Conductimetría
Conductimetría
Conductimetría
Integrantes:
Dr. Juan Sebastian Gmez-Jeria Fecha de entrega: 18/05/2011 e-Mail: aetcheverry@ug.uchile.cl marelomaropo@gmail.com
2.- DATOS BRUTOS OBTENIDOS Actividad 1: a) Conductividad del H2O: 2,05 S/cm b) Conductividad del BaSO4: 262 S/cm c) El BaSO4 posee una mayor conductividad Actividad 2: a) La conductividad de una solucin de NaCl a distintas concentraciones, como se muestra en la Tabla N1: Tabla N1: Conductividad del NaCl a distintas concentraciones
Concentra Conductivi cin NaCl dad (mol/L) (mS/cm) 0.001 0.327 0.01 1.871 0.02 2.86 0.03 3.48 0.04 4.44 0.05 5.55
b) La conductividad de una solucin de cido actico a distintas concentraciones, como se muestra en la tabla N2: Tabla N2: Conductividad del c. Actico a distintas concentraciones
Concentraci n c. Actico (mol/L) 0.001 0.01 0.02 0.03 0.04 0.05 Conductivi dad (S/cm) 227 321 402 460 503 541
Actividad 3: a) Titulacin conductimtrica de 20 mL de HCl 0.05 M con NaOH 0.05 M, como se muestra en la Tabla N3:
3.- ANLISIS DE LOS DATOS Actividad 1: a) Se obtuvo que la conductividad del agua en el laboratorio era de 2,05 S. Se compar este valor con el de la literatura que es de 0,05508 S para el agua pura a 25 C1. b) Es posible relacionar la conductividad inica molar con la constante de producto de solubilidad (Kps) de una sal poco soluble como el BaSO4 utilizando para ello la siguiente ecuacin: K ps = K BaSO4 K H 2O 0 m (1)
donde K son las conductividades observadas del BaSO4 y del H2O, y m0 es igual a 287 S/cm 2. De esta manera obtenemos que el Kps experimental del BaSO4 es igual a 9.7 10-7. Actividad 2: a) En primer lugar tenemos que definir la conductividad molar a travs de la siguiente expresin. K m = (2) C donde m corresponde a la conductividad molar; K, a la conductividad de la solucin, y C corresponde a la concentracin de la solucin. Tambin calculamos la raz cuadrada de la concentracin, para despus graficar la concentracin versus la conductividad molar, segn el modelo propuesto por Kolhrausch.
m = 0 KC m
(3)
Tabla N4: Datos obtenidos de las ecuaciones (2) y (3), a distintas concentraciones de NaCl.
Concentra Conductivi Concentra Conductivida C1/2 cin NaCl dad cin d molar 3 (mol/L) (mS/cm) (mol/m ) (Sm2/mol) 0.001 0.327 1 3.27 1.00 0.01 1.87 10 1.87 3.16 0.02 2.86 20 1.43 4.47 0.03 3.48 30 1.16 5.48 0.04 4.44 40 1.11 6.32 0.05 5.55 50 1.11 7.07
Grfico N1: Raz de la concentracin versus la conductividad molar de distintas soluciones de NaCl. La recta obtenida de este grfico es la siguiente: y = 3.28 0.35 x b) Despus de realizar las mediciones de conductividad de la solucin de NaCl se realiz la misma experiencia, esta vez con soluciones de cido actico de distintas concentraciones. Como en este caso el cido actico es un electrolito dbil, la cantidad de iones en solucin depende no slo de la concentracin analtica de la solucin, si no, que tambin por el grado de disociacin del electrolito en cuestin. Debido a esta diferencia se utilizar la ley de dilucin de Ostwald que nos permite relacionar la concentracin, con la conductividad molar y la constante de acidez:
c m 1 1 = 0 + 0 m m K a ( m )2
(4)
Calculamos el inverso de la conductividad molar como se muestra en la siguiente tabla, para despus obtener el grfico respectivo utilizando el software OriginPro 8.0: Tabla N5: Datos obtenidos de las ecuaciones (2) y (4), a distintas concentraciones de c. actico.
Concentra Conductivi Concentra Conductivid 1/Conductivid cin NaCl dad cin ad molar ad molar (mol/L) (mS/cm) (mol/m3) (Sm2/mol) (Sm2/mol)-1 0.001 0.227 1 2.270 0.44 0.01 0.321 10 0.321 3.12 0.02 0.402 20 0.201 4.98 0.03 0.460 30 0.153 6.52 0.04 0.503 40 0.126 7.95 0.05 0.541 50 0.108 9.24
Grfico N2: Concentracin versus el inverso de la conductividad molar de distintas soluciones de c. actico. La recta obtenida de este grfico es la siguiente: y = 1.004 + 0.174 x Actividad 3: Finalmente se realiz una titulacin conductimtrica de 20 mL de HCl 0.05 M con NaOH 0.05 M. Con los datos presentados en la Tabla N3 se realiz el siguiente grfico, de donde se puede observar que el punto de inflexin muestra cuanto NaOH deben ser agregados para neutralizar la solucin de HCl, que en este caso es de 15.24 mL.
Grfico N3: Volumen de NaOH 0.05 M versus conductividad de la solucin. 4.- DISCUSIN En este prctico se analiza la influencia de la concentracin de especies acidas y sales, con constantes de disociaciones distintas, en la conductividad. La solucin de agua, mostraba una conductividad molar mucho mayor a lo indicado por literatura2, lo cual indicaba que el agua rotulada como destilada, an dispona de muchos iones en ella, como carbonatos y bicarbonatos, entre otras que afectan la conductividad. Tambin podra haber imprecisiones con el patrn, Cloruro de Potasio, en cuanto a su exactitud analtica. Lo cual dispondra de un valor mayor o menor de conductividad, como igual se mantienen las proporciones, se pueden utilizar para comparar soluciones electrolticas. Para ver esto se continu con el experimento, se corrobora que la solucin de sulfato de Bario tiene ms conductividad que el agua, que aun cuando es una sal poco soluble, tiene una disociacin apreciable a efectos medibles. La experimentacin con variaciones de concentracin, muestran una grfica, que se mostr en el anlisis de datos. Que muestra una tendencia al aumento de la conductividad al aumentar la concentracin. La alta disociacin en agua del Cloruro de Sodio comparada con el de cido Actico se muestra con la magnitud de ambos, miles de veces de diferencia, hacen del cido Actico un electrolito dbil. Al observar los datos del cido dbil, se aprecia que el cambio de conductividad al aumentar la concentracin, se hace menos pronunciado. Esto es porque las especies con una constante de disociacin baja, se encuentran en su mayor parte, disociados, cuando la solucin est muy diluida. Y al disminuir la disolucin, la especie se va encontrando cada vez menos disociada. Como se puede ver un cambio en la experiencia anterior, continuamos a titular un cido fuerte con una base fuerte. En las titulaciones se pueden obtener datos de volmenes requeridos para llevar a un punto de equivalencia entre los iones disueltos. Hay varias maneras, pero para el caso la conductimetra es bastante exacta. Se calcula para este volumen requerido, la concentracin de especies. Hay un punto previo donde hay ms especies disociadas, del cido Clorhdrico, donde la conductividad es de un valor determinado. Otro punto donde las especies estn asociadas y hay un mnimo de conductividad, el agua est asociada. Y otro donde las especies del titulante disociado
predominan. En este punto al aumentar la concentracin se aprecia un incremento en la conductividad. Lo cual es esperable, ya que aumentan la cantidad de iones hidroxilo, Sodio, Cloruro y subproductos del dixido de Carbono acuoso. Estos datos nos permitieron hacer los anlisis respectivos. Se asumen los errores sistemticos y aleatorios. Entre ellos la pureza del titulante, si fue estandarizado; la presencia de otras especies disueltas, desconocidas; y la cantidad de puntos tomados. Que se observa en el mnimo donde se encuentran los componentes del agua no pura, en especial los iones Sodio y Cloro, adems del carbonato/bicarbonato. Y es por esto que hay conductividad, en la neutralizacin o punto de equivalencia. Y claro la propia conductividad del Agua pura. Conociendo la concentracin y la conductividad, se puede obtener la conductividad molar. La conductividad es una informacin muy valiosa, que muestra cmo influyen las especies en el paso de la electricidad. Hay variaciones de la resistencia que estas presentan dependiendo de la concentracin y la disociacin. La ley de Kolhrausch permite el clculo de la concentracin de un electrolito fuerte y la ley de Ostwald permite el clculo para electrolitos dbiles. Se aprecian las consideraciones que hay con la fuerza inica y la constante de disociacin, en estos clculos (ver anlisis de datos). Recomendacin, la experiencia podra tener variaciones de temperatura, ya que segn literatura2 la conductividad molar disminuye al aumentar T, utilizando alguna otra ecuacin que contemple la variable temperatura. Otra es titular con indicadores como la fenolftalena y el naranjo de metilo, para calcular las concentraciones de hidrxido, carbonatos y bicarbonatos. 5.- CONCLUSIONES 1. Se puede utilizar un conductmetro para obtener la conductividad de una solucin electroltica de distintas concentraciones y/o la constante de disociacin que presenta. 2. Conociendo la concentracin de una especie, la conductividad, y los volmenes utilizados de titulante. Se pueden conocer a travs del volumen y los cambios de la conductimetra. 3. Existen varios mtodos de anlisis, dependiendo si es un electrolito fuerte o uno dbil. Aqu se utiliz la ley de Kolhrausch para un electrolito fuerte, y la ley de Ostwald para un electrolito dbil. 6.- REFERNCIAS [1] TRUMAN S. LIGHT y STUART L. LICHT. Conductivity and resistivity of water from the melting to critical points. Analytical Chemistry 59(19): 2327-2330, Octubre, 1987. [2] David R Lide editor-in-Chief. Handbook of CHEMISTRY and PHYSICS. 90th Editin 2009. Editorial CRC Press, Taylor e Francis Group. ISBN-13: 978-1-42009084-0. Section 5: Thermochemistry, Electrochemistry and Kinetics. 5-70; 5-75.