Борогидриды
Борогидриды (боранаты, тетрагидридобораты, тетрагидробораты) — неорганические комплексные соединения, содержащие группу борогидридную [BH4]-, бесцветные кристаллические вещества, растворимые в воде, жидком аммиаке, аминах.
Свойства
[править | править код]Борогидридная группа [BH4]- имеет тетраэдрическую пространственную конфигурацию, а связи B-H имеют одинаковую длину 0,12-0,13 нм. Связь между борогидридной группой и ионом металла может быть ионной (для щелочных и щелочноземельных металлов) или ковалентной (для бериллия, алюминия и переходных металлов).
Ионные борогидриды
[править | править код]Борогидриды с ионной связью представляют собой бесцветные гигроскопичные кристаллические вещества, растворимые в воде, жидком аммиаке и ряде полярных растворителей, особенно в эфирах этиленгликолей. С молекулами растворителей образуют очень прочные сольваты, включающие до 4 молекул растворителя на 1 молекулу борогидрида.
Водные растворы ионных борогидридов гидролизуются с выделением водорода. Быстрее всего гидролизуются борогидриды щелочных металлов:
Гидролиз несколько замедляется в щелочной среде. Борогидриды разлагаются спиртами:
Ионные борогидриды проявляют сильные восстановительные свойства, медленно окисляются на воздухе.
Ковалентные борогидриды
[править | править код]Борогидриды с ковалентной связью являются кристаллическими или жидкими веществами, растворимыми в жидком аммиаке и полярных органических растворителях. Молекулы ковалентных борогидридов содержат трёхцентровые двухэлектронные мостиковые связи Me-H-B. В отличие от ионных борогидридов, ковалентные борогидриды существенно менее стабильны, существуют при низких температурах или в виде сольватов. Они энергично разлагаются водой и кислотами, активно окисляются воздухом вплоть до самовоспламенения.
Существуют двойные соли борогидридов щелочных и переходных металлов, например, Na[Zn(BH4)3], K2[Ti(BH4)6].
Получение
[править | править код]К способам синтеза борогидридов относятся:
- Реакция диборана с соединениями щелочных металлов (гидридами, амидами, гидроксидами, алкоголятами и др.):
- Реакция гидридов металлов с галогенидами бора, эфирами борной кислоты, боратами и др.:
- Обменная реакция борогидридов щелочных металлов с галогенидами переходных металлов:
Количественный анализ борогидридов проводят следующими способами:
- Определение объёма водорода, выделяющегося при разложении борогидридов соляной кислотой:
- Титрование с использованием окислителей
- Аргентометрически
- Восстановление солей переходных металлов
Применение
[править | править код]Борогидриды применяют:
- в препаративном органическом синтезе в качестве восстановителей карбонильной, нитро- и C=N групп
- для получения высокодисперсных металлических катализаторов
- для синтеза гидридов, например, гидридов германия, олова, мышьяка, сурьмы
- для синтеза соединений бора
- в аналитической химии как восстановители
Литература
[править | править код]- Химическая энциклопедия / Редкол.: Кнунянц И.Л. и др.. — М.: Советская энциклопедия, 1988. — Т. 1 (Абл-Дар). — 623 с.