Universidad de Chile

Facultad de Ciencias
Departamento de Qumica
Licenciatura Ciencias mencin Qumica
Informe de Laboratorio N 3
Ley de Difusin de Graham
Integrantes: lvaro Etcheverry [email protected]
Nicols Faras R [email protected]
Juan Pablo Gonzlez [email protected]
Profesor: Dr. Juan Sebastian Gmez
Fecha de entrega: 27/04/2011
Enviado a [email protected]
8
2.- RESUMEN
Para este laboratorio se verificar la ley de Graham, que consiste en un proceso
en el cual una sustancia se distribuye uniformemente en el espacio que la encierra o en
su mismo medio, por lo cual para lograr esto se utilizaran 2 compuestos, acido
clorhdrico fumante (HCl) y amoniaco (NH
3
), los cuales formaran una sal (NH
4
Cl) en
el tubo. La ley de difusin Graham se observara en la velocidad de difusin de estos
gases, las cuales son diferentes para cada compuesto y es inversamente proporcional a la
raz cuadrada de sus densidades.
Lo propuesto anteriormente se evidencia por la formacin de un anillo en el
tubo, el cual se ve mas desplazado en direccin hacia el HCl debido a que su peso
molecular es mas alto que el del NH
3.
El experimento se llevo a cabo con la medicin
del tiempo a presin y temperatura constante. La aplicacin de esta ley a los datos
obtenidos arroj una proporcin de velocidades de difusin NH
3
/HCl de 1,66
presentando un 13% de error.
3.- INTRODUCCIN
La difusin es una consecuencia del movimiento continuo y elstico de las
molculas gaseosas. Gases diferentes tienen distintas velocidades de difusin. Para
obtener informacin cuantitativa sobre las velocidades de difusin se han hecho muchas
determinaciones. En una tcnica el gas se deja pasar por orificios pequeos a un espacio
totalmente vaco; la distribucin en estas condiciones se llama efusin y la velocidad de
las molculas es igual que en la difusin. Este movimiento de las molculas de los gases
se produce desde una zona de alta concentracin a una de baja concentracin, como se
menciono anteriormente estos gases tienen diferentes velocidades debido al choque de
estas molculas con las paredes del tubo por lo que el tiempo de encuentro catico entre
las molculas de ambos gases se dar evidente en un tiempo relativo. Sabemos que
objetos ms pesados se mueven de forma ms lenta, lo mismo ocurre con los gases,
gases con un peso molecular mas alto se movern de ms lentamente que uno de peso
molecular ms liviano. Este enunciado se ve reflejado en la siguiente ecuacin
propuesta por Graham donde: "La velocidad de difusin de un gas es inversamente
proporcional a la raz cuadrada de su densidad."
1
2
2
1

v
v
(1)
Donde v es la velocidad de difusin de los gases y su densidad.
Sabemos que la densidad es:
volumen
masa
(2)
8
Cuando M sea igual a la masa molecular y V al volumen molecular podemos
estableces la siguiente relacin entre las velocidades de difusin de dos gases y su peso
molecular:

2
2 2 1 1 1
2 2 1 2 1
1
M
M v v

v v M M
V V
V
V

(3)
Pero como los volmenes moleculares de los gases son iguales, es decir, V
1
=V
2
en condiciones de presin y temperatura constante, de la ecuacin anterior podemos
cancelarlos obteniendo:
2 1
2 1
M v
v M

(4)
Se puede decir de la ecuacin obtenida que: La velocidad de difusin de un gas
es inversamente proporcional a la raz cuadrada de su peso molecular.
Como la velocidad se define como la distancia recorrida en un intervalo de
tiempo, se reemplazara obteniendo:
1
1 1
2 2
2
v
v
r
t
r
t
_

,

_

,
(5)
pero como t
1
= t
2
obtenemos reemplazando en la ecuacin (4):
2 1
2 1
M
M
r
r

(6)
donde r es la distancia recorrida y M es el peso molecular del gas.
Tambin podemos definir la ley de Graham en trminos del momentum (mV),
trasferido hacia las paredes del tubo que contiene las molculas gaseosas. Donde V es la
velocidad de difusin, que tiene unidades de cm/seg, y esta relacionada con el flujo al
cual llamaremos J.
Ahora el nmero promedio de impactos por unidad de tiempo ser proporcional
a nv (n es el nmero de partculas y v su velocidad), esto implica que el momentum
transferido es proporcional a (mV)(nv), donde m es la masa.
Con un gradiente de presin dentro del recipiente que contiene los gases igual a
cero:
8
( ) ( )
1 1 1 1 2 2 2 2
m V n v (m V )(n v )
(7)
reordenando la ecuacin (7) tenemos:
1 1 2 2
2 2 1 1
n v m V
=
n v m V
(8)
como el flujo (J) = nV, obtenemos la siguiente relacin:
1
2
1 2 2 2
2 1 1 1
m v m
m v m
J
J
_


,
(9)
el coeficiente de difusin, D
12
, para 2 gases, se puede obtener de:
1
1 12
dn
d
z
J D
(10)
Donde el nmero 1 corresponde a un tercer gas donde se lleva a cabo la mezcla,
en nuestro caso aire, y 2 es el otro gas.
( )
1
1
2
2
12
1 2 12
1 1
m m
T
D cte
S
_
+

,
(11)
donde S describe las colisiones entre ambos gases y T es la temperatura.
Por otro lado sabemos que:
( )
1
2
1
1
2 2 2
2
1 2
1 2
1 1
m m
rel
v v v T
_
+ +

,
(12)
La razn entre los coeficientes de difusin de 2 gases mezclados en un recipiente
es:
1 1
2 2
3 13 1 12 1 2
2 13 2 1 3 12
M M +M
M M +M
S J D
J D S
1
_ _
1


1
, ,
]
(13)
donde M es la masa molar del gas.
Posteriormente para calcular S ocupamos la siguiente frmula que relaciona las
secciones transversales:
2 (1,1)
13
13
13
2 (1,1)
12
12
12
kT
e
S
S
kT
e

_


,

_


,
(14)
donde es un parmetro de tamao, e es la mxima energa de atraccin entre 2
molculas y k es la cte. de Boltzmann (1,3806503 x 10
-23
J/K).
8
Para el clculo del error de nuestros datos utilizamos la siguiente ecuacin.
% 100
ico Valor ter
al experiment Valor - ico Valor ter

(15)
4.- PARTE EXPERIMENTAL
4a.- Materiales y Procedimientos.
Tubo de vidrio de aproximadamente 50 cm.
Algodn.
Cronmetro.
2 Soportes universales.
Regla.
2 Pipetas.
Solucin de HCl concentrado.
Solucin de NH
3
concentrado.
Gafas y guantes.
Se emplean dos soportes universales para colocar el tubo de vidrio de forma
horizontal y se taponan los extremos del tubo con algodn. Luego, el montaje
experimental es colocado en una campana debido a que los reactivos usados son
altamente corrosivos y liberan una gran cantidad de vapores. Posteriormente, se colocan
al mismo tiempo y con precaucin, pequeas cantidades de las soluciones de HCl y NH
3
en cada uno de los algodones ubicados en los extremos del tubo. A partir de ese
momento se toma el tiempo hasta la formacin de un halo blanco correspondiente al
NH
4
Cl formado y se mide la distancia existente entre los extremos del tubo y el punto
de formacin de NH
4
Cl.
4b.- Resultados brutos obtenidos.
Tabla N1: Datos obtenidos del laboratorio
Largo del tubo 57,2 cm
Dimetro del tubo 1,6 cm
Concentracin del HCl 37% p/p
Concentracin del NH
3
25% p/p
Densidad HCl 1,19 g/mL
Densidad NH
3
0,91 g/mL
Tiempo que demor en
formarse el NH
4
Cl
201 seg.
Distancia entre el NH
4
Cl y el
HCl
21,5 cm
Distancia entre el NH
4
Cl y el
NH
3
35,7 cm
8
5.- ANLISIS DE LOS DATOS
Usando la parte izquierda de la ecuacin (6), obtenemos:
1
2
35, 7 cm
1, 66
21, 5 cm
r
r

Sabiendo las masas molares de cada compuesto es posible utilizar la parte
derecha de la ecuacin (6) para obtener el valor terico:
M
HCl
= 36,46 g/mol
M
NH3
= 17,03 g/mol
3
1
2 1
2
36, 46
M
1, 46
M
17, 03
HCl
NH
g
mol
g
mol
_
_




,
,
Sin embargo, el experimento realizado en esta ocasin no es el mismo realizado
por Graham, por lo que su prediccin no se ajusta de manera exacta a las mediciones
obtenidas del laboratorio. Para esto utilizaremos las ecuaciones (13) y (14) para
incorporar las desviaciones que se producen al considerar el aire que se encuentra
dentro del tubo.
En primer lugar calcularemos el valor de S para la combinacin NH
3
-aire y HCl-
aire, segn la ecuacin (14). En la literatura
[1]
encontramos que = 3,384 y que e/k =
186 K para NH
3
-aire, y = 3,488 y e/k = 178 K para HCl-aire, por consiguiente la
relacin S
13
/S
12
es igual a 1,04. Adems consideraremos que la masa molar del aire es de
28,9 g/mol. Utilizando estos datos podemos utilizar la ecuacin (13) para calcular la
razn entre los coeficientes de difusin:
( ) ( )
1 1
2 2
13 3 1 2
12 2 1 3
12
13
M M +M
1, 04; 1, 46; 0, 84
M M +M
(1, 46) 0,84 1, 04 1, 28
S
S
D
D
_ _


, ,
1
]
Nota:
Para el clculo de la masa molar del aire se consider que el aire est compuesto
pr un 21% de O2 y un 79% de N2, y que las masas molares son 31,9988 g/mol y
28,0134 g/mol respectivamente. De esta forma tenemos que:
21 31, 9988 g/mol + 79 28,0134 g/mol
28,85 28, 9 g/mol
100


Clculo del error
8
Mi valor experimental obtenido para la ley de Graham fue 1,66, por lo que al
aplicar estos datos en la frmula (15) obtenemos que nuestro resultado tiene un error de
13%
6.- DISCUSIN
El objetivo de esta sesin de laboratorio es corroborar el cumplimiento de la Ley
de difusin de Graham. Al revisar los datos obtenidos se ve que la distancia recorrida
por las molculas de HCl es menor que las de NH
3
, lo cual tiene relacin con las masas
molares de cada uno de ellos, es decir, una molcula con mayor masa se mover mas
lento, de modo que, en el marco del experimento, este gas recorrer un menor distancia;
para el NH
3
tenemos que tiene menor masa molar comparada con el HCl, de modo que
este gas recorrer una distancia mayor. Ahora bien, no podemos decir que, en las
condiciones de realizacin del experimento, las molculas de cada gas estaban solas
dentro del tubo, ya que hay presentes molculas de aire que cooperan con los choques
de cada uno de los gases usados en la experiencia, obteniendo, que los gases se demoren
un poco ms en encontrarse y formar el halo de NH
4
Cl. El porcentaje de error del valor
obtenido es de un 13 %
En el procedimiento descrito en la gua de trabajo se pide que las gotas de cada
solucin se agreguen de manera simultnea, de esta forma, los gases empiezan a
difundir al mismo tiempo. Los valores obtenidos, y su error, muestran que la distancia
recorrida por el NH
3
es bastante ms del ideal, a diferencia del HCl que es menor. Lo
anterior puede tener explicacin por una descoordinacin al momento de agregar las
gotas sobre los algodones, lo que muy probablemente condujo a que el NH
3
comenzar
a difundir antes por el tubo.
Un factor adicional de error es la posibilidad de una diferencia en el volumen de
uno de los compuestos, lo que originara interacciones adicionales en las molculas de
uno de los gases, variando la distancia a la que se forma el halo.
Por qu el halo aparece en ese lugar y no en otro?
El halo se forma mas cerca del punto de aplicacin del HCl, esto nos indica que
las molculas de HCl recorrieron una distancia menor al encontrarse con el NH
3
y
formar el halo, lo cual concuerda con el concepto de la ley de Graham en la cual la
velocidad de difusin es inversamente proporcional a la raz cuadrada de la masa
molecular, es decir, una molcula de mayor masa se mover mas lento por lo recorrer
una menor distancia en un mismo tiempo comparada con otra sustancia mas liviana
como el NH3.
Si la experiencia se realiza en un tubo con ausencia de aire. Qu cree que
pasara?
La distancia a la que se forma el halo no debera vara de manera
significativamente, ya que este valor est asociado a los gases que se est haciendo
difundir dentro del tubo (en estricto rigor a las masas moleculares de stos). Lo que
debera variar seran los tiempo de difusin al no haber presente molculas de aire que
8
aumente en numero de choques con los gases, por lo que deben disminuir las
interacciones, tanto con la pared del tubo como entre las molculas mismas; esto
suponiendo que el efecto de la interaccin de las molculas de aire con los dos gases es
igual (a pesar de ser molculas diferentes)
7.- CONCLUSIONES
1) Se comprob que se cumple el concepto detrs de la ley de difusin de Graham en la
cual el valor para la velocidad de difusin de un gas es inverso con respecto a la masa
molecular de ste.
2) A pesar de que hay presencia de are, se obtuvo un valor para la ley de Graham de
1.66, el cual tiene un 13% de error. Las desviaciones del experimento se pueden
minimizar procurando cargar ambos algodones en los extremos del tubo al mismo
tiempo, o, en su defecto, con algn mtodo que permita tener algodones con el mismo
volumen de cada sustancia a difundir y colocarlos en los extremos de forma simultnea
8.- REFERNCIAS
[1] NEIDIG, H. A. et al. Grahams law of diffusion and effusion. Journal of chemical
Education. 44(12): 740-744, Diciembre, 1967.