Dr. scar G.

Marambio / UTEM PRCTICO INDICE DE SAPONIFICACIN DE GRASAS Y ACEITES

Dr. Oscar G. Marambio Profesor de Qumica Orgnica Julio de 2012 OBJETIVO Determinar el ndice de saponificacin de un aceite vegetal o grasa animal y a partir de ste valor establecer la cantidad de hidrxido de sodio, necesaria para obtener 30g de un jabn a un pH entre 7 y 8.

PRINCIPIOS TERICOS

LPIDOS: GRASAS Y ACEITES Los lpidos son compuestos orgnicos que se presentan en forma natural en animales y vegetales, los cuales son esenciales en el metabolismo de los seres vivos. Las grasas, aceites, ceras, algunos esteroides, prostaglandinas y algunas vitaminas, son los principales constituyentes de los compuestos llamados lpidos (del griego, lipos, grasas). Estos compuestos son insolubles en agua y menos densas que ella, en cambio, se disuelven en otros disolventes tales como ter de petrleo, ter etlico, tolueno, tetracloruro de carbono, cloroformo y otros disolventes orgnicos de polaridad semejante. Otros productos naturales que son ms polares, como los carbohidratos, protenas, pptidos y alcaloides, son parcialmente solubles en agua, lo cual los distingue de los lpidos, adems estos se clasifican, a menudo, por su reactividad frente a las bases. Las grasas y aceites reaccionan con una base acuosa experimentando hidrlisis, mientras que los esteroides y otros lpidos no reaccionan en las mismas condiciones experimentales. En el presente prctico estudiaremos solo aquellos lpidos que reaccionan con una base, a saber; grasas y aceites, tambin se estudiar la relacin de las grasas y los aceites con los jabones.

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Dr. scar G. Marambio / UTEM GLICRIDOS: A las grasas y los aceites se les llaman glicridos y presentan la estructura general que se muestra a continuacin:
O CH2 O C O CH O C O CH2 O C R3 HO R2 R1 HO O C O HO C O C R3 CH2 OH R2 R1 CH2 OH

derivado a partir de:

CH

OH

Glicrido (grasa o aceite)

cidos carboxlicos (cidos grasos)

glicerina (propanotriol-1,2,3)

La principal diferencia fsica de una grasa y un aceite es que la grasa es un slido a temperatura ambiente, mientras que un aceite es un lquido en las mismas condiciones. En general las grasas provienen de los animales y los aceites suelen obtenerse a partir de plantas. Es comn entonces encontrar en la literatura los trminos grasas animales y aceites vegetales. La fraccin ms importante que deriva de la hidrlisis de las grasas y aceites corresponde a los cidos carboxlicos de cadena lineal larga (cidos grasos) y se los divide en cidos saturados (solo enlaces simples o sigma) e insaturados (con enlaces dobles o ). Los insaturados tienen dobles enlaces generalmente CIS y rara vez TRANS. La mayora de los cidos grasos tienen un nmero par de tomos de carbono, principalmente entre 8 a 22. Por este hecho, se asume que todos los cidos carboxlicos que presenten ocho o ms tomos de carbono en mltiplos pares recibirn el nombre de cidos grasos. En la siguiente tabla se presentan las composiciones de cidos grasos encontrados en diferentes fuentes naturales. La composicin de cidos carboxlicos (cidos grasos) es aproximada, ya que los glicridos presentan un amplio rango de composiciones dependiendo de su fuente, por ejemplo una grasa extrada de un animal su composicin depender de la edad, sexo y tipo de alimentacin, en cambio la composicin de un aceite vegetal depende de la ubicacin geogrfica (Clima: temperatura, lluvia, cantidad de sol, etc.) y del tipo suelo donde creci.

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Dr. scar G. Marambio / UTEM Tabla: Composicin de los cidos grasos en diversas grasas y aceites

Tabla tomada del libro Qumica Orgnica de los autores A.S. Wingrove y R.L. Caret, Edicin1984, editorial Harta Harper y Row Latinoamerica.

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Dr. scar G. Marambio / UTEM La presencia de ismeros CIS y TRANS en la cadena hidrocarbonada de los glicridos le confiere cierta estabilidad a esta clase de compuestos, por tanto los ismeros TRANS de los alquenos son ms estables termodinmicamente que los ismeros CIS. Los cidos grasos que contienen dobles enlaces TRANS generalmente funden a mayor temperatura que los que contienen enlaces CIS, entonces los aceites presentan en su cadena hidrocarbonada un mayor nmero de enlaces CIS. Las grasas y ceras son slidas debido a que la cadena hidrocarbonada presenta un nmero significativo o mayoritario de enlaces simples (o sigma) Debido a la distribucin dispersa de la fraccin de cidos grasos en los glicridos, se asume que la presencia de tres cidos grasos idnticos en el glicrido no es habitual, adems los glicridos extrados en una matriz naturales pueden encontrarse en una mezcla de varios tipos de glicrido, lo que originara una dispersin de cidos grasos en el conjunto de glicridos analizados. Los cidos grasos, son conocidos por sus nombres derivados, casi siempre, de su origen. Esto sucede, por ejemplo, con el cido de 16 tomos de carbono, denominado por la IUPAC como cido hexadecanoico, que se conoce como cido palmtico por ser el principal componente del aceite de palma. Su frmula molecular es CH3(CH2)14COOH. Otro cido graso importante es el cido octadecanoico o esterico, su nombre se debe a que es el ms abundante en el sebo animal. Adems de estos cidos saturados, tiene importancia el cido oleico con 18 carbonos, su caracterstica es la existencia de un doble enlace entre los carbonos nueve y diez. El cido linoleico tiene igualmente 18 tomos de carbono, con dos dobles enlaces entre los carbonos 9 y 10, y entre los 12 y 13, es decir, no son dobles enlaces conjugados. Los trminos grasas y aceites poliinsaturados, saturados e hidrogenados suenan bastante familiar para el comn de las personas. Esto se debe a que los aceites suelen ser altamente insaturados y pueden ser transformados en grasas slidas en forma industrial por hidrogenacin cataltica. Este proceso llamado endurecimiento se debe a la hidrogenacin a baja presin de un aceite en presencia de un catalizador metlico, en la siguiente figura se ilustra un ejemplo.

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O CH2 O C O CH O C O CH2 O C (CH 2)7-CH=CH-(CH 2)7-CH 3 (CH 2)7-CH=CH-(CH 2)7-CH 3 (CH 2)7-CH=CH-(CH 2)7-CH 3 CH2 O

O C O CH O C O CH2 O C (CH 2)16 -CH 3 (CH 2)16 -CH 3 (CH 2)16 -CH 3

H2 (25 psi) 200

trilena (aceite)

tristearina (grasa)

En condiciones suaves o moderadas de reaccin slo se reducen

los dobles enlaces

(conversin a enlaces sencillo) y no los steres de los glicridos, ya que estos requieren condiciones ms vigorosas para la reduccin. Estas reacciones son controladas de modo que un aceite slo es hidrogenado en partes, dejando algunos de ellos sin reaccionar, ya que una reaccin completa generara compuestos de mayor dureza similar a las grasas o al sebo animal. La hidrogenacin parcial de un aceite vegetal (como el de maz, de soya, de semillas de algodn) produce una oleomargarina o grasa para cocinar. La abundancia de aceites vegetales de bajo valor comercial explica el costo moderado de las margarinas y aceites comestibles que consumen los seres humanos. Otro ejemplo de tales procesos qumico es calentar un cido graso, tal como el cido oleico (lquido) con azufre o selenio hasta que se establezca un nuevo equilibro que produzca el cido eladico (ismero TRANS) con un rendimiento de aproximadamente un 67%. Otro aspecto importante en el estudio de grasas y aceites es su descomposicin, la cual produce un olor desagradable y que es llamada comnmente como compuestos rancios. Las causas de dicho olor se deben a dos tipos de reacciones qumicas oxidacin e hidrlisis. Por ejemplo la mantequilla se hace rancia debido a la hidrlisis que genera muchos cidos grasos de bajo peso molecular, como el cido butrico (olor a calcetas sucias) y el caproico (olor a queso de cabra descompuesto). Tales cidos se liberan cuando la mantequilla es calentada en el aire hmedo, las enzimas (llamada lipasa) contribuye a cataliza la reaccin de hidrlisis. Se evita esta reaccin manteniendo la mantequilla tapada y en refrigeracin. La oxidacin se presenta a menudo en los glicridos insaturados (aceites) por la reaccin http://sites.google.com/site/organicaiii/ Pgina 5

Dr. scar G. Marambio / UTEM del oxgeno ambiental con los dobles enlaces allicos, formando perxidos inestables que escinden (rompen) los dobles enlaces transformndolos en cidos carboxlicos de bajo peso molecular de olores fuertes. La velocidad de oxidacin es reducida por la adicin de inhibidores (antioxidantes) a los alimentos que contienen glicridos. Los inhibidores tales como la vitamina E y el cido ascrbico, reaccionan con el oxgeno ms rpido que el glicrido. En esta introduccin debemos incluir en la discusin a las ceras, debido a que ellas provienen de diversas fuentes naturales y tienen diferentes composiciones qumicas. Por ejemplo, la cera de parafina se compone de una mezcla de hidrocarburos slidos, por lo general de cadena recta, tambin la llamada carbonera es un polister que se prepara sintticamente. En trminos generales las ceras son productos que existen en forma natural y son monosteres derivados de cidos carboxlicos y alcoholes (grupo hidroxilo u oxhidrilo), que presentan en ambas cadenas hidrocarbonadas 16 o ms tomos de carbono. Las ceras tambin presentan un nmero par de tomos de carbono, ya que provienen del metabolismo de los cidos grasos en las plantas. La cera de las abejas se obtiene a partir del panal y contiene cidos C26 y C28 , y alcoholes que van de C28 a C32, cuyas estructuras tpicas son CH3(CH2)24COO(CH2)27CH3 y CH3(CH2)26COO(CH2)27CH3. La cera de carnauba es muy valiosa y se obtiene a partir de las hojas de la palmera de Brasil y la molcula tpica presenta la estructura CH3(CH2)30COO(CH2)33CH3. sta es una cera de un punto de fusin relativamente alto (80 a 87C) y debido a su comparativa dureza y resistencia al agua, la cera de carnauba se utiliza mucho en la fabricacin de ceras para automviles, pulidoras de pisos y capas de papel carbn. La cera de espermaceti proviene de la esperma del cachalote y es principalmente el ster palmitato de cetilo, CH3(CH2)14COO(CH2)15CH3.

SAPONIFICACIN JABONES: La elaboracin de jabones se remonta al tiempo de los antiguos romanos, quienes lo elaboraban por hidrlisis de grasas o aceites con un lcali acuso, el cual consista en una mezcla de carbonato de potasio e hidrxido de potasio obtenido de la lixiviacin de las cenizas de la madera con agua. http://sites.google.com/site/organicaiii/ Pgina 6

Dr. scar G. Marambio / UTEM Qumicamente el jabn es una mezcla de las sales sdicas o potsicas de cidos carboxlicos (cidos grasos) de cadena larga, producidas por la hidrlisis (saponificacin) de una grasa animal o un aceite vegetal con un lcali. Las grasas y los aceites son mezclas de glicridos, es decir, steres del glicerol o glicerina (cuyos tres hidroxilos se encuentran esterificados con cidos grasos saturados y/o insaturados).
O CH2 O C O CH O C O CH2 O C R3 R2 R1 Na O

O C O R1 CH2 OH

3 NaOH

Na

C O

R2

CH

OH

Hidroxido de sodio

Na

R3

CH2

OH

Grasa o Aceite

Jabn

Glicerina

El ndice de saponificacin se define como la cantidad en miligramos (mg) de KOH necesarios para saponificar un gramo (g) de grasa o aceite. Algunos valores de ndice de saponificacin son: Glicridos Abeja (cera) Almendras (aceite) Coco (aceite) Germen de trigo (aceite) Girasol (aceite) Grasa animal Jojoba (aceite) Maz (aceite) Manteca de cacao Manteca de karit Mantequilla ndice Saponificacin 69 136 178 131 134 141 69 136 137 128 169 Glicridos Maravilla (aceite) Margarina Nueces de damasco (aceite) Nuez Palma Palta Pepitas de uva Oliva Ricino Ssamo Soja ndice Saponificacin 134 136 135 136 144 135 133 134 128 133 135

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Dr. scar G. Marambio / UTEM Los jabones ejercen su accin limpiadora debido a que los extremos de su molcula son muy diferentes. Uno de los extremos de la molcula es inico, por tanto hidroflico y tiende a disolverse en el agua. La otra parte es la cadena hidrocarbonada aliftica no polar, por tanto es lipoflico (o bien hidrofbico) y tiende a disolverse la suciedad (constituida principalmente por sebo, grasa y aceites mezclados con partculas de polvo ambiental), formando una superficie hidroflica que puede eliminarse con agua y jabn. Cuando la solucin de jabn entra en contacto con la suciedad, la parte del hidrocarburo (apolar) la disuelve y la incorpora en la miscela (ver figura), pero el grupo carboxlato (polar) permanece disuelto en el agua.

H2O
O H H COO COO COO
-

H H COO COO COO -

O
-

COO

H2O
-

COO

polar
O

apolar
-

COO H -

polar
H COO O H

COO COO
- COO -

COO

COO COO

H O

H2O

H2O

polar

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Dr. scar G. Marambio / UTEM PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

Determinacin del ndice de saponificacin: Prepare una solucin hidroalcohlica de hidrxido de potasio, disolviendo 1g de KOH en 5 mL de agua destilada y adicione 20 de etanol, si existe slido sin disolver espere a que stos se sedimenten. Luego en un baln de fondo redondo de 100 mL pese aproximadamente 0.250 g de la muestra (aceite o grasa) y agregue una alcuota de 10 mL (utilice una probeta de 10 mL) de la solucin hidroetanlica. Adapte un refrigerante de bolas al baln, adicione perlas de ebullicin (o trozos de porcelana) y hierva a reflujo la solucin durante 30 min. Despus de esto, la solucin se enfra y el tubo del condensador (refrigerante) se lava con 5 a 10 mL de agua (colecte sta directamente en el baln). Agregue dos gotas de fenolftalena y agite. Titule el hidrxido remanente en la muestra con solucin estandarizada de HCl 0.2 M, manteniendo la agitacin (puede utilizar un agitador magntico). Coloque otra alcuota de 10 mL de solucin hidroetanlica en un matraz erlenmeyer de 125mL, agregue dos gotas de fenolftalena y titule utilizando una solucin estandarizada de HCl 0.2 M. La diferencia entre los volmenes requeridos de cido representa la cantidad de lcali (KOH) consumido en la saponificacin. Realice sus clculos para obtener el ndice de saponificacin.

Finalizada la titulacin complete la siguiente Tabla:

m(mg , KOH ) m ( g , aceite )

Aceite m(g)

NaOH m(g)

Masa molar KOH: 56.1 g/mol; NaOH: 40.0 g/mol

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Dr. scar G. Marambio / UTEM Preparacin de jabn por saponificacin de una grasa o aceite Utilice el valor del ndice de saponificacin (I.S. en KOH) para determinar la cantidad en gramos de NaOH necesarios para realizar la saponificacin de 20 g de grasa o aceite (ver ejemplo de clculos). Mace 20 g de muestra (grasa o aceite) en un vaso de precipitado de 150 mL y caliente suevamente hasta 45C o bien hasta que se funda la grasa, utilice una placa calefactora que contenga un agitador magntico. En agitacin agregue una solucin bsica NaOH (7 g de NaOH disueltos en 30 mL de agua) y luego aada 20 mL de etanol (ver figura 1) La mezcla de reaccin se debe mantener a una temperatura de reaccin entre 80 - 85C. El volumen de la mezcla de reaccin debe permanecer constante, adicionando una solucin hidroetanlica (etanol/agua: 40/60). En caso que se forme espuma adicione pequeas cantidades de la solucin anterior (ver figura 2). Continuar hirviendo la reaccin a la temperatura indicada por 45 minutos o bien hasta que en la reaccin no se observe ningn sobrenadante aceitoso. Luego la mezcla de reaccin se vierte en un vaso de precipitado que contenga 250 mL de una solucin saturada de NaCl (salmuera) lo que produce un abundante precipitado jabn (ver figura 3). Filtre el precipitado en un embudo Bunchen y lvelo con una solucin saturada de NaCl fra. Verifique el pH del producto preparando una solucin de jabn. Compacte el precipitado Jabn en una cpsula de porcelana.

Figura 1

Figura 2

Figura 3

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Dr. scar G. Marambio / UTEM Ejemplos de clculos

m(mg , KOH ) g (aceite )

El clculo del ndice de saponificacin es:

I .S .

(38.5 33.0) mL x 0.200 mmol / mL x 56.1 mg / mmol mg ( KOH ) 246.8 247 0.250 g g (aceite )

Para saponificar 20.0 gramos de aceite se deben utilizar:

m ( KOH )

247 mg ( KOH ) x 20.0 g (aceite ) 4940 mg ( KOH ) g (aceite )

La cantida en mmol de KOH es:

( KOH )

4940 mg ( KOH ) 88.06 mmol ( KOH ) mg ( KOH ) 56.10 mmol

Para preparar Jabn utilizando NaOH, debemos calcular la cantidad de NaOH necesaria para saponificar los 20.0 gramos de aceites, para ello sabemos que la cantidad en milimol de KOH es similar a la cantidad en mmol de NaOH.

( KOH ) ( NaOH )
Entonces calculamos la masa de NaOH
m ( NaOH ) 88.06mmol x 40.00 mg ( NaOH ) 3522 mg 3.522 g mmol

La cantidad de reactivo en exceso es 50 mol-% (NaOH):

m ( NaOH ) 88.06mmol x

100mol % mg ( NaOH ) x40.00 7044.8 mg 7.0 g 50mol % mmol

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Dr. scar G. Marambio / UTEM CUESTIONARIO 1. Defina los cidos grasos? y clasifique diez de ellos en una tabla. 2. Cul es la principal diferencia estructural entre un aceite y un grasa?. 3. Dibuje en un esquema la estructura micelar de un jabn en que se muestra la accin limpiadora. 4. Realice los clculos necesarios para determinar la cantidad de hidrxido de sodio que deber usar para la saponificacin del aceite vegetal o grasa animal que va a saponificar? 5. Por qu la temperatura de reaccin no debe pasar de 75 C? 6. Para qu utiliza el etanol? 7. Cmo identifica prcticamente que la reaccin de saponificacin ha terminado? 8. Mediante qu ensayos podra usted sealar que el jabn sintetizado es el adecuado para su uso.? 9. podra presentarse alguna diferencia entre el ndice de saponificacin si se utiliza hidrxido de sodio o hidrxido de potasio? 10. Podra preparar jabn a partir del cido esterico.?, si su respuesta es afirmativa escriba la ecuacin de reaccin 11. Qu diferencias presentan los distintos productos obtenidos al variar los aceites o bien las grasa?.

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