Clase 5 Distribución Especies Acido Base

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QUIMICA ANALITICA GENERAL

DISTRIBUCION DE ESPECIES ACIDO-BASE


+
+ A H HA
HA

A
pH
pKa
eq
eq
a
HA
A H
K
+
=
HA
C

+ = A HA C
HA
BALANCE DE MASA

+ = A HA C
HA
BALANCE DE MASA
DISTRIBUCION DEL ACIDO
+
+ =
H
HA K
HA C
a
HA
eq
eq
a
HA
A H
K
+
=
(
(

+ =
+
H
K
HA C
a
HA
1
+
+
=
H
K
C
HA
a
HA
1
1
+

=
H
HA K
A
a
HA de Fraccin
10 1
1
=
+
=
pKa pH
HA
C
HA
DISTRIBUCION DEL ACIDO
HA de Fraccin
10 1
1
=
+
=
pKa pH
HA
C
HA
0
0.2
0.4
0.6
0.8
1
1.2
0.0 2.0 4.0 6.0 8.0 10.0 12.0 14.0 16.0
F
r
a
c
c
i

n

pH
Distribucin de especies HA
HA
5 = pKa
0
0.2
0.4
0.6
0.8
1
1.2
0.0 5.0 10.0 15.0
F
r
a
c
c
i

n

pH
Distribucin de especies HA
HA
pH pKa =
5 . 0
10 1
1
0
=
+
=
HA
C
HA

+ = A HA C
HA
BALANCE DE MASA
DISTRIBUCION DE LA BASE
eq
eq
a
HA
A H
K
+
=
1
1
+
=
+

a
HA
K
H
C
A
a
K
H A
HA
+
=
-
A de Fraccin
10 1
1
=
+
=

pH pKa
HA
C
A

+
+ = A
K
H A
C
a
HA
(
(

+ =
+

1
a
HA
K
H
A C
DISTRIBUCION DEL ACIDO
5 = pKa
-
A de Fraccin
10 1
1
=
+
=

pH pKa
HA
C
A
0
0.2
0.4
0.6
0.8
1
1.2
0.0 2.0 4.0 6.0 8.0 10.0 12.0 14.0 16.0
F
r
a
c
c
i

n

pH
Distribucin de A-
A-
pH pKa =
5 . 0
10 1
1
0
=
+
=
HA
C
HA
0
0.2
0.4
0.6
0.8
1
1.2
0.0 5.0 10.0 15.0
F
r
a
c
c
i

n

pH
Distribucin de A-
A-
0
0.2
0.4
0.6
0.8
1
0.0 2.0 4.0 6.0 8.0 10.0 12.0 14.0
F
r
a
c
c
i

n

pH
Distribucin cupla HA/A-
HA A-
5 =
a
pK
0
0.2
0.4
0.6
0.8
1
0.0 2.0 4.0 6.0 8.0 10.0 12.0 14.0
F
r
a
c
c
i

n

pH
Distribucin cupla HA/A-
HA
CRITERIOS DE CUANTITIVIDAD
99%Base
1
1
99 , 0
+
= =
+

a
HA
K
H
C
A
01 , 0 99 , 0 =
+
a
K
H
CRITERIOS DE CUANTITIVIDAD
01 , 0 99 , 0 =
+
a
K
H
2
10 >
+
H
K
a
2 >
a
pK pH
99% BASE
2 > pH pK
a
RAZONANDO ANALOGAMENTE
99% ACIDO
0
0.2
0.4
0.6
0.8
1
0.0 1.0 2.0 3.0 4.0 5.0 6.0 7.0 8.0 9.0 10.0 11.0 12.0 13.0 14.0
F
r
a
c
c
i

n

pH
HA A-
CRITERIOS DE CUANTITIVIDAD
HA

A
2 5 > pH
2 5 > pH
5 =
a
pK
7 > pH
% 99 >

A
3 s pH
% 99 > HA
ACIDOS MAS FUERTES
4 =
a
pK
3 =
a
pK
HA

A
8 =
a
pK
ACIDOS MAS DEBILES
HA

A
ACIDOS POLIPROTICOS
+
+ HA H A H
2

HA

A
pH
1
pKa
eq
eq
a
HA
A H
K
+
=
2
2

+ + =
2
2
A HA A H C
HA
BALANCE DE MASA
+
+
2
A H HA
A H
C
2
eq
eq
a
A H
HA H
K
2
1
+
=
A H
2
2
pKa
DISTRIBUCION DEL ACIDO
2
2 2 1 2 1
2
+
+

+ + =
H
A H K K
H
A H K
A H C
a a a
HA
(
(


+ + =
+
+
2
2 1 1
2
1
H
K K
H
K
A H C
a a a
HA
2
2 1 2 2
+


=
H
A H K K
A
a a

+ + =
2
2
A HA A H C
HA
+

=
H
A H K
HA
a 2 1
2 1 2 1
2
10 10 1
1
2
pKa pKa pH pKa pH
A H
C
A H

+ +
=
(
(


+ +
=
+
+
2
2 1 1
2
1
1
2
H
K K
H
K
C
A H
a a a
A H
DISTRIBUCION DEL ANFOLITO
+

+
+ + =
H
HA K
HA
K
H HA
C
a
a
A H
2
1
2
(
(

+ + =
+
+

H
K
K
H
HA C
a
a
HA
2
1
1
+

=
H
HA K
A
a2
2

+ + =
2
2
2
A HA A H C
A H
1
2
a
K
H HA
A H
+
=
2 1
10 1 10
1
2
pKa pH pH pKa
A H
C
HA

+ +
=
DISTRIBUCION DEL ANFOLITO
(
(

+ + =
+
+

H
K
K
H
HA C
a
a
HA
2
1
1
DISTRIBUCION DE LA BASE

+ +
+ +

=
2
2
2
1 2
2
2
2
A
K
A H
K K
H A
C
a a a
A H
(
(

+ +

=
+ +

1
2 2 1
2
2
a a a
HA
K
H
K K
H
A C
2
2
a
K
A H
HA
+

=

+ + =
2
2
2
A HA A H C
A H
1 2
2
2
2
a a
K K
H A
A H

=
+
1 10 10
1
2 2 1
2
2
2
+ +
=
+

pH pKa pH pKa pKa


A H
C
A
DISTRIBUCION DE LA BASE
(
(

+ +

=
+ +

1
2 1 2
2
2
a a a
HA
K
H
K K
H
A C
RESUMEN
1 10 10
1
2 2 1
2
2
2
+ +
=
+

pH pKa pH pKa pKa


A H
C
A
2 1
2
10 1 10
1
pKa pH pH pKa
A H
C
HA

+ +
=
2 1
2
2 1
2
10 10 1
1
pKa pKa pH pKa pH
A H
C
A H

+ +
=
7
1
= pKa
EJEMPLO
10
2
= pKa
3 2
CO H
17 2 7
3 2
10 10 1
1
3 2

+ +
=
pH pH
CO H
C
CO H
10 7
3
10 1 10
1
3 2

+ +
=
pH pH
CO H
C
HCO
1 10 10
1
10 2 17
2
3
3 2
+ +
=

pH pH
CO H
C
CO
0
0.2
0.4
0.6
0.8
1
0.0 2.0 4.0 6.0 8.0 10.0 12.0 14.0
F
R
A
C
C
I
O
N

pH
Fraccin H2A Fraccin HA- Fraccin A2-
2
3
CO

3
HCO
3 2
CO H
0
0.2
0.4
0.6
0.8
1
0.0 2.0 4.0 6.0 8.0 10.0 12.0 14.0
F
R
A
C
C
I
O
N

pH
Fraccin H2A Fraccin HA- Fraccin A2-
SI LOS pKa SON MUY CERCANOS
A H
2
NUNCA PREDOMINA

HA
pK
1
= 3.0 pK
2
= 4.4
ApK = 1,4
ACIDO TARTARICO
MARGENES DE ERROR
A H
HA
pKa pH
2
1
log

+ =
CON UN CRITERIO DE UN 1%
pK
1
= 2.1 pK
2
= 7,2 pK
3
= 12.4
4 3
PO H
DESAFIO
CONSTRUIR DIAGRAMA DE
DISTRIBUCION DE ESPECIES
Determine la concentracin de todas las especies que se
encuentran en equilibrio a pH 8,6 de una solucin acuosa que
contiene H
3
PO
4
de concetracin total 1 M
Cit H
3
pK
1
= 3.1 pK
2
= 4,8 pK
3
= 6.4
Calcule el pH de una solucin que contiene bitartrato de
potasio (KHA) de concentracin total 0,1 M, y las
concentraciones de todas las especies que se encuentran al
equilibrio.

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