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Tecsup Virtu@l




Lima Per
2008
Tecsup Virtu@l Tpicos de Fundicin de Minerales de Oro





INDICE



FUNDAMENTOS DE LA PIROMETALURGIA DEL ORO

1 1. . I In nt tr ro od du uc cc ci i n n . .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. . 1 1
2 2. . O Ob bj je et ti iv vo os s . .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. . 2 2
3 3. . P Pr ro oc ce es so os s P Pi ir ro om me et ta al l r rg gi ic co os s d de el l O Or ro o . .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. . 2 2
4 4. . T Te em mp pe er ra at tu ur ra a d de e F Fu us si i n n y y d de e S So ol li id di if fi ic ca ac ci i n n d de el l O Or ro o . .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. . 8 8
5 5. . T Tr ri i n ng gu ul lo os s d de e C Co on nc ce en nt tr ra ac ci i n n p pa ar ra a A Al le ea ac ci io on ne es s T Te er rn na ar ri ia as s . .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. . 9 9
6 6. . I In nt te er rp pr re et ta ac ci i n n d de el l D Di ia ag gr ra am ma a d de e S So ol lu ub bi il li id da ad d . .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. . 1 11 1
7 7. . C Ca as so o d de e A Ap pl li ic ca ac ci i n n d de e D Di ia ag gr ra am ma as s d de e E Eq qu ui il li ib br ri io o ( (a ad da ap pt ta ad do o d de e u un na a p pu ub bl li ic ca ac ci i n n
d de e M Mi in ne er ra a B Ba ar rr ri ic ck k M Mi is sq qu ui ic ch hi il lc ca a) ) . .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. . 1 14 4
8 8. . R Re ea ac ct ti iv vo os s C Co ol le ec ct to or re es s . .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. . 1 17 7
9 9. . P Pr ru ue eb ba as s e en n b bl la an nc co o p pa ar ra a D De et te er rm mi in na ac ci i n n d de e P Po od de er r d de e R Re ed du uc cc ci i n n y y O Ox xi id da ac ci i n n . .. .. .. .. .. .. .. .. . 1 18 8
1 10 0. . R Re es su um me en n . .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. . 2 22 2


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Unidad I
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UNIDAD I

FUNDAMENTOS DE LA PIROMETALURGIA
DEL ORO


1. INTRODUCCIN

Definitivamente, antes de empezar a describir los procesos de fundicin, invitamos
a los participantes de este curso a distancia a identificar los fundamentos de la
pirometalurgia del oro, a fin de encontrar la justificacin fisicoqumica y
termodinmica del proceso. En este curso virtual utilizaremos indistintamente los
trminos fusin y fundicin para referirnos al mismo proceso pirometalrgico del
oro.

Los fenmenos de fusin juegan un papel importante en las operaciones de
concentracin y obtencin de metales. El propsito de este curso virtual es
describir el proceso de fusin y por ende la refinacin del concentrado aurfero, as
mismo la fusin y la solidificacin; todos ellos son explicados ampliamente desde el
punto de vista de la teora del transporte transferencia de calor con cambio de
fase.

El criterio termodinmico de cambio de fase con fusin volatilizacin y
condensacin implica que se lleguen a temperaturas requeridas para metal o
compuesto. En los procesos de fusin, solidificacin y condensacin existe un
movimiento continuo entre las fases con crecimiento y transporte de elementos,
razn por la cual son llamados, transportes con problema de frontera mvil.

La fusin del material o mineral aurfero se realiza con la adicin de una adecuada
carga de fundentes y colectores, a fin de provocar las reacciones de oxidacin
reduccin y favorecer la coleccin de las partculas metlicas valiosas.

La separacin de la escoria lquida del metal fundido se produce mediante la
sedimentacin de los glbulos de metal fundido, cumpliendo stas la ley de Stokes,
y s ver estimulada por una baja viscosidad de la escoria y por la gran diferencia
en densidad entre las fases escoria lquida y metal lquido.

La sedimentacin de partculas en donde la densidad es solo un poco mayor que la
de la escoria, el asentamiento es lento, consecuentemente, las cantidades de oro y
plata quedaran atrapadas en la escoria, las que se observan en forma de gotitas
cuando la escoria es enfriada.

Aunque este tema ser tratado posteriormente en este curso virtual, anticipamos
que mediante la disminucin de la viscosidad de la escoria y el aumento del tiempo
de separacin, se puede reducir significativamente la cantidad de metales preciosos
perdidos en la escoria. La sedimentacin de las partculas puede estimularse por
medio de fuerzas externas de movimiento centrfugas y/o concntricas, a fin de
incrementar la gravedad y aliviar las resistencias en la interfase escoria y
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favoreciendo la transferencia de masa a por difusin y, conduccin por el arrastre
de partculas de gases generados en el lecho de fusin.


2. OBJETIVOS

a) Identificar los fundamentos de la pirometalurgia del oro.
b) Analizar las condiciones fisicoqumicas del proceso de fusin del oro.
c) Identificar las propiedades termodinmicas del proceso de fundicin del oro.
d) Identificar las reacciones qumicas del proceso de fusin.
e) Reconocer y analizar el uso de diagramas de equilibrio que sirven de base al
proceso pirometalrgico.


3. PROCESOS PIROMETALRGICOS DEL ORO

En principio, recomendamos al participante a identificar los trminos a utilizar en
esta unidad en el Glosario que se encuentra en la Unidad IV.

El Proceso de fundicin consiste en obtener el metal dor a partir del precipitado
proveniente del proceso Merrill Crowe. El propsito de la fundicin es retirar
metales y otras impurezas del alto grado que se concentran, para producir un
lingote de oro-plata que contiene tpicamente los metales preciosos del 95%. El
producto fundido, llamado lingote de dor, es conveniente para la venta directa y/o
para la refinacin adicional.

Para ubicar al participante en el contexto del proceso de la metalurgia del oro
remitimos a la figura denominada 1 que mantenemos en ingls para no perder su
contenido. Realmente, existen trminos en ingles que no tienen homologacin o
sinnimos conocidos en espaol.

Previamente al desarrollo de los procesos de fundicin, es importante detenernos a
revisar la aplicacin de los reactores en que se realizan, es decir, los diversos tipos
de hornos pirometalrgicos.
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Figura 1 : Flowsheet Options for Refining

3.1 RETORTAS

Materiales que contienen significativas concentraciones de mercurio (> 0.1 -
0.5%) deben ser tratados para removerlo antes de la fundicin del
precipitado. Esta prctica puede ser necesaria para minimizar la emanacin
de gases txicos de mercurio a la atmsfera durante las siguientes etapas del
proceso.

La alta presin de vapor relativa (1.3 x 10
-3
mm de Hg. a 20C) comparada
con otros metales preciosos o bases por una simple destilacin. El mercurio
es removido en reactores denominados retortas, equipos especialmente
diseados para este fin.

El punto de ebullicin del Hg. es 357C, las temperaturas tpicas aplicadas
son 600 a 700 C para vaporizar todo el contenido de mercurio. Estas
temperaturas son similares a las aplicadas para la calcinacin y otras
reacciones que ocurren bajo estas condiciones tambin son aplicadas durante
la retorta.

La temperatura de la retorta es incrementada lentamente para secarlo
completamente antes de vaporizar el mercurio y para dar tiempo a que el
mercurio migre hacia la superficie. El sistema es mantenido a mxima
temperatura durante dos a tres horas para asegurarse la total volatilizacin
del mercurio. Remociones sobre el 99% son fcilmente obtenidas en las
refineras locales.
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Las retortas son operadas bajo una ligera presin negativa y el vapor del
mercurio es usualmente recuperado dentro de un sistema de condensacin
por agua. El vapor es rpidamente enfriado a menos del punto de ebullicin
(357C) y el mercurio lquido es colectado bajo agua para evitar la re-
evaporacin.

Prdidas de mercurio del orden del 0.2% al 0.4% son obtenidos por cada
ciclo de destilacin, esas prdidas son generalmente el resultado del mercurio
no condensado.

Como trataremos en la Unidad IV de este curso virtual, el mercurio es
altamente txico y tiene efecto fisiolgico acumulativo. Si no hay un buen
control de los vapores cuando se traten precipitados con alto contenido de
mercurio, puede haber grandes problemas. Estos efectos pueden ser
contrarrestados con una buena ventilacin, rutina de monitoreo de mercurio,
buena higiene en todo el proceso y una buena eficiencia de operacin.


3.2 CALCINACIN

En el contexto de refinera, el proceso de tostacin o calcinacin como es
comnmente llamado, es aplicado para convertir metales base, como el zinc,
fierro, plomo y cobre, a sus respectivos xidos.

Las impurezas oxidadas son fciles de remover dentro de las escorias en la
siguiente etapa. Una menor cantidad de sulfuros en el material tostado son
tambin oxidados. La energa libre de formacin para un nmero de metales
oxidados comnmente asociados a la refinera de materiales se encuentra en
la figura 2 como funcin de la temperatura.



Fig. 2 Energa libre de formacin de algunos metales


En la prctica se aplica una temperatura de 700 C para reducir el tiempo
de tostacin (tpicamente de 12 a 18 horas). Sobre los 600 C los metales
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de importancia tienen una energa libre de formacin negativa, implicando
que los xidos deben ser formados bajo esas condiciones.

Las condiciones que se aplica en la tostacin son generalmente las ms
eficientes para convertir los metales a xidos, la reaccin es usualmente
limitada por el transporte de masa del oxgeno a toda la superficie, por eso
un suministro adecuado de aire es necesario y la capa de precipitado debe
ser no mayor de 40 a 80 mm.

El color del calcinado es un buen indicador de la calidad del producto, el
grado de conversin de metales bases a xidos, esto por supuesto
depender de la composicin inicial del material, pero idealmente debera
mantener un color rojizo, comparando con el negro o gris oscuro del no
oxidado o pobremente oxidado. La calcinacin puede ser un proceso
continuo, dependiendo del tipo de equipo usado y la escala de operacin.
La figura 3 es un esquema de la transformacin ocurrida a nivel molecular.
Esta tabla ha sido extrada del libro de Habashi que es referenciada en la
bibliografa del texto virtual.


Fig. 3 Representacin esquemtica del lazo inico de oxgeno
comn por la adicin de un in de oxgeno donado por un xido base
(blancos son O y negros son Si)


3.3 PROCESO DE FUNDICIN

La fundicin, o el proceso fusin, es llevado a cabo calentando el material en
presencia de la escoria de modo que forma flujos a temperaturas por sobre
el punto de fusin de todos los componentes de la carga, tpicamente entre
1200C y 1400C. Esta temperatura mxima se mantiene por
aproximadamente 1.5 h para asegurar la separacin completa de impurezas
en la escoria. El oro y plata fundidos en una aleacin es ms pesada que la
escoria y se depositan en el fondo del recipiente de la fundicin.

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La eficacia de la separacin depende de la calidad de la escoria que se forme,
medido en trminos de la cuantificacin del oro (y plata) y la recuperacin de
metales base (y de otras impurezas).

La slice tiene un alto punto de fusin (1723C) y tiende a formar una escoria
altamente viscosa, que puede arrastrar los metales preciosos. La adicin de
los xidos de sodio y de boro (por ejemplo, borato de sodio, o brax,
Na
2
B
4
O
7
.10H
2
O) reduce el punto y la viscosidad de fusin. Por lo tanto, las
mezclas del borato de slice-sodio se utilizan comnmente como el
denominado flux.

Estimado participante del curso virtual, le informamos que en adelante del
curso virtual utilizaremos el termino Flux para referirnos a la mezcla fundente.

La cantidad de borato de sodio y slice que se agrega depende de la cantidad
inicial de metales base y de otras impurezas en la carga. Mientras que
procede la fundicin, la acidez de la escoria se reduce gradualmente mientras
que los metales base reaccionan con los materiales del flux.

Una vez que la reaccin sea completa la escoria debe ser neutra, o levemente
cida, para proteger el revestimiento o el crisol de horno contra la corrosin
bsica. Otros productos qumicos se pueden agregar al flux por varias
razones, los ms importantes son:

Fluoruro de calcio (CaF
2
), reduce la viscosidad de la escoria por la
substitucin de los iones del fluoruro en la estructura silicia.
Carbonato de sodio (Na
2
CO
3
) mejora la claridad de la escoria y disminuye
la viscosidad, de tal modo que reduce el arrastre de los metales preciosos.
Agentes oxidantes, tales como nitrato de sodio y dixido del manganeso
(pirolusita, xido de manganeso) que asisten a la oxidacin de la especie
sin oxidar.

La adicin de CaF
2
y de Na
2
CO
3
puede ocasionar espuma y/o causar prdidas
crecientes por volatilizacin del metal precioso, dependiendo de la
composicin y de la temperatura de fundicin de la carga. Por lo tanto, el
cuidado debe ser tomado al preparar el flux, generalmente no es el mismo
siempre, puede ser modificado en funcin de la matriz.

Aunque la fundicin del precipitado se realiza lo ms eficientemente posible al
tratar los materiales oxidados, hay ocasiones cuando la fundicin directa de
productos sin oxidar es el mtodo ms rentable. En estos casos, la oxidacin
se debe alcanzar durante la etapa de la fundicin.

El dixido del manganeso puede ser utilizado cuando solamente una
proporcin pequea de la carga debe ser oxidada (por ejemplo, el cinc
residual o el plomo se calcina). Por ejemplo:

MnO
2
+ Zn ZnO + MnO

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El nitrato de sodio se prefiere cuando se requiere una oxidacin ms severa,
por ejemplo, para la fundicin directa de los ctodos de las lminas de acero,
debido a la elevada cantidad de oxgeno disponible:

2NaNO
3
+ 3Zn Na
2
O + 2NO + 3 ZnO

El uso de agentes oxidantes durante la fundicin requiere cuidado puesto que
la plata se puede oxidar y perder en la escoria, y las prdidas del oro puede
tambin aumentar.

Las composiciones del flux se seleccionan para optimizar la calidad de la
escoria y para maximizar el tiempo de uso del crisol o del horno. Algunas
composiciones de la escoria son ms corrosivas que otras, por ejemplo, el
flux muy oxidante, o el flux que reacciona violentamente con el material que
se fundir.

Cualquier sulfuro que no haya sido oxidado previamente formar una capa
mate entre los metales preciosos y las fases de la escoria durante la
fundicin. Esta capa puede recoger cantidades significativas de metales bajos
del oro, de plata, as como selenio, telurio, arsnico y el antimonio. Sin
embargo, se puede tratar para recuperar los metales preciosos por fundicin
con el borato de sodio y una sal del cianuro (sodio, potasio o calcio) por 2 a 3
horas.

La fundicin se ejecuta con flux, conteniendo nitrato de sodio y hierro de
desecho finalmente dividido. Una vez que la fundicin sea completa, la
aleacin del metal precioso se quita del horno, se enfra y la escoria se vierte
en moldes de barra o de botn. Idealmente, la escoria debe ser clara y
uniforme, con una coloracin gris-verdosa.

Los ejemplos de las mezclas del flux para la fundicin de diversos materiales
se dan en la tabla 1. Nuevamente, mantenemos los trminos de los productos
qumicos en ingles a fin de no perder la originalidad de la informacin. Esta
tabla ha sido extrada del libro de Habashi que es referenciada en la
bibliografa del texto virtual.















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Tabla 1
Typical Flux Mixtures for Smelting Various Gold Extraction Process Products




En el caso de la fundicin directa de los ctodos de las lminas de acero
procedente de procesos de electrodeposicin, se requiere el uso de flux
fuertemente oxidante para oxidar completamente todo el hierro presente y
luego quitarlo en la fase de la escoria.

Invitamos al participante del curso virtual a que revise en forma personal la
informacin de la calidad y condiciones del proceso de electrodeposicin.
En caso de dudas, no dude en enviar un mensaje al espacio de Dilogo del
campus Virtual.


4. TEMPERATURA DE FUSIN Y DE SOLIDIFICACIN DEL ORO

El oro, como todos los metales en estado puro, el punto de fusin y el de
solidificacin coinciden exactamente. Si se llena un crisol con granalla de oro fino y
se calienta en un horno de fundir, la temperatura del metal ir aumentando de
forma progresiva pero la granalla no cambiar de forma inmediatamente.

Cuando se alcanza su punto de fusin, a los 1063C y, cuando toda la granalla se
ha fundido, re-emprende su ritmo ascendente. Si volvemos a observar la
operacin, desarrollndose en sentido contrario, veremos que sucede exactamente
lo mismo.

Cuando el metal fundido, en estado totalmente fluido, se deja enfriar, la
temperatura del mismo desciende progresivamente. La aparicin de los primeros
cristales tiene lugar, como en el caso anterior, a los 1063C. La temperatura se
estabiliza hasta que se completa el proceso de solidificacin. Una vez terminada la
solidificacin, se re-emprende el descenso de la temperatura.

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Todos los metales sin alear, en estado puro, reaccionan de la misma forma. Lo
nico que vara entre ellos es el punto de fusin o de solidificacin.

INTERVALOS DE FUSIN DE LAS ALEACIONES DEL ORO

Este tema es importante para entender lo que ocurre en los procesos de fusin y
solidificacin del metal, por lo que invitamos al participante del curso virtual a
detenerse en este tema y no continuar hasta comprenderlo.

Cuando se trata de aleaciones, suele haber un intervalo de fusin, es decir, una
determinada temperatura en la que se inicia la fusin y otra ms alta en la que
sta se completa. En estos casos, en vez de utilizarse el trmino punto de fusin,
es ms correcto referirse a intervalo fusin.

Cuando se alcanza el punto de fusin de una aleacin, el aumento de temperatura
no se detiene, como sucede en el caso de los metales puros, si no que
simplemente disminuye su velocidad ascendente hasta que todos sus componentes
alcanzan el estado lquido. En este momento, la temperatura vuelve a subir a ritmo
normal.

Si se invierte el proceso tambin sucede lo mismo. Al interrumpir la aportacin de
calor, la temperatura del metal licuado empieza a bajar con un ritmo regular hasta
que empieza la solidificacin. Durante el periodo de solidificacin, la temperatura
sigue descendiendo pero ms lentamente. Una vez completa la solidificacin, el
descenso de temperatura vuelve a recuperar la velocidad normal.

Las aleaciones no funden ni solidifican a una temperatura nica, como en el caso
de los metales puros, sino que lo hacen dentro de una zona, ms o menos amplia,
de temperaturas.

Temperaturas Lquidus y Slidus

El punto Lquidus es la temperatura por encima de la cual una aleacin se
encuentra en estado completamente fluido.

El punto Slidus es la temperatura por debajo de la cual una aleacin. Se
encuentra en estado completamente slido.

Entre los puntos Slidus y Lquidus la aleacin no est totalmente slida ni
totalmente fluida, se mantiene pastosa.


5. TRINGULOS DE CONCENTRACIN PARA ALEACIONES TERNARIAS

Las propiedades y caractersticas de las aleaciones ternarias se pueden representar
por medio de los llamados tringulos de concentracin.

En cada diagrama se representa una sola de las propiedades de los sistemas
ternarios, por este motivo, para mostrar los diagramas correspondientes a las
temperaturas Slidus y Lquidus, utilizaremos dos tringulos.
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Cmo se utilizan?

En las aleaciones oro/plata/cobre, cada uno de los lados del tringulo de
concentracin que representa alguna de las propiedades de esta aleacin,
corresponde a una de las combinaciones binarias Au/Ag, Au/Cu y Ag/Cu.

Los valores se muestran girando en sentido inverso al de las manecillas del reloj.

Los valores indicados en cada una de las tres escalas, corresponden a porcentajes
o, multiplicados por 10, a milsimas. Cada uno de los vrtices del tringulo
corresponde al valor mximo de uno de los tres metales y al valor mnimo de otro.


Determinacin de las temperaturas Lquidas de las aleaciones

Oro/Plata/Cobre

El empleo de estos tringulos, al principio puede parecer algo complicado pero, con
un poco de prctica, resulta muy sencillo. Luego de la explicacin que haremos en
el texto, usted participante del curso virtual, lo habr comprendido sin dificultad.

Por ejemplo, si queremos determinar la temperatura lquida de una aleacin
integrada por:

Oro..... 650 milsimas
Plata.... 200 milsimas
Cobre 150 milsimas

Veamos como lo representamos en la figura 2.



Figura 4 Diagrama para la determinacin de las temperaturas Liquidus
de las aleaciones ternarias oro/plata/cobre.
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Como ya se ha indicado, el contenido mximo del oro, 100% o 1000 mil-
simas, est situado en el vrtice superior del tringulo, marcado Au. El lado
derecho del tringulo muestra la escala del oro. Es decir, desde el vrtice
inferior derecho (punto O), hasta el vrtice superior (punto 100).

El vrtice inferior derecho, donde se inicia el contenido del oro (punto O), es
tambin el vrtice que indica el mximo contenido de cobre (punto 100), lo
cual no nos debe desorientar. Continuaremos la explicacin con la
interpretacin del diagrama de solubilidad. Invitamos al participante del curso
virtual a continuar la lectura comprensiva del tema siguiente.


6. INTERPRETACIN DEL DIAGRAMA DE SOLUBILIDAD

Situando la lnea del oro:

Empezamos por el vrtice derecho, donde est indicado Cu, valor cero (O) para el
oro, iremos subiendo hasta alcanzar el lugar en la escala que corresponde al 65%
(650).

El lugar exacto correspondiente al 65% (650) se encuentra situado, exactamente,
entre los trazos marcados 60 y 70.

Desde este punto (Au 650), trazaremos una recta, hacia la izquierda, paralela a
base, que atraviese el tringulo.


Situado la lnea de plata:

El valor cero (0) para la plata est situado en el vrtice superior, donde puede
leerse Au, y el valor mximo (100) se sita en el vrtice inferior izquierdo, donde
se lee Ag.

Descendemos desde el ngulo superior (valor o para la plata), siguiendo por el lado
izquierdo, del tringulo, hasta llegar al punto 20 (20% = 200 milsimas) y, desde
este punto, trazaremos otra recta, paralela al lado contrario al vrtice mercado Ag
(paralela al lado derecho), hasta atravesar el tringulo.

Estas dos lneas se cruzan en un punto interior del tringulo que coincide con una
lnea intermedia, situada entre las lneas marcadas 850 y 900. El valor de esta lnea
ser, en consecuencia, de 875. As pues, la temperatura lquida de la aleacin en
cuestin estar sobre los 875C.

Aunque estas dos primeras lneas ya son suficientes para determinar el punto
interior que nos interesa, como comprobacin, podemos trazar la tercera lnea,
correspondiente al cobre, que forzosamente deber coincidir con el punto de
encuentro de las otras dos.



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Situando la lnea del cobre:

La lnea del cobre empieza (valor 0) en el vrtice interior izquierdo, donde se lee Ag
y finaliza con su valor mximo (100) en el vrtice derecho, marcado Cu, o sea, toda
la base.

Desde el vrtice izquierdo, se va siguiendo por la base hasta alcanzar el punto 15
(15% - 150 milsimas), situado exactamente entre valores 10 y 20.

Desde este punto se traza una lnea recta, paralela al lado contrario del vrtice del
cobre (paralela al lado izquierdo), hasta atravesar el tringulo.

La lnea de trazos, marcada con una e, en el interior del tringulo, corresponde a
las porciones eutcticas, en las que coinciden las temperaturas Lquidus y Slidus.

Como se puede apreciar en el tringulo, las aleaciones con un ttulo de 750
milsimas o ms y una temperatura de Lquidus ms alta, son aquellas que tienen
un mayor contenido de plata.

Por este motivo, las aleaciones rojas, proporcionan temperaturas Lquidus ms
bajas que las amarillas o las verdes, tal como queda ilustrado en la figura 5.





Figura 5 Temperaturas Lquidas de las aleaciones ternarias oro/plata/cobre.
Ejemplo de utilizacin de tringulo.


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Por debajo de las 750 milsimas, las temperaturas Lquidas ms bajas
corresponden a las aleaciones amarillas y las ms altas a las verdes y a las rojas.

En las aleaciones de 585 milsimas, a medida que va aumentando el contenido de
plata, va disminuyendo la temperatura del Lquidus, hasta llegar a un mximo de
plata (mnimo de temperatura) del 20,8% de 208 milsimas), a partir de aqu, si se
sigue aumentando el contenido de plata, la temperatura de Lquidas sube
lentamente.

En las aleaciones de 333 milsimas, las temperaturas Lquidus ms elevadas,
corresponden a las aleaciones ms ricas en plata o en cobre. El mismo
procedimiento que se ha empleado para determinar las temperaturas Lquidas de
las aleaciones ternarias oro/plata/cobre, sirve tambin, como se ver ms adelante,
para calcular cualquier propiedad de este tipo de aleaciones.

Determinacin de las temperaturas slidus de las aleaciones
oro/plata/cobre.

La lnea de trazos, sealada con una e, situada en el interior del tringulo de la
figura 6, indica la zona eutctica. En esta lnea coinciden las temperaturas Lquidus
y Slidus.

Todas las aleaciones con un contenido mximo de oro de hasta 420 milsimas,
cuando coinciden en esta zona, se disgregan dando lugar a una estructura
heterognea de cristales mixtos (enlaces qumicos o molculas) de los tipos alfa y
beta.

Los cristales mixtos alfa se componen de oro, cobre y poca plata.

Los cristales mixtos beta se componen de oro, plata y poco cobre.

Con enfriamientos lentos se ampla ostensiblemente la zona de disgregacin,
llegando a iniciarse a 400C en las aleaciones Au/Ag/Cu se disgregan, incluso
cuando uno de los tres metales interviene en un porcentaje relativamente bajo.
Este fenmeno juega un papel muy importante en lo que concierne al
endurecimiento de estas aleaciones por medio de temple.

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Figura 6 Diagrama para la localizacin de las temperaturas slidus
de las aleaciones ternarias oro/plata/cobre



7. CASO DE APLICACIN DE DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO (adaptado de una
publicacin de Minera Barrick Misquichilca)

El siguiente texto est basado en la exposicin de un ingeniero de procesos de la
mina Pierina de Minera Barrick Misquichilca S.A., documento publicado y
encontrado en Internet, del que hacemos un resumen con licencia acadmica de
mostrar una aplicacin. Dejamos constancia que la propiedad intelectual
corresponde a la empresa minera.

El objetivo del proceso de fundicin o fusin de precipitados del oro es obtener el
metal Dor en presencia de fundentes formadores de escoria a temperaturas que
excedan el punto de fusin de todos los componentes de la carga tpicamente
entre 1200 y 1300C. El tiempo que se demora en fundir completamente la carga
depende de la calidad de la escoria que es formada (si se trabaja con
composiciones ternarias de bajo punto de fusin) as como tambin de la
composicin qumica de la aleacin oro-plata.

La Figura 7 muestra el diagrama binario Ag-Au y se puede apreciar que el punto de
fusin de la aleacin se incrementa si aumenta el contenido del oro. Esto quiere
decir que tomar ms tiempo para que toda la carga llegue a la temperatura
ptima de colada que est entre 1200 y 1300C. El tiempo vara tpicamente entre
dos horas a dos horas y media.



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1100
1080
1060 L
1040
1020
1000
980
960 Icc
940
920
900
0 20 40 60 80 100














Ag


Figura 7 Diagrama binario Ag-Au


La eficiencia en la separacin entre la escoria y el metal Dor, se mide en
trminos de leyes del oro y plata en la escoria y la recuperacin de metales base
(y otras impurezas) atrapadas en la escoria. La performance depende de la
naturaleza del precipitado a ser fundido y las propiedades de los fundentes a ser
usados.

En la refinera de la Minera Barrick determinaron que la preparacin de la carga
es una tarea crtica en la operacin de la fundicin. El precipitado y el material
recuperado de las escorias son pesados y mezclados con fundentes en
proporciones adecuadas con el objetivo de obtener una escoria con las siguientes
propiedades:

Bajo punto de fusin
Baja densidad
Baja viscosidad
Alta fluidez
Alta solubilidad de los xidos de los metales bsicos
Insolubilidad de los metales preciosos
Bajo desgaste refractario (corrosin / abrasin)
Fcil de romper para volver a ser tratado


DESARROLLO DE PRUEBAS CON FUNDENTES

En la Minera Barrick S.A. los profesionales de la refinera efectuaron varias pruebas
trabajando con diversos puntos del diagrama ternario del sistema B
2
O
3
-Na
2
O-SiO
2
.

El diagrama presenta varias isotermas a diferentes temperaturas los cuales indican
puntos de fusin a determinadas composiciones ternarias. Asmismo presenta
puntos Eutcticos y Peritcticos, los cuales representan bajos puntos de fusin del
T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
e

C
e
l
s
i
u
s

Weight percent Au
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Pg. 16
sistema ternario en mencin. Ellos tomaron como punto de partida, los puntos
Eutcticos del sistema ya que son los que tienen el punto ms bajo del sistema
(aproximadamente 550C).

Las pruebas realizadas en Barrick con dichos puntos, han mostrado que no son los
ms adecuados para trabajar con el tipo de precipitado. Alcanzar dicho punto
implicaba para ellos agregar gran cantidad de fundentes oxidantes lo cual crea una
atmsfera fuertemente oxidante y que es muy perjudicial.

Al tener una atmsfera oxidante, se desprende gran cantidad de Oxgeno que
provoca una excesiva espumacin durante la fusin de la carga. Esta espuma hace
que el oro y la plata queden atrapados mecnicamente en la escoria,
incrementando notablemente el contenido metlico en ella. A fin de minimizar esto,
se necesitar un tiempo de retencin adicional a fin de que desaparezca la espuma
y dar tiempo a que el oro y la plata atrapados puedan separarse de la escoria por
simple sedimentacin. Obviamente, en la refinera de Barrick esto retrasa la
continuidad del proceso.

Por otro lado, los crisoles con que se hicieron las pruebas en Barrick, fueron de
Morganite Starrbide 31100/HW, el cual tiene una composicin qumica de 60% SiC
y 30% C. Al tener una atmsfera fuertemente oxidante ocurre una
descarburizacin acelerada del crisol, ya que el Carbono contenido en el, comienza
a reaccionar qumicamente con el Oxgeno que se libera de la carga fundente, para
producir CO y CO
2
segn las reacciones:

C + 0.5 O
2
CO

CO + 0.5 O
2
CO
2


Esto aceleraba el desgaste del crisol y afecta grandemente a su rendimiento. Es
necesario sealar que la cantidad de impurezas presentes en el precipitado, no son
tan altas como para consumir todo el Oxgeno liberado de los fundentes oxidantes.
A diferencia de otras plantas, el precipitado que procesa la Refinera de la Minera
Barrick contiene bajas cantidades de impurezas (5-8%).

RESULTADOS

Composicin ternaria ptima: en la Minera Barrick se ha determinado que para
procesar su precipitado, es necesario trabajar con puntos cercanos al punto
Peritctico, correspondiente a la siguiente composicin ternaria:





De todos los puntos evaluados es el que les ha dado mejores resultados en la
Minera Barrick. En esta composicin, el punto de fusin es cercano a 600C, y se
obtiene una escoria de baja viscosidad el cual hace posible se mantenga al mnimo
la adicin de Espato Flor. Adems la escoria obtenida es bastante dcil al
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Pg. 17
tratamiento posterior para la recuperacin de los pocos valores metlicos atrapados
en ella.

La Figura 8, muestra el diagrama ternario del sistema B
2
O
3
-Na
2
O-SiO
2
, evaluado
por los profesionales de Minera Barrick, sealando este punto Peritctico.























Figura 8 Diagrama Ternario del Sistema B
2
O
3
-Na
2
O-SiO
2



8. REACTIVOS COLECTORES

Volvemos a revisar los aspectos de fundamentos de este curso virtual,
mencionaremos que, entre los reactivos o metales colectores del oro, en orden a su
efectividad, mencionaremos, a la plata, el plomo, el cobre y el zinc. Estos metales
son adicionales en forma de polvo o como limaduras, con la finalidad de lograr una
gran dispersin en la mezcla mineral - fundente y colectar la totalidad del oro
presente.

El plomo es el metal comnmente usado para colectar los metales preciosos y es
suministrado en la forma de xido, (PbO), llamado litargirio.

La plata es sin duda, el mejor colector del oro y los metales del grupo del platino,
pero su uso es restringido por razones econmicas. La aplicacin de la plata no
debe ser confundida con su uso para la incuartacin que se lleva a cabo en el
proceso de particin del oro.

Las ventajas que brinda el cobre como reactivo colector tambin son de inters;
primordialmente, disminuye considerablemente la contaminacin ambiental (en
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Pg. 18
comparacin al plomo es nula). La dificultad de uso es superado fcilmente
mediante una mezcla adecuada de fundentes.


9. PRUEBAS EN BLANCO PARA DETERMINACIN DE PODER DE REDUCCIN
Y OXIDACIN

En su libro de Refinacin del Oro, Vladimir Arias refiere que, a nivel de laboratorio,
se puede realizar pruebas para determinar el nivel de contaminacin del litargirio
(PbO), para determinar el poder de reduccin de la harina de trigo y para
determinar el poder de oxidacin del nitrato de sodio.

El poder de reduccin de una sustancia se lo define como la cantidad de plomo
reducido por unidad de sustancia reductora. El efecto reductor de una sustancia es
la cantidad total de plomo reducido por una determinada cantidad de reductor.

El poder de oxidacin de una sustancia se lo define como la cantidad de plomo
oxidado por unidad de sustancia oxidante. El efecto oxidante es la cantidad total de
plomo oxidado por determinada cantidad de oxidante.

El mtodo empleado para estos anlisis pirometalrgicos a nivel de laboratorio, ha
sido el de reduccin controlada en el cual el litargirio se agrega en cantidad mayor
a la que se requiere para el botn y el agente oxidante y reductor se agrega en
cantidad controlada.


9.1 DETERMINACIN DEL PODER DE REDUCCIN DE LA HARINA DE
TRIGO

Para determinar el poder de reduccin de un agente reductor. En este caso
de la harina de trigo, se utiliz la siguiente carga fundente:

Litargirio 30 g
Carbonato de sdio 15 g
Slice 2,5 g
Agente reductor 1 g

La mezcla homogenizada se coloca en un crisol de arcilla y fundida en la
mufla a temperatura de 1000 grados durante media hora.

El peso del plomo reducido fue de 9.86 g.

Poder de reduccin = 9.86 = 9.86
1

Para determinar la contaminacin de litargirio se us 60 g de PbO. Lo fundi
con la carga fundente correspondiente (110 y se copela en la mufla a
temperatura de 800 C durante 20 minutos).

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Al final de la copelacin qued una pequesima cantidad de plata del orden
de 0.0001 g que representa una contaminacin de 1.7 g.


9.2 DETERMINACIN DEL PODER DE OXIDACIN DEL NITRATO DE
SODIO

V. Arias refiere que para la determinacin del poder oxidante del nitrato de
sodio se utiliz la siguiente carga fundente.

Litargirio 45 g
Carbonato de sodio 10 g
Brax 2 g
Silice 2,5 g
Harina 1 g
Nitrato de sodio 5 g

La mezcla fue homogenizada colocada en un crisol y se funde a 1000 C por
1/2 hora. El clculo del poder oxidante es igual al efecto reductor de la
harina menos el peso del plomo reducido dividido. Para la cantidad de mineral
oxidante analizada.

Poder de oxidacin = efecto reductor - plomo reducido
g de mineral analizado

= 3(10) - 6.7 = 5 g.
8


9.3 CLCULO DE LA MEZCLA FUNDENTE (LABORATORIO)

El conocimiento de la composicin qumica del mineral a fundir para
ensayarse es de suma importancia.

Frecuentemente, en los laboratorios donde ha de realizarse el anlisis por
metales preciosos, es casi imposible determinar la composicin qumica de los
componentes de la muestra, pero s es posible tener los porcentajes
aproximados en que se encuentran presentes cada uno de los principales
constituyente, ya sea en forma elemental o como especies minerales.

La composicin porcentual permitir efectuar los siguientes clculos de
requerimiento de cada una de los reactivos fundentes y colector. Haciendo
uso de las reacciones planteadas anteriormente, se calculan dichos
requerimientos.

Para viabilizar el clculo de carga fundente es conveniente clasificar los
minerales en dos tipos fundamentales, que son: Minerales como poder
reductor deficiente y minerales con poder reductor en exceso, los que
necesariamente requerirn un reactivo reductor (carbn) y un reactivo
oxidante poderoso (nitrato), respectivamente.
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En el siguiente ejemplo, las arenas realizadas tienen un exceso de poder de
reduccin, pues si tenemos presente que siempre se usan 30 g de mineral
para cada anlisis por fundicin, el efecto reductor, reducira 156 g de plomo,
con lo cual es un exceso para la copelacin posterior.

Es necesario agregar un oxidante en este caso nitrato de sodio a fin de
controlar la cantidad de plomo reducido.

El clculo es como sigue:

I. Tomar una determinada cantidad de mineral.
II. Adicionar carbonato de sodio para la escoria igual al peso de la muestra.
III. Adicionar litargirio igual a dos veces el peso de la muestra tomada.
IV. Calcular el peso de las bases en el mineral.
V. Calcular la cantidad de slice necesaria para formar un monosilicato en
etapas 2, 3 y 4. Restar la slice de la muestra y remplazar las dos
terceras partes por slice y un tercio de la slice que queda por brax.
VI. Adicionar litargirio para el botn de plomo.
VII. Encontrar el efecto reductor total de la muestra, multiplicando el poder
reductor por el peso de la muestra. Restar del efecto reductor el peso
del plomo deseado. Dividir el resultado para el poder de oxidacin del
nitrato de sodio. Esta es la cantidad de nitrato a ser adicionada.
VIII. Agregar una cantidad de carbonato de sodio igual a la cuarta parte del
peso de nitrato.

Sobre la base del texto de Vladimir Arias, a continuacin presentamos un
ejemplo de clculo de composicin de flux aplicado a nivel de laboratorio para
el anlisis del oro por fundicin:

Se toman para analizar 15 g de mineral, debido a que los crisoles que se usan
en el laboratorio tienen una capacidad mxima de 140 g y una muestra de 30
g implicara una carga total que sobrepasa la capacidad del crisol.

a) Peso del mineral a analizar 15 g
b) Carbonato de sodio 15 g
c) Litargirio 30 g
d)
35 % arsenopirita = 0.35 x 15 = 5.25 g
22 % pirita = 0.22 x 15 = 3.30 g
3 % pirrotina = 0.03 x 15 = 0.45 g
3 % blenda = 0.03 x 15 = 0.45 g
2 % marcasita = 0.02 x 15 = 0.30 g
e)
Compuesto peso del compuesto por unidad de SiO
2
para
formar monosilicatos.

Carbonato de sodio 3.5 g
Litargirio 7.4 g
Arsenopirita 4.0 g
Pirita 4.0 g
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Pirrotina 3.1 g
Blanda 3.2 g
Marcasita 4.0 g
Brax 1.3 g

Slice para:

Carbonato de sodio 15 : 3.5 = 4.29 g
Litargirio 30 : 7.4 = 4.05 g
Arsenopirita 5.24 : 4.0 = 1.31 g
Pirita 3.30 : 4.0 = 0.825 g
Pirrotina 0.45 : 3.1 = 0.145 g
Blanda 0.45 : 3.2 = 0.141 g
Marcasita 0.30 : 4.0 = 0.075 g
Total parcial: 10.84 g

Slice total requerida = 10.84 g
Slice en la muestra = 5.25 g
Slice neta a agregar = 10.84 - 5.25
5.59 g
2/3 (5.59) = 3.73 g de Silice
1/3 (5.59) = 1.86 g
1.86 x 1.3 = 2.42 g

f) Se aade suficiente litargirio para producir un botn de plomo de 25 g

Peso atmico de plomo = 207.19 g
Peso atmico de oxgeno = 16 g
Peso molecular de PbO = 223.19 g

Aplicamos una regla de tres simple: Si 223.10 g representa el 100 %,
2007.19 g corresponde al X %

X = 93 %

Cmo se desea obtener 25 g de plomo: 25 : 0.93 = 26.88 g PbO

Litargirio para la escoria = 30 g
Litargirio para 25 g de plomo = 26.88 g
56.88 g

g) Efecto reductor = 15 x 5 = 75 g de plomo

75 - 25 = 50 g de plomo a ser oxidado

1 g de NaNO3 oxida 5 g de plomo
X 50 g de plomo

X = 10 g de NaNO
3


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h) 1/4 NaNO
3
= g de Na
2
CO
3
para sulfatos
1/4 (10) = 2.5 g
15 + 2.5 = 17.5 g de Na
2
CO
3


CARGA FUNDENTE RESULTANTE

Mineral 15 g
PbO 60 g
Na
2
CO
3
17 g
Borax 3 g
Silice 5 g
NaNO
3
10 g


10. RESUMEN

Antes de concluir la Unidad I, es importante hacer un resumen de los aspectos ms
notables que el participante del curso virtual debe conservar.

La fusin del material o mineral aurfero se realiza con la adicin de una adecuada
carga de fundentes y colectores, a fin de provocar las reacciones de oxidacin
reduccin y favorecer la coleccin de las partculas metlicas valiosas. La
separacin de la escoria lquida del metal fundido se produce mediante la
sedimentacin de los glbulos de metal fundido.

El proceso de fundicin consiste en obtener el dor a partir del precipitado
proveniente del proceso Merrill Crowe. El propsito de la fundicin es retirar
metales y otras impurezas del alto grado que se concentran, para producir un
lingote de oro-plata que contiene tpicamente los metales preciosos del 95%. El
producto fundido es llamado lingote de dor.

La fundicin, o el proceso fusin, es llevado a cabo calentando el material en
presencia de la escoria de modo que forma flujos a temperaturas por sobre el
punto de fusin de todos los componentes de la carga, tpicamente entre 1200C y
1400C. El oro y plata fundidos en una aleacin es ms pesada que la escoria y se
depositan en el fondo del recipiente de la fundicin.

Los fundentes tradicionalmente utilizados en el proceso son: La slice y la adicin
de los xidos del sodio y del boro. Por lo tanto, las mezclas del borato de slice-
sodio se utilizan comnmente como flux. Otros productos qumicos se pueden
agregar al flux son: Fluoruro de calcio, Carbonato de sodio y otros agentes
oxidantes, tales como nitrato de sodio y dixido del manganeso. Las composiciones
del flux se seleccionan para optimizar calidad de la escoria y para maximizar el
tiempo de uso del crisol o del horno.

Las propiedades y caractersticas de las aleaciones ternarias se pueden representar
por medio de los llamados tringulos de concentracin. En cada diagrama se
representa una sola de las propiedades de los sistemas ternarios, por este motivo,
para mostrar los diagramas correspondientes a las temperaturas Slidus y Lquidus,
se utilizan dos tringulos.
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REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS



Fathi Habashi
Extractive Metallurgy Fundamentals
Text Book Course
Canada, 1990

Velasco, Carlos
Pirometalurgia del Oro
Encuentro Internacional sobre Metalurgia del Oro
Pontificia Universidad Catlica del Per
Lima, 1999

K.G. Fisher
Refining of Gold at the Rand Refinery
Canada





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