Praktischer Leitfaden zur Chlorat/Perchlorat-Elektrolyse

Laborführer mit informativem und technischem Charakter.

Erstveröffentlichung: April 2019
Letzte Änderung: 31. Mai 2019
Von Feanor.
Warnung :
Alle hierin enthaltenen Informationen sind wissenschaftlicher Natur und dienen
nur diesem Zweck.
Die Autoren können in keinem Fall für irgendeine Form von illegaler oder
schädlicher Nutzung verantwortlich gemacht werden
das Gemeinwohl in all seinen Formen.
(Weitere rechtliche Informationen für nicht berufstätige europäische Bürger
finden Sie unter European
Parlamentsverordnung Nr. 98/2013.)

1 - Prinzip der Elektrolyse:

Die Elektrolyse besteht darin, einen Strom durch eine Sole (in diesem Fall) aus
Wasser und einem Salz zu leiten
elektrische Energie in chemische Energie umwandeln.
Das Wassermolekül H2O wird aufgebrochen, der Wasserstoff geht gasförmig verloren
und der Sauerstoff
dem Salz hinzugefügt, um ein neues Molekül zu bilden, wie im Beispiel: Na Cl +
3H⁺ ⁻ 2O → NaClO3 + 3H2

3 - Elektroden :
Die Anode (+) :
Um dem elektrischen Potenzial, Korrosion und Oxidation zu widerstehen, benötigen
Sie ein Material, das unterstützt
all diese Einschränkungen und es gibt nur wenige. Die drei wichtigsten
verwendeten sind:
- Platin, sehr teures und seltenes Metall, 300 bis 500mA/cm²
- Graphit, billig, aber schnell zersetzt und die Sole verunreinigt, 30 bis 40 mA
/ cm²
- PbO2 wurde in der Vergangenheit am häufigsten für Perchlorate verwendet: Es
ermöglicht den Übergang von Chlorid (NaCl) zu
Perchlorat (NaClO4) in einem einzigen Schritt bis zum Schluss (die Industrie
verwendete etwa 4 mm Dicke für a
Lebensdauer von 2 Jahren → durch Erfahrung bestätigt.)
- Einige Metalloxide, Monobloc oder Substrate (Titanium), die im Preis
dazwischenliegen und ein halten
gutes Leben. 200 bis 300mA/cm²
RuO2, IrO2, PbO2, MnO2, Co3O4 ...
Dies ist die Kategorie von MMOs (Mixed Metal Oxide), die ausgiebig in der
verwendet wurden
Industrie und werden tendenziell durch reines Platin ersetzt.
NB: Platin ist an Perchlorate angepasst, wird jedoch schnell unter 50 g/l
Chlorat in Sole abgebaut.
Es ist daher unbedingt erforderlich, die Elektrolyse zu diesem Zeitpunkt zu
stoppen (um einen schnellen Abbau von Pt zu verhindern
Anode).

Die Kathode (-) :

Es ist derjenige, der Wasserstoff freisetzt. Es muss einfach Korrosion
widerstehen.
Im Allgemeinen besteht es aus Titan (Grad 1, 2, 3 oder 4) oder Edelstahl Typ
304, 316 oder 347.
Reines Platin funktioniert auch sehr gut ...
Titan: Bei einigen Titansorten (das Vorhandensein von Aluminium in der
Legierung?) neigt es zum Verbiegen
sie auf der den Wasserstoffbläschen gegenüberliegenden Seite (Bildung von
Hohlräumen in der Legierung?).
Verwenden Sie keine Dicke <1 mm.

4 - Zelle :
Eine Zelle ist ein Gerät, das zwei Elektroden hat: die Anode (+) und die Kathode
(-), die in eine eingetaucht sind
wässrige Sole in einem verschlossenen Behälter.

4 - Zelle :
Eine Zelle ist ein Gerät, das zwei Elektroden hat: die Anode (+) und die Kathode
(-), die in eine eingetaucht sind
wässrige Sole in einem verschlossenen Behälter.
Für Chlorat-/Perchlorat-Anwendung:
- Der Behälter besteht normalerweise aus Polyethylen (PE), Polypropylen (PP)
oder Glas.
- Es ist keine Trennmembran zwischen den Elektroden erforderlich (manchmal
verwendet in
das Vorhandensein von Anodengraphit, der sich schnell zersetzt und die Lösung
verunreinigt).
- Für Wasserstoffgas ist ein Entgasungsrohr vorzusehen.
- Die Elektroden müssen mit Kleber/Harz/Dichtung versiegelt werden, um ein
Aufsteigen der Lösung zu verhindern
Kapillarität und greifen die Klemmen schnell an (in wenigen Tagen).
- Der Deckel sollte nach Möglichkeit mit dem Behälter verbunden sein, da sich
sonst langsam eine Salzkruste bildet
(nichts Katastrophales, viele bekommen kein Siegel).
- Der Kunststoff muss der Temperatur der Lösung standhalten. Bsp.: <75°C für PP
und PE.
- Eine Elektrolysezelle stellt in einer geschlossenen Umgebung ein echtes
Explosionsrisiko dar, verwenden Sie daher eine
Absaugrohr, Abzug oder im Freien in einem sicheren Bereich.

5 - Deckel :
Dies ist der kritische Punkt der Zelle!
Die Elektroden müssen 1 bis 5 cm voneinander entfernt sein und durch ein System
fixiert werden, das verhindert
die Sole vor dem Eindringen durch Kapillarität.

Experimente haben gezeigt, dass das Material auf den Elektroden plattiert ist,
wie z. B. entfernbar
Silikondichtungen, funktionierten nicht sehr gut und daher konnte die
Flüssigkeit durch Mikro-
Kapillarität.
Sole greift eine Reihe von Polymeren und fast alle Metalle an, insbesondere an
der Anode.
Die Klemmen an den Anoden oxidieren schnell in einigen zehn Stunden in Kontakt
mit der Sole.
Sie müssen den richtigen Kleber oder Harz finden, um die Elektroden abzudichten.
Achtung: PE-Kunststoff und PP sind mit keinem handelsüblichen Kleber verklebbar.
Die meisten scheinen zu kleben, lassen sich aber sehr leicht lösen.
Nur sehr wenige proprietäre Klebstoffe sind erfolgreich.
(Siehe für die Verwendung eines starken Lösungsmittels wie Xylol, ziemlich
giftig)
Experimente haben gezeigt, dass das Material auf den Elektroden plattiert ist,
wie z. B. entfernbar
Silikondichtungen, funktionierten nicht sehr gut und daher konnte die
Flüssigkeit durch Mikro-
Kapillarität.
Sole greift eine Reihe von Polymeren und fast alle Metalle an, insbesondere an
der Anode.
Die Klemmen an den Anoden oxidieren schnell in einigen zehn Stunden in Kontakt
mit der Sole.
Sie müssen den richtigen Kleber oder Harz finden, um die Elektroden abzudichten.
Achtung: PE-Kunststoff und PP sind mit keinem handelsüblichen Kleber verklebbar.
Die meisten scheinen zu kleben, lassen sich aber sehr leicht lösen.
Nur sehr wenige proprietäre Klebstoffe sind erfolgreich.
(Siehe für die Verwendung eines starken Lösungsmittels wie Xylol, ziemlich
giftig)
Hier ist die Tabelle der Solebeständigkeit einiger Materialien:
Material kann funktionieren? Testkommentare
Harz-Acryl Zwei-Komponenten. Ja Ja Beste: gute Haftung + chemische Beständigkeit
Kleber T-7000 ? NEIN
Acrylkleber mit Lösungsmittel Nein Ja Nicht sehr effizient, einige Zersetzung
und klebt schlecht
Titan und ermöglicht eine Infiltration
Resine Epoxy Ja+Nein Ja Funktioniert mehrere Monate, die Oberseite wird schnell
abgebaut und
dann stabilisiert, verwendet + von 4 Monaten
Lösungsmittel-Polyurethan-Kleber Ja Ja Wenig Erfahrung, scheint in Ordnung zu
sein
Neoprenkleber? NEIN
PVC-Kleber Ja Nein
Acrylspachtel (Pistole) Ja Nein
DIY Heißklebepistole Nein Nein

6 - Sole :
Theorie :
Theoretisch kann jedes Chlorid in Chlorat und Perchlorat umgewandelt werden.
In der Praxis treten bei bestimmten Arten von Chloraten/Perchloraten
Schwierigkeiten auf: Löslichkeit,
Instabilität, Adhäsion an der Kathode, schnelle Zersetzung ...
In der Praxis:
Für die meisten Anwendungen ist es üblich, von Kochsalz auszugehen:
Natriumchlorid, bezeichnet als NaCl;
wegen seiner Löslichkeit, seiner Verfügbarkeit, seiner sehr geringen Kosten.
Sobald das Chlorat oder Natriumperchlorat erhalten ist, wird es im Allgemeinen
in ein anderes solches umgewandelt
Kaliumchlorat durch Metathese (doppelte Zersetzung) nach der Gleichung:
NaClO3 + KCl → KClO3 + NaCl
Das schwerlösliche KClO3 (siehe Tabelle Teil 2) fällt aus und das NaCl bleibt
gelöst.
Es wird möglich, das erhaltene KClO3 zu filtern.

Additiv:
Die Elektrolyse neigt dazu, Chlor freizusetzen und somit Soda, NaOH (oder X-OH)
zu bilden, das
bleibt in der Sole und erhöht den PH. Dies senkt den Wirkungsgrad der Zelle, was
nach unten geht
50% oder 40%.
Um dieses Phänomen zu überwinden, müssen wir ein Additiv hinzufügen, das eine
Reihe chemischer Reaktionen ermöglicht
Dadurch wird der pH-Wert stabilisiert und die Lebensdauer der Elektroden
verlängert.
Es gibt eine Reihe von Typen:
→ Chromate: Natrium-/Kaliumdichromat, ...
→ Fluoride: NaF,
→ Persulfate: Natrium, Kalium und Ammonium.
Es wird dringend empfohlen, oft ein Persulfat zu verwenden, das ein viel
zugänglicheres Molekül ist
billiger und vor allem weniger giftig, während es viel umweltfreundlicher ist.
Für die vergleichende Leistung von Additivtypen wurden keine zuverlässigen
Informationen von der gefunden
Autor bis heute. Es scheint, dass sie global gleichwertig sind, nur ihre
Mindestmenge kann variieren.
Seien Sie vorsichtig, einige Arten von Anoden wie solche, die Oxide enthalten
(PbO2 / RuO2 / IrO2 ...)
sind inkompatibel mit der Anwesenheit von Fluor, das sie abbaut.
Persulfat scheint das universellste Salz für Laboranoden zu sein.

7 - Stromversorgung :
Die Steuerung von Strom und Spannung ist ein grundlegender Punkt der
Elektrolyse.
Prinzip:
Der elektrische Strom fließt durch die bewegten Elektronen durch die Sole.
Die Menge der passierenden Elektronen, deren Anzahl in Coulomb angegeben wird,
steht in direktem Zusammenhang mit der
Menge der Ionen, die modifiziert werden.
Konkret: Es ist der ELEKTRISCHE STROM pro Zeiteinheit, der die endgültige Masse
von bestimmt
Produkt und nicht die Spannung.
Dazu muss man wissen, wie viel Strom pro Zeiteinheit durch die Zelle fließt.
Glücklicherweise leben wir in einer wunderbaren Zeit und es ist möglich, sehr
einfach und kostengünstig zu finden
elektronische Module, die diese Aufgabe übernehmen. (Während des zwanzigsten
Jahrhunderts war es viel schwieriger, die
aktuell).
Ein einfacher einstellbarer Stromstabilisator hält Sie auf einem konstanten
Strom und passt die Spannung an
selbst, um diese Aufgabe zu erfüllen.
Sie müssen nur die maximal zulässige Ausgangsspannung einstellen.
Beispiel :
Die Spannung für die meisten Elektroden sollte 4,5 bis 5 V nicht überschreiten.
Allerdings seit dem aktuellen Pass
Durch die Drähte mit bescheidenem Querschnitt entwickelt sich ein
Spannungsabfall, die maximale Spannung der Leistung

Die Versorgung ist im Allgemeinen auf 6 V begrenzt. Je nach Wissen,

Elektrodentechnik u. anpassen
Ihre Vorgaben oder Prioritäten.
Eine gute Elektrolyse von Chlorat mit einer MMO-Anodenstromdichte liegt zwischen
200mA/cm²
3,5 und 4 V zwischen den Elektroden (Multimetermessung).
Wenn Sie unter 4,5 V liegen, sind Sie immer noch gut. Versuchen Sie oben, die
Parameter nach Möglichkeit zu verbessern
(Temperatur, PH, Stromdichte, Additiv.).
Je höher die Spannung zwischen den Elektroden ist, desto stärker wird die
natürliche Verschlechterung der Anode sein
beschleunigt.
Ausrüstung :
Im Jahr 2019 (wird aktualisiert) empfiehlt Ihnen der Autor für kleine
kostengünstige Anwendungen ein Modul
basierend auf einer Komponente vom Typ XL4015, die eine Möglichkeit zur
Spannungs- und Stromeinstellung hat. Mit
mögliche LCD-Anzeige Strom + Spannung.
Der angegebene maximale Strom beträgt 5 A, hängt jedoch von der Temperatur des
Moduls ab.
Für den dauerhaften Einsatz ohne externe Kühlung (Kühlkörper, Umluft- oder
Wassertauscher) nicht geeignet
3 bis 3,5A überschreiten. (Unter 4,2 A hält das Modul ca. 2 Wochen bei 12 °C
Umgebungstemperatur).
Ein Fingertest zeigt, ob die Betriebstemperatur akzeptabel ist: warm, maximal 40
bis 50 °C, oder heiß/
Brennen, Typ 80/90 ° C, dann hält die Elektronik wahrscheinlich nicht länger als
einen Monat.
Für eine etwas fortgeschrittenere Verwendung werden 20-A-Module dringend
empfohlen, einschließlich TO220
Mosfets auf Aluminiumheizkörpern montiert.
Für diejenigen, die etwas mehr Geld haben (oder nicht besonders hacken möchten),
verwenden Sie a
Labornetzteil: spannungs- und stromgeregelt, mit Display, alles in einem, bequem
zu bedienen
und die sehr erschwinglich geworden sind, sogar für 10A max. (ca. 50 bis 70€
inklusive Versand)
Teilausfall (persönliche Erfahrung auf K3010D): auf der Lüfterseite wohl nach
Wechsel suchen, bzw
110 / 220V schalten → bei 220V das Kabel ablöten.
GOPHERT 5A ohne Lüfter → perfekt für mehrere Jahre. Heizt nicht bei
Raumtemperatur,
und pausiert, wenn das Gehäuse auf 45/60 ° C ansteigt, wie in voller Sonne.
ALLE Stromregler können prinzipiell parallel geschaltet werden. Dadurch ist es
möglich, unendlich
Erhöhen Sie den Strom auf einer Zelle, auch bei kleinen Modulen.
Bei dieser Manipulation mit vielen Geräten ist noch nie eine Materialzerstörung
aufgetreten.
Andererseits hat die Umkehrung der Polarität und Verschmelzung der schlechten
Verbindungen viele davon verbrannt
ihnen !

Kabel :
Der Querschnitt der Kabel ist wichtig. Der Kraftverlust durch Joule-Effekt ist
manchmal unglaublich
und der Spannungsabfall wird umso deutlicher.

Die Kabel, die mit einem billigen Labornetzteil verkauft werden, haben oft einen
kleinen Querschnitt
0,3/0,5 mm², was unter 10 A zu Verlusten führt, die oft die 10 W durch nutzlose
Erwärmung überschreiten.
Außerdem kann diese Heizung zu einem Sicherheitsproblem werden.
Es ist daher sehr wichtig, die Abschnitte zu überdimensionieren und schwere
Kabel zu verwenden, sogar 2,5 mm² starr
Kupferkabel, das bis 20A garantiert wird.
Längen maximal kürzen und Abschnitte vergrößern.
Klemmen:
Der Kontaktwiderstand der Klemmen ist manchmal ziemlich groß und äußert sich
durch a
spürbare Erwärmung am Finger. Bei Anwendungen unter 5 A können kleine
Krokodilklemmen, sehr häufig, verwendet werden
ausreichen. Bis 10 A größere Zangen verwenden, vorzugsweise Kupfer.
Darüber hinaus ist es möglich, die Klemmen parallel zu vervielfachen.
→ Die beste Lösung ist, zwei Kupferplatten oder Zink (oder Zinn) auf die
Elektroden zu schrauben.
Ein Loch kann verwendet werden, um eine Schraube durch die Elektroden zu führen,
um die Platten/Klingen leichter festzuziehen, oder
Einfach die Elektrode seitlich zusammendrücken.
Natürlich muss der Elektrodendraht oder die Zuleitung auf diese leitfähig und
duktil gelötet oder gequetscht werden
Metallplatten.
Wenn die Verbindung oxidiert (natürlich oder durch Sole), muss sie entfernt, mit
geschliffen werden
Schleifpapier (Schmirgelleinen) und dann wieder auf die Elektrode sauber und
gewaschen auflegen.
Wenn der Stecker warm wird oder brennt, muss er entfernt und die Kontaktflächen
überprüft werden

8 - Temperatur und Säure :

Die Temperatur wirkt sich direkt auf die Ausbeute aus.
Je höher die Temperatur ist, desto besser ist die Leistung der Zelle gut und
reziprok.
Unglücklicherweise ist die Lebensdauer der Elektroden vom MMO-Typ um so kürzer,
je höher die Temperatur ist. (Nicht für
das Platin a priori).
Mehrere Firmen haben mir Werte von 40°C bis 100°C im Gebrauch für das gleiche
Ru-Ir gegeben
Beschichtung, aber alle haben angegeben, dass die Temperatur die Lebensdauer
reduziert, aber ohne Werte.
Wissend, dass die industriellen Temperaturen in der Chlorat-Elektrolyse zwischen
60 und 80°C schwanken
für diese Beschichtungen und effektive Lebensdauern in der Größenordnung von 12
bis 20.000 Stunden; das können wir uns klein denken
Anwendungen sind die Folgen kaum sichtbar.
Ein weiterer Grund, der eine Temperatur oberhalb der Umgebungstemperatur
erfordert, ist das erste Element
bei der Elektrolyse entsteht Hypochlorit (Wirkstoff der Bleiche).
Eine Temperatur > 40°C wandelt Hypochlorit in Chlorat um gemäß der Reaktion:
3NaClO →
NaClO3 + 2NaCl

Säure beeinflusst den Ertrag.

Ohne auf die chemischen Details einzugehen, das sich bildende und aus der Zelle
freigesetzte Chlor
produziert so viel Natriumhydroxid (NaOH, KOH usw.) in der Sole, dass der pH-
Wert erhöht wird und
den Ertrag mindern.
Um diese geringe Chloremission zu überwinden, verwenden wir die oben erwähnten
Zusatzsalze
(Persulfat ...) und Salzsäure in der Industrie.
Einige Laien geben von Zeit zu Zeit Tropfen HCl in die Pipette, aber die
Bedienung bleibt schwierig
ohne andere Ausrüstung als PH-Papier 1-14.

9 - Erste Schritte:
Sole-Zubereitung:
In der Realität ist es fast unmöglich, das Sättigungsmaximum beim angegebenen
theoretischen Wert zu erreichen
Temperatur.
Diese Erfahrungswerte können in Masse pro Volumen Sole verwendet werden:
→ NaCl: 270 g/L, ca. 270 g + 860 ml Wasser
→ KCl: 350 g/L, ca. 350 g + 830 ml Wasser
a) Wasser in einem Behälter aufkochen, dann das Salz hinzugeben und umrühren.
b) Sobald das Salz gelöst ist (kleine Rückstände sind egal), fügen Sie bei a
Persulfat (Na, K oder NH4) hinzu
Rate von 2 g / L Sole. (2 bis 4 g nach den Quellen).
c) Wenn die Sole noch warm ist, etwa 50/60 ° C, gießen Sie sie in den Behälter
und setzen Sie den Deckel auf.
(Warnung zum Thermoschock für das Glas)
d) Setzen Sie den Deckel auf. Vorzugsweise sollte eine Dichtung eingebaut
werden, aber es ist besonders wichtig, dass die
Wasserstoffgas wird durch eine geeignete Öffnung freigesetzt, fern von jeder
Flammen-/Funkenquelle (Risiko von
Explosion).
e) Überprüfen Sie, ob die maximale Spannung der Stromversorgung bei 6 V max
liegt; oder nach deiner Erfahrung
für Ihren Zellapparat.
Vor der Inbetriebnahme ist es besser, den aktuellen Wert auf 0 zu setzen. Dieser
Wert kann nur gelesen werden, wenn
Strom fließt durch die Zelle. Keine Sorge, die Anfangseinstellung von 6 V (oder
weniger) schützt Sie davor
sowieso zu viel Strom.
f) Setzen Sie die Klemmen auf die Elektroden oder Anschlüsse (oder schrauben Sie
die Drähte, wenn möglich, auf Kupfer
Anschlüsse).
→ Anode (+): rotes Kabel der Stromversorgung an der Elektrode dunkel/schwarz und
rau bedeckt
Substrat für eine MMO-Anode oder Platin für die Glücklichen.
→ Kathode (-): Schwarzes Kabel der Stromversorgung an der Titan- oder
Edelstahlelektrode.
g) Es ist wichtig, die Elektrolyse bei einer Temperatur >40°C zu starten, um zu
verhindern, dass Natriumhypochlorit (bzw
andere), um Chlor zu bilden und freizusetzen. Der Unterschied ist radikal, der
Start fühlt sich fast nicht mehr an
Chlor, im Vergleich zu einem Kaltstart.
h) Überprüfen Sie nach dem Start den durch die Zelle fließenden Strom und
stellen Sie ihn ein.
Es ist normal, für einen guten Start ab 3,4 V +/- 0,2 V steigt die Spannung an
(Ihr Regler passt sich an)
in den ersten Minuten auf 4 bis 4,5 V.
i) Wenn die Montage gut gemacht ist und Sie Ihre Nase auf den Wasserstoffauslass
legen, werden Sie fast kein Gefühl haben
Geruch nach Chlor. Ansonsten hast du Raum für Verbesserungen.
Je stärker der Chlorgeruch und je höher die Spannung, desto schlechter ist die
Zelle.
Wenn in den ersten Stunden zu viel Chlor freigesetzt wird, wird die Sole in
einigen Fällen sehr stark
basischer PH>9-10 und die Spannung kann auf mehr als 5,5 V zwischen den
Elektroden für MMOs ansteigen. Es ist
besser dann abschneiden, weil du die Anode schnell zerstören würdest, und durch
Justieren neu starten
pH mit HCl.
j) Überprüfen Sie in den folgenden Tagen die Spannung (der Strom wird konstant
sein, festgelegt durch das Modul).
Höhe der Sole, die verdunstet, die Temperatur, der Anschluss der Klemmen
(Heizung?) und die
mögliche Verschlechterung der Anode.
k) Fügen Sie Wasser hinzu, wenn die Flüssigkeit verdunstet. Verdunstung ist ein
normales Phänomen.

l) Vermeiden Sie, dass die Chloratkristalle, die als KClO3 schwerlöslich sind,
die Anode erreichen, sie könnten zerkratzen oder
dran hängen und die Beschichtung verschlechtern (wenn MMO ...)
m) Sobald die theoretische Zeit abgelaufen ist, um das Ende des Chlorats zu
erreichen (siehe Teil 10 unten), muss es
getestet werden, um festzustellen, ob Perchlorat vorhanden ist. Tropfen Sie
einen Tropfen 1% Methylenblau (zum Beispiel)
in ein paar Milliliter Sole.
Bleibt die Sole blau: kein Perchlorat
Wenn sich die Sole violett verfärbt und Flocken bildet: Vorhandensein von
Perchlorat

l) Vermeiden Sie, dass die Chloratkristalle, die als KClO3 schwerlöslich sind,
die Anode erreichen, sie könnten zerkratzen oder
dran hängen und die Beschichtung verschlechtern (wenn MMO ...)
m) Sobald die theoretische Zeit abgelaufen ist, um das Ende des Chlorats zu
erreichen (siehe Teil 10 unten), muss es
getestet werden, um festzustellen, ob Perchlorat vorhanden ist. Tropfen Sie
einen Tropfen 1% Methylenblau (zum Beispiel)
in ein paar Milliliter Sole.
Bleibt die Sole blau: kein Perchlorat
Wenn sich die Sole violett verfärbt und Flocken bildet: Vorhandensein von
Perchlorat.
Anschließend können Sie den Testkolben wieder in die Sole gießen, der Farbstoff
verschwindet bald.

10 - Berechnungen:
Elektrolyse von Chlorat:
6 Coulomb/mol (2 Coulomb/mol Sauerstoff) = 96 485*6mol/3600Sek = 160,8A/H/mol
NaCl→ NaClO3 = 2,752 A/H/g NaCl in Salzlösung = 1,511 A/H/g letztes Gramm
Chlorat
KCl → KClO3 = 2,157 A/H/g KCl in Salzlösung = 1,312 A/H/g letztes Gramm Chlorat
Mit anderen Worten: Wenn die NaCl-Sole 1 Stunde lang mit 2,75 Ampere
durchflossen wird, wird 1 g NaCl

verschwinden und werden im Molverhältnis zwischen NaCl und 1,821 g

Natriumchlorat verändert
NaClO3.
Perchlorat-Elektrolyse: (in einem Schritt) :
8 Coulomb/mol (2 Coulomb/mol Sauerstoff) = 96 485*8mol/3600Sek = 214,4A/H/mol
NaCl → NaClO4 = 3,669 A/H/g NaCl in Salzlösung = 1,751 A/H/g letztes Gramm
Perchlorat
KCl → KClO4 = 2,876 A/H/g KCl in Salzlösung = 1,548 A/H/g letztes Gramm
Perchlorat
(Perchlorat benötigt eine höhere Stromdichte. Es ist schwieriger zu bekommen als
Chlorat für andere
technische Gründe.)
Für eine realistische Berechnung muss der praktische Wirkungsgrad der Zelle
herangezogen werden.
Eine Amateurzelle ohne Stabilisierungsadditiv, ohne Kontrolle des PH-Wertes und
niedriger Temperaturkurven
bei 40-50%.
Eine gute Amateurzelle geht bis zu 80%.
Zwei theoretische und praktische Vergleichstabellen:

verschwinden und werden im Molverhältnis zwischen NaCl und 1,821 g

Natriumchlorat verändert
NaClO3.
Perchlorat-Elektrolyse: (in einem Schritt) :
8 Coulomb/mol (2 Coulomb/mol Sauerstoff) = 96 485*8mol/3600Sek = 214,4A/H/mol
NaCl → NaClO4 = 3,669 A/H/g NaCl in Salzlösung = 1,751 A/H/g letztes Gramm
Perchlorat
KCl → KClO4 = 2,876 A/H/g KCl in Salzlösung = 1,548 A/H/g letztes Gramm
Perchlorat
(Perchlorat benötigt eine höhere Stromdichte. Es ist schwieriger zu bekommen als
Chlorat für andere
technische Gründe.)
Für eine realistische Berechnung muss der praktische Wirkungsgrad der Zelle
herangezogen werden.
Eine Amateurzelle ohne Stabilisierungsadditiv, ohne Kontrolle des PH-Wertes und
niedriger Temperaturkurven
bei 40-50%.
Eine gute Amateurzelle geht bis zu 80%.
Zwei theoretische und praktische Vergleichstabellen:
Wir können sehen, dass die Bildung von Perchlorat nicht gleichzeitig mit dem
Verschwinden von NaCl erfolgt.
Eine empirische Lösung, um Chlorat zu erhalten, besteht darin, die Elektrolyse
zwei Drittel der Zeit fortzusetzen
bereits zur Erscheinung von Violett unter dem Tropfen Methylenblau verstrichen.
Der leichte Anstieg der Spannung kann ein Indikator für Perchloratbildung sein.
Aber dieser Indikator kann leider auch auf andere Faktoren zurückzuführen sein:
Oxidation der Kathode, Veränderung
PH, Temperatur, oxidierte Verbindungen ...

inweis: Am Ende der Elektrolyse sinkt die Ausbeute stark ab, sodass immer etwas
NaCl zurückbleibt
das Ende, wenn Sie bei Chlorat aufhören. Es ist fast 2 % des anfänglichen
Chlorids in einer Ausbeute von 50 %, aber viel mehr
in 80% Ausbeute.
Es ist daher notwendig, die Elektrolyse über diese Zeit hinaus fortzusetzen,
wenn Sie ein Finale erreichen möchten
niedriger NaCl-Gehalt.

11 - Doppelverschiebung/Metathese:
Es ist sehr üblich, ein anderes Chlorat/Perchlorat-Salz durch eine sehr
interessante Chemikalie zu erhalten
Eigenschaft: Metathese, auch "doppelte Zerlegung" genannt.
Der Vorgang besteht darin, von einem löslichen Salz wie NaCl auszugehen und
einmal das Chlorat oder hinzuzufügen
Perchlorat, eine gesättigte Lösung eines anderen Salzes (oder einfach reines
Salzpulver) wie KCl
um die Ausfällung des neuen Chlorats oder Perchlorats zu erhalten.
Beispiel: NaClO3 + KCl → KClO3 + NaCl
Mehrere Gründe rechtfertigen diesen Vorgang zugunsten von NaCl-Salz:
- Die Löslichkeit von NaCl und noch mehr von seinem Chlorat und Perchlorat
- Die Möglichkeit, die Sole zu filtern, wenn sie durch Ablagerungen der Anode
(Graphit PbO2, s
MMO) und erhalten nach der Metathese reine Kristalle.
- Der gesundheitliche Aspekt und die Unbedenklichkeit von NaCl im Vergleich zu
anderen Salzen (NH4Cl ...)
- Die technische Kontrolle dieser Art der Elektrolyse ist einfacher als bei
anderen Salzen (BaCl ...)
- Die niedrigen Kosten von NaCl
- Die unendliche Wiederverwertungsmöglichkeit der Ausgangssole
- Vorgeschrieben für bestimmte unlösliche Perchlorate (KClO4), daher nicht
direkt erhältlich
Dazu ist es notwendig, die gleiche Molzahl des gewünschten Salzes wie die
Ausgangsmenge einzusetzen
NaCl-Salz.
Für 1 Mol NaCl: 58,44 g zu Chlorat elektrolysiert, 1 Mol KCl: 74,55 g sollten
hinzugefügt werden.
Ein geringer Überschuss kann vorteilhaft sein, wie 1,1 mol pro 1 mol
Ausgangssalz, der Überschuss zuzugeben
bleibt in der endgültigen Flüssigkeit gelöst.
Um ein Maximum an Kristallen zu gewinnen, kühlen Sie die Lösung so weit wie
möglich auf 0 °C oder darunter ab.

Ein Gefrierschrank kann nützlich sein, da die gelösten Salze den Gefrierpunkt
weit unter 0 ° C senken, und
die Chlorat + Perchlorat-Kristalle werden zum größten Teil zunehmend unlöslich.

Beispiel für 100 g anfängliches NaCl, das in KClO3 übergeht:

1 - Bereiten Sie 127,6 g KCl in Pulverform vor.
2 - Geben Sie diese Masse KCl in die noch heiße Elektrolysesole (Wärme ist
wichtig für die Löslichkeit).
3 - Rühren, bis ein sehr feines, homogenes Pulver im Behälter entsteht.
4 - An einen sehr kalten Ort stellen (Kühlschrank, Gefrierschrank ...)
5 - Filtern Sie die weißen Kristalle in einem geeigneten Filter: Tuch,
Kaffeefilter, Laborfilter ...

12 - Chemische Eigenschaften :

Eigenschaften von Chloraten:

Chemische Formel: NaClO3/KClO3
Molmasse: 106,44 (Na) und 122,55 g (K)
Salze: NaCl: 58,44 g und KCl: 74,55 g
Dichte : 2,54@20°C (Na) und 2,32(K)
Schmelzen: 248–261 °C (Na) und 356 °C (K)
Verdampfung: 300-400°C (Na) (Zersetzung) und 400°C (K) (Zersetzung)
Löslichkeit: Na: Glycerin, Hydrazin, Methanol und leicht Ethanol, Aceton und
Ammoniak.
K : Glycerin, fast unlösliches Aceton und Ammoniak.
Reaktivität: Vorsicht, starke Oxidationsmittel, verwendet in der Pyrotechnik,
aber relativ empfindlich gegenüber Säuren und
Schocks. „Niemals“ Schwefel verwenden, da sich in Gegenwart von Feuchtigkeit
Schwefelsäure bilden kann
zu spontanen Explosionen führen (Ursache mehrerer tödlicher Unfälle).

Eigenschaften von Perchloraten:

Chemische Formel: NaClO4 und KClO4
Molmasse: 122,44 (Na) und 138,55 g (K)
Salze: NaCl: 58,44 g und KCl: 74,55 g
Dichte : 2,50@20°C (Na) und 2,52(K)
Schmelzen: 468 °C (Na) und 610 °C (K) (Zersetzung beginnt bei etwa 400 °C)
Verdampfung : 482°C(Na) (Zersetzung) Zersetzung (K)
Löslichkeit: Na: Wasser, Methanol, Ethanol, Aceton, Ethylacetat.
K : Wasser (100 Mal weniger als NaCLO4) und praktisch kein anderes Lösungsmittel
?
Reaktivität: starke Oxidationsmittel, temperaturstabiler + chemisch stabiler als
Chlorat. Kann gemischt werden
mit Schwefel. Stellen eine größere Sicherheit in den pyrotechnischen Bereichen
dar