Aspectos generales de los compuestos orgnicos

Unidad 1

Unidad 1. ASPECTOS GENERALES DE LOS COMPUESTOS ORGNICOS.

El conocimiento de la Qumica Orgnica, tambin conocida como la qumica de los compuestos del carbono, es fundamental e indispensable para la formacin de todo estudiante de Licenciatura en Ciencias Naturales. Su excepcional importancia se puede comprenderse considerando como interviene la Qumica orgnica en numerosos aspectos de nuestra vida cotidiana y cules son sus efectos. Las sustancias qumicas que constituyen los tejidos de nuestro cuerpo, as como los alimentos de los cuales tomamos los nutrientes en cada comida (carbohidratos, lpidos, protenas, etc.) contienen carbono en su mayor parte, por tanto son de naturaleza orgnica. Se puede decir, lo mismo de las vitaminas, las hormonas y otros compuestos que contiene nuestro cuerpo y de la mayora de los edulcorantes, colorantes, preservativos, antioxidantes entre otros usados a diario. El estudio de las estructuras, propiedades y sntesis de estos compuestos, forma parte de la Qumica Orgnica. El programa contiene material seleccionado teniendo en cuenta el perfil de la carrera, lo cual se estar reforzando mediante aplicacin prctica en el laboratorio

1. INTRODUCCIN A LA QUMICA ORGNICA. La Qumica orgnica, tambin llamada Qumica del Carbono, se ocupa de estudiar las propiedades y reactividad de todos los compuestos que llevan carbono en su composicin. El nmero de compuestos orgnicos existentes tanto naturales (sustancias que constituyen los organismos vivos: protenas, grasas, azcares... de ah el sobrenombre de Qumica orgnica) como artificiales (por

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Unidad 1 ejemplo, los plsticos) es prcticamente infinito, dado que el tomo de carbono tiene gran capacidad para: Formar hasta cuatro enlaces de tipo covalente. Estos enlaces pueden ser sencillos, dobles o triples. Enlazarse con elementos tan variados como hidrgeno, oxgeno, nitrgeno, azufre, flor, cloro, bromo, yodo... Constituir cadenas de variada longitud, desde un tomo de carbono hasta miles; lineales, ramificadas o, incluso, cclicas. 1.1. Caractersticas del tomo de carbono.

El carbono es un elemento cuyos tomos tienen seis neutrones en su ncleo y seis electrones girando a su alrededor. Existen varios istopos, aunque el ms abundante tiene seis neutrones en el ncleo. Los electrones del tomo de carbono se disponen en dos capas: dos electrones en la capa ms interna y cuatro electrones en la ms externa, lo cual le permite formar cuatro enlaces con otro tomo de carbono (Carbono es tetravalente).

(capa externa 4 electrones)

Esta configuracin electrnica hace que los tomos de carbono tengan mltiples posibilidades para unirse a otros tomos (con enlace covalente), de manera que completen dicha capa externa (ocho electrones). Por este motivo, el carbono es un elemento apto para formar compuestos muy variados. Como los enlaces covalentes son muy fuertes, los compuesto de carbono sern muy estables.

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Unidad 1 Los tomos de carbono pueden formar enlaces simples, dobles o triples con tomos de carbono o de otros elementos (hidrgeno habitualmente en los compuestos orgnicos, aunque tambin existen enlaces con tomos de oxgeno, nitrgeno, fsforo, azufre).

Evidentemente, los enlaces dobles y triples son ms fuertes que los simples, lo cual dota al compuesto de una estabilidad an mayor. Como los tomos de carbono pueden unirse a otros tomos de carbono, se pueden formar largas cadenas.

En la formacin de estos enlaces, los tomos tienden a obedecer la ley del octeto. La explicacin terica de la formacin de un enlace covalente puede hacerse desde el punto de vista de los orbitales moleculares. 1.2. Orbitales atmicos y moleculares.

La completa estructura de los compuestos orgnicos implica conocer su geometra molcular y sus diferentes tipos de enlaces covalentes. Estos dos aspectos se conocen, a su vez, por medio de los conceptos de orbitales: atmicos, hbridos y moleculares. Esta informacin permite explicar tanto la forma de las molculas como sus propiedades. Orbitales Atmicos. Es la regin en el espacio en la que es probablemente que se encuentre un electrn. Hay diferentes tipos de orbitales, de tamaos y de formas dispuestos en torno al ncleo. El tipo e orbital que ocupe un electrn depende de su energa.

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En el caso de los Orbitales Moleculares, el enlace covalente se visualiza como un enlace que une dos tomos a una distancia de equilibrio, con los electrones colocados uno a uno en orbitales que abarcan toda la molcula. Se producen tantos orbitales moleculares como el nmero de orbitales atmicos combinados. Es decir, la combinacin de dos Orbitales Atmicos (OA) genera siempre dos Orbitales Moleculares (OM): un orbital llamado enlazante y otro antienlazante.

1.3. Hibridacin del carbono. La hibridacin del carbono consiste en un reordenamiento de los electrones del mismo nivel de energa (orbital s) al orbital p del mismo nivel de energa. Los orbitales hbridos explican la forma en que se disponen los electrones en la formacin de los enlaces.
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C = 1s22s22p2 Hibridacin sp3. Para comenzar, recordemos la estructura de octetos para la molcula Metano CH4 que ya hemos estudiado, que exige que la disposicin de los pares de electrones adopten una geometra tetradrica alrededor del C, tal como se muestra en la Figura.

En general, estos enlaces usan electrones ubicados en los orbitales de la capa de valencia que son los 2s, 2p del tomo C central, como los que muestran ms abajo. Si recordamos la disposicin tetradrica perfecta, ocupando los vrtices de un cubo de manera alternada como se seala en la figura, es posible demostrar que el ngulo H-C-H vale 109.5, que coincide perfectamente con el experimental.

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Unidad 1 Sin embargo, los Orbitales Atmicos de valencia (2s, 2p) del C central que se muestran en la figura siguiente, no apuntan a las direcciones que se encuentran ocupadas por los H de la molcula, en circunstancias que son los que realmente contienen los electrones. As, es necesario que cambien su "direccin" mediante interacciones entre s, formando nuevos Orbitales Atmicos conocidos como hbridos, esta vez formados como combinacin lineal, cada una de las mezclas de 2s con 2px, 2py , 2pz , que generan en total 4 posibilidades:

Hibridacin sp2. Iniciemos el estudio de esta hibridacin usando como ejemplo, la molcula " etileno", C2H4, de gran importancia en la industria del plstico. Como ya se ha visto, etileno tiene 12 electrones de valencia que se agrupan segn la siguiente estructura de octetos, donde se ve claramente que cada C se une trigonalmente en un plano a 2 H's y un tercer C, con el ngulo H-C-H de 120, lo mismo para el ngulo H-C-C. Sin embargo, los orbitales de valencia 2s, 2px, 2py, 2pz del C no poseen esta direccin para formar enlaces, as es que nuevamente necesitamos orbitales hbridos. Los orbitales sp3 recin discutidos no sirven para este caso porque fueron construidos para formar ngulos de 109,5 entre enlaces en vez de los 120 que aqu se requiere. Un set de tres orbitales formando 120 entre s, centrados en cada C, puede lograrse combinando un orbital 2s con 2 orbitales tipo 2p, especficamente 2px y 2py, como lo muestra la figura. All hay OA's S y Px ., con similar existencia para Py a lo largo del eje y. Se observa que los ngulos pueden ser 90 entre Px, Py.

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Se ve que se generan tres orbitales hbridos en el plano xy, dirigidos a 120 entre si como se muestra a continuacin.

En general, cualquier tomo que requiera una disposicin trigonal planar para formar enlaces llamados sigma () deber reorganizar sus OA's originales a la forma sp2. En el caso del C, con 4 e's de valencia, cada sp2 dispone de un electrn para compartir en el enlace y el 2pz tambin dispone de un electrn para para formar enlaces de caractersticas pi ().

La molcula etileno H2C=CH2 con todos sus enlaces s provenientes de la hibridacin sp2 usados en cada centro atmico C, como se muestra en la figura, indica que la unin C=C es un doble enlace, uno de caractersticas sigma y otro de caractersticas pi, uno firme () que une directamente los tomos C-H y C-C y otro, no igualmente firme (), sobre y bajo el plano xy de la hibridacin sp2, que ayuda a la unin C-C. En sntesis, tenemos electrones para formar enlaces de caractersticas sigma y pi.

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Hibridacin sp. Es la que ocurre en molculas con geometra lineal como el bixido de carbono CO2 que tiene la estructura de octetos ya estudiada.

En esta molcula el tomo central no muestra pares electrnicos solitarios y solo comparte electrones en dobles enlaces con cada O. Puesto que la geometra resultante es lineal, solo requiere que se formen Orbital (hbrido sp) esto es, combinando uno de los 2p (el x ) con el 2s. As se genera formas lineales de enlaces, a 180entre s, como se muestra ms abajo. Adems podemos decir que hay 2 orbitales tipo 2p libres que no participan en la hibridacin: 2py , 2pz .

All se muestra el tomo central C (hibridacin sp ms 2 OA's tipo 2p perpendiculares entre s) y los Oxgenos O (hibridacin sp2 ms un OA tipo 2p perpendicular), uno de ellos girado 90 alrededor de la lnea de unin.

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1.4.

Enlace covalente.

El enlace tpico de los compuestos orgnicos es el enlace covalente. El enlace covalente es el resultado del compartimiento de uno o ms pares electrnicos por parte de los tomos involucrados en la formacin del enlace. Enlace Covalente Polar En la mayora de los enlaces covalentes, los tomos tienen diferentes electronegatividades, y como resultado, un tomo tiene mayor fuerza de atraccin por el par de electrones compartido que el otro tomo. En general, cuando se unen dos tomos no metlicos diferentes, los electrones se comparten en forma desigual. Un enlace covalente en el que los electrones se comparten desigualmente se denomina enlace covalente polar.

El trmino polar significa que hay separacin de cargas. Un lado del enlace covalente es ms negativo que el otro. Para ilustrar una molcula que tiene un enlace covalente polar, consideremos la molcula de cido clorhdrico. Enlace Covalente en el Cloruro de Hidrgeno, HCl Cuando un tomo de H se une a un tomo de Cl, se produce un enlace covalente polar simple:

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Unidad 1 En el cloruro de hidrgeno se comparten un electrn del tomo de H y un electrn del tomo de Cl, lo cual da al H y al Cl la configuracin estable de gas noble. Sin embargo, puesto que la electronegatividad del Cl (3.0) es mayor que la electronegatividad del H (2.2), el tomo de Cl atrae con mayor fuerza el par de electrones compartidos que el tomo de H. Esta atraccin desigual produce un dipolo en la molcula. Existe un dipolo cuando hay una separacin cargas. Para mostrar que hay un dipolo, se escribe la letra griega delta, , seguida por los signos ms (+) o menos (-) para indicar cul tomo es ms positivo y cul es ms negativo.

La delta se lee como parcial. Es decir, negativa y

significa que un tomo tiene una carga parcial

significa que un tomo tiene una carga parcial positiva.

Enlace covalente no polar. Los electrones compartidos por una molcula formada por dos tomos iguales se encuentran atrados con la misma fuerza por los dos ncleos, debido a que la diferencia de electronegatividad es cero.

Esto implica que cada uno de los tomos ejerce la misma atraccin sobre el par electrnico y el mismo estar, en promedio, a igual distancia entre ambos ncleos, es decir que se presenta una comparticin electrnica simtrica. Esto sucede en molculas comoH2, Cl2, F2, O2, o N2. Los enlaces se denominan no polares y se encuentran siempre en molculas formadas por tomos idnticos.

Momentos dipolares de los enlaces. Existen enlaces con polaridad. As podemos encontrar desde enlaces covalentes no polares y enlaces covalentes polares. En los ejemplos siguientes, el etano tiene un enlace covalente no polar C-C. La metilamina, el metanol y el clorometano tiene enlaces

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Unidad 1 covalentes cada vez ms polares (C-N, C-O y C-Cl). El cloruro de metilamonio () tiene un enlace inico entre el in metilamonio y el ion cloruro.

La polaridad de un enlace individual se mide por el momento del enlace, definida como:

Donde es la cantidad de carga en cada extremo del dipolo y d es la distancia entre las cargas.

Momentos dipolares moleculares.

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Unidad 1 Un momento dipolar molecular es el momento dipolar de toda la molcula. Es un buen indicador de la polaridad total de la molcula. Los momentos dipolares moleculares se pueden medir directamente; al contrario de los momentos dipolares de enlace, que deben ser estimados comparando varios compuestos. El valor del momento dipolar molecular es igual a la suma vectorial de los momentos dipolares de enlaces individuales. Este vector suma refleja la magnitud y la direccin de cada uno de los momentos dipolares de enlace individuales. Por ejemplo, el formaldehido tiene un enlace C=O fuertemente polar, mientras que el dixido de carbono tiene dos. Se podra esperar que el CO2 tuviese un momento dipolar mayor, pero su momento dipolar es cero. La simetra de la molcula del dixido de carbono explica este resultado sorprendente.

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Referencias bibliogrficas. Wade, L. G. 2004. Introduccin a los Compuestos Orgnicos. Qumica Orgnica (1-37). 5 edicin. Madrid: Pearson. Clayden, J.; Greeves, N., y Warren, S. 2001. What is organic chemistry. Organic Chemistry (1-16). Oxford: New York. Wade, L. G. 2004. Estructura y Propiedades de los Compuestos Orgnicos. Qumica Orgnica (38-79). 5 edicin. Madrid: Pearson.

________________________________________________________________________ Cuestionario. 1) Cules son las caractersticas principales de un compuesto orgnico, que tipo de enlace los constituyen y cite dos ejemplos de elementos que conozcas en los cuales est presente el carbono en mayor proporcin. 2) Identifique la hibridacin sp, sp2 o sp3 de cada uno de los carbonos de los siguientes compuestos.

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Fecha de entrega del cuestionario: hasta el 26 de Abril de 2013.