entre las propiedades fsicas de las sustancias involucradas en dichas transformaciones. El objetivo de este curso es el estudio de la Termodinmica desde el punto de vista de la Ingeniera Qumica. Se persigue la formacin del estudiante de grado en la adquisicin de los conocimientos bsicos indispensables para el posterior estudio de las materias Introduccin a la Ingeniera Qumica y Evaluacin de propiedades; como asimismo de los fenmenos de transferencia de cantidad de movimiento, de calor y de materia. En este curso, el estudiante podr determinar las condiciones de operacin para procesos de separacin de compuestos qumicos a travs del estudio del equilibrio entre fases, y las condiciones de equilibrio para procesos con reaccin qumica. El enfoque adoptado para el estudio termodinmico ser fundamentalmente macroscpico.

CONTENIDOS MNIMOS
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PROGRAMA SINTTICO
Conceptos bsicos. La Termodinmica en Ingeniera Qumica. Estado termodinmico de un sistema. Propiedades extensivas e intensivas. Funciones de punto y de camino. Dimensiones y unidades. Las Propiedades Fsicas de los Fluidos Puros. La superficie P-v-T. Los diagramas P-v y P-T. El comportamiento real de los gases - Los modelos del virial, Van der Waals, Redlich-Kwong, Benedict-Webb-Rubin - El factor de compresibilidad y los estados correspondientes - Las tablas generalizadas. La presin de vapor: ecuacin de Clausius-Clapeyron. Las Propiedades Fsicas de los Sistemas multicomponentes. Los modelos de Van der Waals y del factor de compresibilidad promedio. El equilibrio gas-lquido. Las leyes de Raoult y Henry. Las constantes de equilibrio de vaporizacin. La presin de convergencia. La Conservacin de la Materia y la energa. El Primer Principio de la Termodinmica. Procesos sin reaccin qumica: Calor, trabajo y energa interna. El primer principio de la termodinmica. Concepto de entalpa y de capacidad calorfica. La capacidad calorfica de slidos, lquidos y gases: ecuaciones polinmicas, mtodo de contribuciones de grupos funcionales. Aplicaciones a sistemas cerrados y abiertos. El calor de reaccin a presin constante y a volumen constante. El Segundo y Tercer Principio de la Termodinmica. Procesos reversibles e irreversibles. El Teorema de Carnot. Temperatura absoluta. Entropa. Aplicaciones a sistemas cerrados y abiertos. Condiciones generales de espontaneidad y estabilidad del equilibrio. Las Relaciones entre Magnitudes Termodinmicas. Las relaciones fundamentales y las relaciones de Maxwell. Propiedades residuales. Distintos diagramas termodinmicos. Teora de la Termodinmica de Soluciones. Propiedades medias, propiedades molares parciales, propiedades de mezcla. Aplicaciones. Potencial qumico. Ecuacin de Gibbs-Dhem. Mezclas gaseosas, concepto de fugacidad. Soluciones ideales. Leyes de LewisRandall y de Henry. Soluciones reales. Coeficiente de actividad. Propiedades de exceso. Aplicaciones de la Termodinmica de Soluciones. Clculo de puntos de burbuja y roco en soluciones no-ideales. Operacin flash. Diagramas binarios. Azetropos, eutcticos, puntos congruentes. Propiedades coligativas. Equilibrio Qumico. Energa libre, entalpa y entropa de formacin. Constante de equilibrio de una reaccin qumica.

PROGRAMA ANALTICO
1.- Conceptos bsicos.

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La Termodinmica en Ingeniera Qumica. Su naturaleza. Conceptos y definiciones bsicas. Estado termodinmico de un sistema. Propiedades extensivas e intensivas. Funciones de punto y de camino. Dimensiones y unidades. Las dimensiones fundamentales y derivadas. El sistema internacional de unidades: SI. El sistema tradicional de unidades de los EE.UU.: USCS. La temperatura. Las escalas de temperaturas absolutas y relativas. La presin atmosfrica, manomtrica, baromtrica, absoluta, estndar y de vaco. La densidad, densidad relativa y volumen especfico. La fraccin molar y fraccin msica. La concentracin y sus expresiones. La energa. 2.- Las Propiedades Fsicas de los Fluidos Puros. La superficie P-v-T de sustancias puras. Los fenmenos de fusin, vaporizacin y sublimacin. Los estados saturados. El punto crtico y el estado triple. El diagrama P-T. El punto normal de ebullicin - el lquido subenfriado - el vapor sobrecalentado. El diagrama P-v. La regin hmeda o campana. La calidad de un vapor hmedo. La fase gaseosa: su comportamiento ideal - la constante universal de los gases. La superficie P-v-T de un gas ideal: isotermas, isobaras e isocoras. El comportamiento real de los gases. La ecuacin de estado del virial. Las ecuaciones de estado cbicas: Van der Waals y de Redlich-Kwong. Determinacin de sus parmetros. La ecuacin de estado de Benedict-Webb-Rubin. El factor de compresibilidad y los estados correspondientes. Correlaciones generalizadas. El factor acntrico. Las tablas generalizadas. La presin de vapor. El efecto de la temperatura sobre la presin de vapor: Clapeyron y Clausius-Clapeyron. Las grficas de presin de vapor con sustancias de referencia: Duhring y Cox. 3.- Las Propiedades Fsicas de los Sistemas multicomponentes. El comportamiento de las mezclas. La regla de las fases de Gibbs. Las relaciones P-v-T para mezclas gaseosas ideales: las leyes de Dalton y Amagat. Las relaciones P-v-T para mezclas gaseosas reales: los modelos de Van der Waals, del factor de compresibilidad promedio y el mtodo de Kay de las propiedades pseudocrticas. El equilibrio gas-lquido. Las leyes de Raoult y Henry. Los diagramas P - composicin y T - composicin para sistemas binarios. Los puntos de roco y de burbuja. Clculos de puntos de burbuja y de roco en soluciones ideales. Las constantes de equilibrio de vaporizacin. 4.- La Conservacin de la Materia y la energa. El Primer Principio de la Termodinmica. Conceptos y definiciones bsicas: el flujo msico, los estados estacionarios y no-estacionarios. El balance global y parcial de materia. Procesos sin reaccin qumica. Las consideraciones generales sobre el calor y el trabajo. Las propiedades termodinmicas - Las funciones de estado. La energa interna. El primer principio de la termodinmica. Concepto de entalpa y de capacidad calorfica. La capacidad calorfica de slidos, lquidos y gases: ecuaciones polinmicas, mtodo de contribuciones de grupos funcionales. La discrepancia de capacidades calorficas. Los calores latentes de fusin y de vaporizacin: la ecuacin de Clapeyron. Aplicaciones del primer principio a sistemas cerrados y abiertos. Procesos cuasiestticos. El calor normal de reaccin. Aplicaciones al clculo del calor de reaccin. 5.- El Segundo Principio de la Termodinmica. El equilibrio termodinmico. El segundo principio de la Termodinmica: los enunciados de Kelvin y de Clausius. Los procesos reversibles e irreversibles. Las maquinas trmicas y el Teorema de Carnot. El concepto de temperatura absoluta. La desigualdad de Clausius. La definicin de Entropa. El cambio de entropa de un gas ideal y en el mezclado de gases ideales. El cambio de entropa en transiciones de fase y en el mezclado de fluidos. El anlisis de la segunda ley para un volumen de control: balance entrpico. Los procesos politrpicos - los isoentrpicos. La efectividad o rendimiento de los procesos. Las eficiencias adiabticas de equipos de flujo estacionario: toberas, comprensores, turbinas y bombas. El tercer principio de la Termodinmica.

6.- Las Relaciones entre Magnitudes Termodinmicas. Propiedades termodinmicas de los fluidos puros. Energas de Gibbs y Helmholtz. Las relaciones fundamentales y las relaciones de Maxwell. Efecto de la presin sobre la entalpa y la entropa. La expansin de Joule-Thomson y el coeficiente de Euken.

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Distintos diagramas termodinmicos. Propiedades residuales. Clculo de propiedades residuales a partir de correlaciones generalizadas y de ecuaciones de estado. 7.- Teora de la Termodinmica de Soluciones. Potencial qumico y equilibrio de fases. Propiedades parciales. Propiedades molares parciales. Cambio de las propiedades molares parciales con la composicin. La ecuacin de Gibbs-Duhem. Fugacidad y coeficiente de fugacidad. Fugacidades de compuestos puros y de un componente en una mezcla. Aplicaciones al clculo de fugacidades. Concepto de solucin ideal segn Lewis-Randall y segn Henry. Soluciones reales. Coeficientes de actividad. Propiedades de exceso. Aplicaciones al clculo de coeficientes de actividad. Cambio de propiedades de mezclado. Diagramas entalpa-concentracin. 8.- Aplicaciones de la Termodinmica de Soluciones. Equilibrio de fases en mezclas. Equilibrio lquido-vapor usando modelos del coeficiente de actividad. Clculo de puntos de burbuja y roco en soluciones no-ideales. Operacin flash. Diagramas binarios. Azetropos, eutcticos, puntos congruentes. Comportamiento de mezclas a altas presiones. Propiedades coligativas. 9.- Equilibrio de las Reacciones Qumicas. Coordenada de reaccin. Aplicacin del criterio de equilibrio a reacciones qumicas. Energa de Gibbs de formacin. Estados de referencia. Constante de equilibrio de una reaccin qumica. Efecto de la temperatura y de la presin en la constante de equilibrio. Ecuacin de vant Hoff. Aplicaciones al clculo de conversiones de equilibrio para reacciones simples.

BIBLIOGRAFA
- Termodinmica, Kenneth Wark and D. E. Richards; 6. Ed., Mc Graw-Hill, 2001. - Introduccin a la Termodinmica en Ingeniera Qumica, J.M. Smith J.M. y H.C. Van Ness; 6. Ed. Mc GrawHill, 2006. - Principios de los Procesos Qumicos, Tomo II: Termodinmica, O.Hougen, K.Watson and R. Ragatz. - Chemical and Engineering Thermodynamics. Stanley Sandler; 3. Ed., J. Wiley & Sons, 1999. - Fundamentals of Engineering Thermodynamics, M.J. Moran and H.N. Shapiro; 2. Ed., J. Wiley & Sons, 1996. - Termodinmica, Yunus Cengel and M. Boles; 4. Ed., Mc Graw-Hill, 2002. - Manual del Ingeniero Qumico, Robert H. Perry and Cecil H. Chilton; Mc Graw-Hill.

RGIMEN DE CURSADA Metodologa de enseanza

La metodologa a emplear en el dictado de la materia consiste en un enfoque terico-prctico. Durante las clases tericas se presentarn y discutirn los conceptos correspondientes a los distintos temas involucrados, ejemplificando las aplicaciones ms interesantes. Para ello se emplearn modernas tcnicas audiovisuales. Durante las clases prcticas se realizarn problemas de aplicacin sobre los temas discutidos en las clases tericas; para lo cual, los alumnos disponen de una gua de problemas. Adems se realizar un trabajo prctico de clculo de propiedades termodinmicas en una mezcla real.

Modalidad de Evaluacin Parcial

La Evaluacin Parcial incluir los temas de la materia vistos en el cuatrimestre, incluidos clculos de equilibrio lquido-vapor. Para cursar la materia, el alumno deber realizar y aprobar el trabajo y evaluaciones prcticas, y el examen parcial. Se preveen adems dos (2)oportunidades para la recuperacin del examen parcial.

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CALENDARIO DE CLASES
Semana <1> 20/08 al 25/08 Temas de teora Conceptos Bsicos. Unidades. Resolucin de problemas Unidades. Laboratorio Otro tipo Fecha entrega Informe TP Bibliografa bsica Termodinmica, Kenneth Wark and D. E. Richards; 6. Ed., Mc Graw-Hill, 2001. Termodinmica, Kenneth Wark and D. E. Richards; 6. Ed., Mc Graw-Hill, 2001. - Principios de los Procesos Qumicos, Tomo II: Termodinmica, O.Hougen, K.Watson and R. Ragatz. <3> 03/09 al 08/09 Las Propiedades de los Fluidos Puros. Las Propiedades de los Fluidos Puros. Termodinmica, Kenneth Wark and D. E. Richards; 6. Ed., Mc Graw-Hill, 2001. - Principios de los Procesos Qumicos, Tomo II: Termodinmica, O.Hougen, K.Watson and R. Ragatz. <4> 10/09 al 15/09 Las Propiedades de las Mezclas. Las Propiedades de las Mezclas. Termodinmica, Kenneth Wark and D. E. Richards; 6. Ed., Mc Graw-Hill, 2001. - Principios de los Procesos Qumicos, Tomo II: Termodinmica, O.Hougen, K.Watson and R. Ragatz. <5> 17/09 al 22/09 La Conservacin de la Materia. La Conservacin de la Materia. Termodinmica, Kenneth Wark and D. E. Richards; 6. Ed., Mc Graw-Hill, 2001. - Principios de los Procesos Qumicos, Tomo II: Termodinmica, O.Hougen, K.Watson and R. Ragatz. <6> 24/09 al 29/09 La Conservacin de la Materia y la Energa. Calor de Reaccin. La Conservacin de la Materia y la Energa. Calor de Reaccin. Termodinmica, Kenneth Wark and D. E. Richards; 6. Ed., Mc Graw-Hill, 2001. Termodinmica, Kenneth Wark and D. E. Richards; 6. Ed., Mc Graw-Hill, 2001.

<2> 27/08 al 01/09

Las Propiedades de los Fluidos Puros.

Las Propiedades de los Fluidos Puros.

<7> 01/10 al 06/10

El Segundo y Tercer Principios de la Termodinmica.

El Segundo Principio.

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Semana <8> 08/10 al 13/10

Temas de teora Relaciones Termodinmicas/P ropiedades Residuales.

Resolucin de problemas Relaciones Termodinmicas/P ropiedades Residuales.

Laboratorio

Otro tipo Trabajo Prctico: Clculo de propiedades termodinmicas para una mezcla multicomponente real.

Fecha entrega Informe TP

Bibliografa bsica Termodinmica, Kenneth Wark and D. E. Richards; 6. Ed., Mc Graw-Hill, 2001. - Introduccin a la Termodinmica en Ingeniera Qumica, J.M. Smith J.M. y H.C. Van Ness; 6. Ed. Mc Graw-Hill, 2006. Introduccin a la Termodinmica en Ingeniera Qumica, J.M. Smith J.M. y H.C. Van Ness; 6. Ed. Mc Graw-Hill, 2006. Introduccin a la Termodinmica en Ingeniera Qumica, J.M. Smith J.M. y H.C. Van Ness; 6. Ed. Mc Graw-Hill, 2006. Introduccin a la Termodinmica en Ingeniera Qumica, J.M. Smith J.M. y H.C. Van Ness; 6. Ed. Mc Graw-Hill, 2006. Introduccin a la Termodinmica en Ingeniera Qumica, J.M. Smith J.M. y H.C. Van Ness; 6. Ed. Mc Graw-Hill, 2006.

<9> 15/10 al 20/10

Propiedades Residuales/ Fugacidad.

Propiedades Residuales/Fugacid ad.

<10> 22/10 al 27/10

Termodinmica de Soluciones: Fugacidad/Activida d./Aplicaciones al ELV.

Termodinmica de Soluciones: Fugacidad/Activida d./Aplicaciones al ELV.

<11> 29/10 al 03/11

Termodinmica de Soluciones: Actividad/Aplicacion es al ELV.

Termodinmica de Soluciones/Evaluac in Parcial

<12> 05/11 al 10/11

Termodinmica de Soluciones.

Aplicaciones de Termodinmica de soluciones.

<13> 12/11 al 17/11 <14> 19/11 al 24/11

Diagramas Binarios. Equilibrio Qumico.

Evaluacin trabajo prctico Equilibrio Qumico/1er. Recup. Parcial Introduccin a la Termodinmica en Ingeniera Qumica, J.M. Smith J.M. y H.C. Van Ness; 6. Ed. Mc Graw-Hill, 2006.

<15> 26/11 al 01/12 <16> 03/12 al 08/12

Termodinmica: Aplicaciones Repaso terico

Consultas 2o. Recup. Parcial

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CALENDARIO DE EVALUACIONES
Evaluacin Parcial
Oportunidad 1 2 3 4 Observaciones sobre el Temario de la Evaluacin Parcial La Evaluacin Parcial incluir los temas de la materia hasta clculos de equilibrio lquido-vapor inclusive. Semana 11 15 16 Fecha 19/05 13/06 23/06 Hora 18:00 18:00 18:00 Aula Magna Magna Magna

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