1.

2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.

Tema nr.8. Tehnologii de fabricare a compuilor oxigenai

Plan
Esena procesului de oxidare
Tehnologii de oxidare a alcanilor i a cicloalcanilor
Procese de oxidare a etilenei
Procese de oxidare a arenelor
Hidratarea legturilor multiple
Oxosinteza (fabricarea aldehidelor prin hidroformilare)
Dehidrogenarea i oxidarea alcoolilor
Procese de esterificare

1.

Esena procesului de oxidare

Oxidarea reprezint unul din cel mai ntrebate procedee deoarece:

- snt mai multe substane organice ce se obin prin oxidare alcoolii, fenolii, aldehide, cetone, acizii carboxilici, esteri,
eteri, etc.;
- agentul de oxidare (O2) este foarte accesibil (oxigenul din aer).
Oxidarea procesul n rezultatul cruia are loc mrirea coninutului de oxigen n molecul sau prin introducerea acestuia,
sau prin elimiarea atomilor elementelor electropozitive (de exemplu, de hidrogen).
Procesul de oxidare poate decurge dup 3 scheme:
1. Cu pstrarea catenei hidrocarbonate fr scindarea acesteia:
C6H5CH3
C6H5-CH2OH
C6H5CH=O
C6H5COOH, sau
R-CH3
R-OH
R-CH=O
R-COOH.
n calitate de substan pot fi alcanii, alchene, alchilarene. n rezultatul procesului se obin alcoolii, fenolii, aldehide i
acizi.
n cazul alchenelor se oxideaz legtura dubl:
- CH2=CH2 + 1/2O2
CH2-CH2 (etilenoxid);
O
- R-CH=CH2 + 1/2O2
R-C-CH3
O
n cazul alchinilor pot avea loc urmtoarele transformri:
R-CC-R2 + O2R1-C-C-R2 (-diceton)
O O
R-CCH + O2 R-C- C-H (cetoaldehid)
O O
2. Cu scindarea catenei prin distrugere oxidativ:
R-CH=CH-R + O2 2R-COOH
Aceast reacie este caracteristic pentru toate tipuri de hidrocarburi.
3. Cu condensarea moleculelor iniiale:
2R-SH + 1/2O2R-S-S-R + H2O
n procesul de oxidare se folosesc urmtorii ageni de oxidare:
1. Oxigenul din aer (snt multe avantaje tehnologice i economice).
2. KMnO4. Activitatea lui depinde de valorile pH-ului:
- n mediul acid:
2KMnO4+ 3H2SO4 2MnSO4 + K2SO4 + 3H2O + 5[O]
- n mediul neutru se utilizeaz mai puin (de exemplu, la oxidarea toluenului cu obinerea acidului benzoic):
2KMnO4+ H2O 2MnO2 + 2KOH + 3[O].
Pentru a neutraliza KOH format se folosete CO2 sau MgSO4.
3. K2Cr2O7 care este un oxidant foarte convenabil, deoarece Cr6+ trece pe parcursul procesului n Cr3+, care poate fi uor
reoxidat i de aceea poate fi utilizat de mai multe ori.
Oxidarea cu bicromat poate fi redat cu ajutorul schemei:
K2Cr2O7 + 4H2SO4 K2SO4 + Cr2(SO4)3 + 4H2O + 3[O].
Se observ din aceast schem c bicromatul de potasiu este un oxidant mai puternic dect permanganatul.
4. Acid azotic concentrat sau diluat.
5. Ali oxidani care se utilizeaz mai rar:
- amestec de CrO3 + CH3COOH(glacial) este un procedeu scump;
- SeO2 (pentru oxidarea grupelor CH3 sau CH2);
- MeClO (hipocloriii);
- MeClO2 (cloriii);
1(8)

ClO2 (este un oxid exploziv i de aceea nu este convenabil);

peroxidul de hidrogen;
acidul sulfuric oleum n prezena ionilor de mercur (se folosete la obinerea coloranilor).

2.

Tehnologii de oxidare a alcanilor

Oxidarea necatalitic a alcanilor decurge dup mecanismul urmtor:

a). Iniiere:
R-H + O2 R + OOH
R-H R + H
b). Propagare:
R + O2 ROO
ROO + R-H R + ROOH(hidroperoxid, care este predecesorul produsului format)
OOH + R-H HOOH+R
Hidroperoxizii formai se descompun cu formarea radicalilor:
ROOH RO + OH
ROOH + ROOH RO + H 2O+ ROO(aceti radicali contribuie la autoaccelerare a procesului deoarece particip la formarea
hidroperoxizilor: ROO + R-H R + ROOH).
Condiiile procesului: iradiere cu raze ultraviolete, introducerea hidroperoxizilor pentru accelerarea procesului.
Mecanismul oxidrii catalitice a alcanilor lichizi sau solizi.
n acest caz n calitate de catalizator se folosesc ionii metalelor n starea oxidat i n rezultatul procesului la fel se
obin hidroperoxizi:

R CH 2 CH 3 Me 3 Me 2 H R C H CH 3

R C H CH 3 O2 R CH CH 3
O-O
R-CH-CH3 + HR-CH-CH3
O-O
OOH
Reaciile de oxidare snt exoterme i cantitatea de cldur degajat se mrete proporional cu oxidarea ct mai
complex a substanei iniiale.
Cerinele principale fa de procedeu:
- timpul de contact s fie minim, pentru nu a obine CO2 i H2O, dar alcooli, cetone, aldehide etc;
- n cazul alcanilor inferiori poate s apar amestecul exploziv alcan-aer i de aceea exist limitele de explozie pentru
diverse amestecuri. Pericol de explozie scade cu creterea superioritii alcanului.
Oxidarea alcanilor poate fi realizat n faza lichid sau n faza gazoas.
Oxidarea alcanilor n faza gazoas
Condiiile procesului: temperatura 430-4600C; presiunea 7 -10 at.
Materie prim: propan-butan; aer sau oxigen.
Realizarea procesului:
1. Prenclzirea reagenilor pn la 350 3700C.
2. Reacia n reactor. n acest proces particip amestecul de alcooli (C 1-C4), aldehide, cetone i hidrocarburile
nereacionate, produsele secundare rezultate reaciilor de cracare CH4, C2H6, C2H4 etc.
3. Separarea produselor prin absorbie. Acest proces decurge n 2 absorbere. Primul absorber conine soluie de 4% de
formaldehid i n el are loc absorbia acesteia. Cel de-al doilea absorber reprezint o coloan n care se rein alte
componente volatile prin splare cu ap.
Oxidarea alcanilor n faza lichid
Condiiile procesului: temperatura 160-1700C; presiunea 40-60 at; catalizatorul acetatul de Co(III) sau de Mn(II).
Produse finale: CH3COOH (cca 80%), CH3COOC2H5(pn la 20%), CH3-CH2-CO-CH3 (pn la 7%).
Reacia chimic a procesului:
C3H8 + C4H10 amestec de CH3COOH, CH3COOC2H5 I CH3CH2COCH3.
Acest proces decurge n prezena catalizatorilor ce conin ionii de Mn2+ i Co3+.
Dac are loc oxidarea alcanilor C16 C30 din motorine sau parafine, atunci se obin acizii grai sau alcoolii superiori, care se
folosesc n industria spunului i a detergenilor. De exemplu, din acizii C 17-C20 se obine spun de rufe; din acizii C10 C16
spunul de toalet, iar din acizii C5- C6 - parfumuri.
2(8)

Particularitile procesului:
- pentru a obine alcool este nevoie de temperatur de 160-170 0 C, catalizator H3BO3 i utilizarea amestecului de
oxigen(3 5%) i azot (95 97%). Cantitatea mic de oxigen este necesar pentru a opri procesul la etapa formrii
alcoolului;
- utilizarea acidului boric este condiionat de aceea c el se transform n borai i prin aceast transformare se oprete
procesul de oxidare la etapa dorit;
- pentru a obine acizi se ia n calitate de agent de oxidare aerul, n calitate de catalizator este utilizat KMnO4 i
temperatura se menine la nivelul de cca 1150C, pentru a evita oxidarea mai complex.
Oxidarea alcanilor decurge mai uor dect oxidarea alcanilor. n rezultatul procesului, de exemplu, din ciclohexan se obine
acidul adipic ((CH2)4 (COOH)2). Pentru fabricarea acidului adipic n calitate de agent de oxidare se folosete acidul azotic.
Exesul de acid azotic se separ prin cristalizare i se folosete pentru fabricarea fibrelor poliamidice de tip nailon.
3. Procese de oxidare a etilenei
Astfel de procese includ urmtoarele transformri ale etilenei care se utilizeaz n tehnologie chimic organic:
a). Fabricarea oxidului de etilen (a oxiranului)
b). Fabricarea aldehidei acetice din oxiran.
Fabricarea oxidului de etilen reprezint o prim etap de obinere a acetaldehidei. Mecanismul proceselor include
urmtoarele etape:
1. Adsorbia oxigenului pe suprafaa catalizatorului metalic sau care reprezint oxizi ai metalelor. Oxigenul poate fi
adsorbit molecular (O2) sau atomar (2O).
2. Oxigenul adsorbit interacioneaz cu etilena:
Oads. + CH2=CH2CH2 CH2
O
Dup aceasta oxidul de etilen poate fi transformat sau n acetaldehid sau n CO2 i H2O.
Condiiile procesului de oxidare a etilenei:
- agentul de oxidare este oxigenul;
- presiunea de realizare a procesului este de 15-30 at. Trebuie de inut cont c n cazul meninerii presiunii mai mare de 20 at
pot s apar efecte nedorite de dezactivare a catalizatorului prin depunere de cocs pe el;
- se menine raportul aer:etilen =(7 - 8):1 pentru a evita explozie;
- temperatura de realizare a procesului este nu mai mic de 2500;
- timpul de contact al reactanilor este de numai 1 3 sec (De ce?).
Dac n calitate de catalizator se folosete PdCl2, atunci are loc oxidarea direct a etilenei pn la acetaldehid.
n industrie se utilizeaz procedee de oxidare n dou trepte i de oxidare direct.
n cazul oxidrii n dou trepte n calitate de agent de oxidare se folosete aerul, dar nu oxigenul pur, are loc
regenerarea mai eficient a catalizatorului, procesul este mai flexibil, necesit mai multe aparate, energie electric i n
rezultatul realizrii acestuia snt foarte pronunate efecte de coroziune.
Dac se procedeaz la procesul de oxidare direct, el se realizeaz n reactorul vertical, n care se introduce soluie de
PdCl2, prin care se barboteaz amestecul de etilen i aer sau oxigen. n acest caz se folosete exesul de oxigen (de ce?),
procedeul se realizeaz la temperaturile de 120 1300 i presiune de cca 3 at.
4. Oxidarea arenelor
Scopul procedeului de oxidare a arenelor const n obinerea acizilor aromatici n faza lichid sau gzoas n prezena
catalizatorilor. Printre exemple concrete de oxidare a arenelor pot fi numite urmtoarele cele mai importante cazuri:
- la oxidarea benzenului se obine anhidrida maleic:
C6H6 + O2 C4H2O3
(C6H6 + O2 CH=CH ).
C
O

C
O

n calitate de catalizator se folosete V2O5 sau MoO3 la temperatura de 4500C i presiune de 1,5at.
Condiiile i particularitile procesului snt urmtoarele raportul aer:benzen = (28-30):1; benzenul nu trebuie s aib
omologi; nu trebuie s fie n reactor sulful sau hidrogenul sulfurat (de ce?); randamentul procesului este egal cu 60-70%.
- oxidarea toluenului(+ O2):
C6H5CH3 C6H5OH (sau C6H5 COOH);
- oxidarea para-xilenului se obine acidul tereftalic (C6H4(COOH)2):
C6H4 (CH3) C6H4(COOH)2;
-oxidarea cumenului duce la obinerea amestecului de fenol i aceton:
3(8)

O2
CH3-CH-CH3

C6H5OH + CH3 C CH3

C6H5
O
Pentru oxidarea alchilderivailor ai benzenului snt necesare condiii mai dure dect la oxidarea benzenului. Formarea
produselor decurge prin formarea intermediar a hidroperoxizilor, ca i n cazul oxidrii a alcanilor:
O2
-H2O
O
C6H5CH3 C6H5CH2OOH C6H5C H
Capacitatea gruprilor alchil de a se transforma n gruprile carboxil este urmtoare cel mai bine se oxideaz
gruparea CH3, dup care urmeaz gruparea C2H5, dup care este evideniat gruparea xilenic (CH(CH3)2).
Principalele procedee de transformare a arenelor (5) snt urmtoarele:
1. Oxidarea para-xilenului cu obinerea acidului tereftalic:
Acest procedeu este unul din cei mai importani procedee tehnologice n ceea ce privete oxidarea arenelor. Acidul
tereftalic format se utilizeaz mai departe pentru fabricarea fibrelor poliesterice.
Materie prim utilizat este para-xilenul, iar n calitate de agentul de oxidare se folosete:
a). Acidul azotic;
b). Aer;
c). Sulful.
a). Dac n calitate de agent de oxidare se folosete acidul azotic, atunci au loc reaciile urmtoare:
4C6H4(CH3)2 + 6 HNO3 4C6H4(COOH)(CH3) (acidul para-metil-benzoic) + 7 H2O + 3N2O.
4C6H4(COOH)(CH3) + 8HNO3 4 C6H4(COOH)2 + 8 H2O + 8 NO.
Condiiile procesului administrarea acidului azotic de 25 40%; temperatura de 200 230 0C; presiunea de 1530at.;
timpul de contact 30 min; randamentul reaciei 80 82%.
Prima treapt a procedeului poate fi realizat prin utilizarea aerului, deoarece acest procedeu decurge mai uor.
b). Dac agentul de oxidare este aerul, atunci pot decurge urmtoarele reacii chimice:
C6H4(CH3)2 + 1,5O2 C6H4(COOH)(CH3) + H2O
C6H4(COOH)(CH3) + 1,5O2 C6H4(COOH)2 + H2O
Sau:
C6H4(COOH)(CH3) + CH3OH C6H4(COOCH3)(CH3) + H2O
C6H4(COOCH3)(CH3) + 1,5O2 C6H4(COOCH3)(COOH)(metil-tereftalat) + H2O.
Condiiile procesului catalizatorii compuii ai Co 3+; promotorii procesului CCl4, NaBr; temperatura de realizare a
procesului 130 1500C; presiunea trebuie s fie nalt pentru a menine faza lichid a procedeului; n rezultatul procesului pot
fi obinute dou produse diferite acid i ester.
c). Oxidarea cu sulf. n acest caz au loc urmtoarele reacii chimice:
C6H4(CH3)2 + 6S + 4H2O C6H4(COOH)2 + 6 H2S.
Procedeul n cauz se realizeaz n excesul de ap sau de amoniac, care se transform n sulfatul de amoniu ((NH 4)2SO4):
C6H4(CH3)2 + 1,5(NH4)2SO4 C6H4(COONH4)2 + 1,5H2S + 2H2O + NH3.
Dup aceasta, C6H4(COONH4)2 + acid C6H4(COOH)2.
2. Al-doilea procedeu important de oxidare a arenelor este transformarea cumenului n fenol. n acest caz agentul de oxidare
este aerul, iar catalizatorul acidul sulfuric. Procesul decurge n dou etape:
- prima etap const n oxidarea cumenului cu aer latemperatura de 90 1300C:
OOH
H3C CH CH3
+ O2
H3C C CH3 (hidroperoxid)
-

C6H5
C6H5
cea de-a doua etap const n descompunerea hidroperoxidului format n regim continuu cu alimentarea separat a
hidroperoxidului i a catalizatorului (acidului sulfuric) la temperaturi de 50 900C:

4(8)

3. Al-treilea procedeu de oxidare a arenelor este fabricarea fenolului prin oxidarea toluenului
n acest caz chimismul procedeului poate fi redat n felul urmtor:

Reacia final:
2 C6H5CH3 + 3,5 O2 C6H5OH + C6H5COOH + CO2 + 2 H2O

n calitate de catalizator se utilizeaz benzoatul de cupru, iar n calitate de promotor se folosete benzoatul de
magneziu. n acest proces are loc recircularea acidului benzoic.
4. Fabricarea fenolului prin hidroliza alcalin a clorbenzenului (decurge la temperatura de 400C i n prezena catalizatorului
de FeCl3):
1. C6H6 + Cl2
C6H5Cl + HCl
2. C6H5Cl + 2NaOH 300 at 350 C
C6H5ONa + NaCl + H2O
3. C6H5ONa + HCl(din reacia 1)

C6H5OH + NaCl
5(8)

5. Fabricarea fenolului prin hidroliza clorbenzenului n faz de vapori

C6H6 + HCl + 1/2O2
C6H5Cl + H2O
C6H5Cl + HOH
C6H5OH + HCl
C6H6 + 1/2O2
C6H5OH
n acest proces se folosete catalizatorul care reprezint un amestec de Al2O3, CuCl2 i FeCl3.

5.Hidratarea legturilor multiple

Hidratarea este un proces de adiie a apei la un compus organic care, din regul, conine legturile C=C, C=O, C=N.
Prin acest procedeu se realizeaz:
a). Hidratarea alchenelor
b). Hidratarea etilenoxidului
c). Hidratarea acetilenei
a). Hidratarea alchenelor (C=C) decurge dup legea lui Markovnikov n prezena acizilor n calitate de catalizatori. n
rezultatul procedeului se obine alcool.
Mecanismul procesului:
R-CH=CH2 + H+(cat) R-C+H-CH3
R-C+H-CH3 + H2O R-CH-CH3
O+H2
R-CH-CH3 R-CH-CH3 + H+
O+H2

OH

De menionat c procesul este exoterm i reversibil. De aceea conversia este favorizat de temperaturile joase i de
presiune nalt, deoarece are loc micorarea numrului de moli.
Procesul este nsoit de reacii secundare, printre care se enumr formarea esterului i formarea oligomerilor.
Condiiile procesului:
- temperatura de 250-3000C;
- raportul C2H4:aer = 1,5:1;
- presiunea cca 75 at;
- conversia cca 10%
b). Hidratarea etilenoxidului (oxiranului). Produsul final al procesului este etilenglicolul:
CH2CH2+HOH
CH2 CH2 + Q
O

OH

OH

Dezavantajul procesului: etilenglicolul formeaz cu acidul sulfuric un complex solubil care nu poate fi separat din
amestec. Pentru a evita acest fenomen, poate fi realizat procesul n condiii de pH neutre.
Etilenglicolul se utilizeaz pentru fabricarea poliesterilor cu acidul tereftalic, fumaric, maleic, acrilic, metacrilic, adipic; n
lichidele hidraulice, la fabricarea explosivelor; la fabricarea celofanei; la obinerea glioxalului (HOC COH), care nlocuete
formaldehida la fabricarea maselor plastice. Glioxalul se obine prin oxidarea etilenglicolului n faza gazoas de vapori cu
catalizatori de cupru i argint.
c). Hidratarea acetilenei
n rezultatul procesului se obine sau acetona sau aldehida acetic. n cazul cnd se obine acetona, atunci se folosesc
catalizatori ZnO sau Fe2O3:
2CH
CH + 3 H OH
CH3 C CH3 + CO2 + 2H2 +Q
O
Dar aceasta metod nu este aplicat n practic, deoarece acetona se obine sau prin oxidarea cumenului, sau prin
dehidrogenarea izopropenului.
n cazul cnd la hidratarea acetilenei se obine aldehida acetic, procedeul poate fi realizat sau n faza lichid (acest
procedeu se numete reacia lui Kucerov), sau n faza gazoas.
n cazul cnd se realizeaz reacia lui Kucerov, acetilena se barboteaz prin soluie de acid sulfuric de 10 20%, ce
conine HgO de 0,5 0,6%. Reacia este exoterm, pentru rcire se folosete apa, care apoi se evapor.
6(8)

n acest procedeu exist i reaciile secundare, printre care se enumr:

1). Condensarea aldehidei acetice formate:
2 CH3COH CH3-CH=CHCOH + H2O
2). Reducerea Hg2+ pn la Hg+ care este inactiv:
CH3COH + 2Hg2+ + H2O 2Hg+ + CH3COOH + 2H+
Pentru a menine Hg n forma activ, n reactor se introduce Fe2O3 care restabilete forma activ a catalizatorului:
n acest procedeu se obine Fe2+ care se regenereaz pn la Fe3+ cu ajutorul oxidrii cu acidul azotic.
Totui, n acest procedeu are loc consumul parial al catalizatorului (la o ton de aldehid acetic obinut se consum cca 1
1,5 kg de catalizator).
-

Hidratarea acetilenei n faza gzoas se realizeaz la urmtoarele condiii:

catalizatori H3PO4, Mg3(PO4)2, Zn3(PO4)2, CdPO4. Aceti catalizatori snt mai ieftini dect n cazul precedent, dar mai
puin efectivi;
temperatura de 350 4000C;
raportul C2H2 : abur (n volum) = 1: (7 - 10);
conversia cca 40 50%;
reacia secundar conversia aldehidei i formarea de 2 butenal (
)
pentru evacuarea excesului de cldur ntre straturi de catalizator permanent circul apa, care se nclzete i se
evapor. Aburul format se folosete n amestec cu acetilen (raportul 7-10:1).

6. Oxosinteza (fabricarea aldehidelor prin hidroformilare)

Oxosinteza este procedeu de adiie catalitic a gazului de sintez la legtura C=C cu formarea unui amestec din dou
aldehide sau din aldehid i alcool cu numrul carbonilor n caten cu unu mai mare dect n olefina iniial.
Dac se supune oxosintezei etilena, atunci se obine un singur produs aldehida propionic:
CH2=CH2 + CO + H2
CH3 CH2 COH.
n acest procedeu se folosesc catalizatori specifici carbonilii ai metalelor din grupa VIII a Fe, Co (Co(CO) 8), Ni, Ru, Rh
(Rh(CO)16), Pd. (Carbonilii grupa de compui care snt formai din metal i CO cu formula general Men(CO)m).
Forma activ a catalizatorului este tetracarbonilhidrura de metal (HMe(CO) 4). Procesul decurge n faza lichid, n calitate de
solveni se folosete hexanul, benzenul etc. Produsul final al procesului, de regul, conine amestec din aldehide (cca 80%),
alcooli (cca 10%), 2% de esteri i cca 6 8% - alte produse.
Aldehidele obinute apoi pot fi hidrogenate pe catalizator de Ni i n rezultatul procedeului se obine alcool:
Ni
RCOH + H H
R CH2 OH.
n cazul cnd se obine acidul propionic, se pornete de la eten, care se transform n aldehid propionic i apoi n
acidul respectiv.
C2H4 + CO + H2 CH3-CH2COH +[O] CH3-CH2COOH

7. Dehidrogenarea i oxidarea alcoolilor

Dehidrogenarea se folosete pentru obinerea aldehidelor i a acetonei. Pentru acest procedeu snt propuse 2
mecanisme de dehidrogenare:
a). Mecanismul carbonilic:

7(8)

b). Mecanismul enolic:

Aceste mecanisme se realizeaz n prezena catalizatorilor.

Procesul de dehidrogenare este un proces endoterm.
Uneori, pentru fabricarea substanelor, se folosete procesul de dehidrogenare n combinaie cu oxidare. De exemplu,
formaldehida poate fi obinut prin 2 procedee:
- prin dehidrogenarea CH3OH (procesul endoterm):
- prin oxidarea metanolului cu aer (procesul exoterm):
Analiza procedeelor conduce la concluzii c este convenabil de mbinat ambele procese. n acest caz se observ
urmtoarele avantaje:
1. cldura degajat la oxidarea metanolului se utilizeaz pentru a realiza procesul de dehidrogenare;
2. se asigur cldura necesar pentru nclzirea materiei prime.
Pentru ca procesul s fie rentabil, cca 45% el este asigurat prin dehidrogenarea alcoolului i cca 55% - prin oxidarea
acestuia.
Condiiile procesului combinat:
- temperatura cca 500-6000C;
- catalizatorul spirala sau site de Cu sau Ag;
- timpul de contact cca 0,01 -0,03 sec (de ce aa de mic?)
- randamentul 80 -85%.
n rezultatul procesului se formeaz gaze reziduale:
HCOH + O2 HCOOH + O2 CO2 + H2O
HCOH H2 + CO
CH3OH + H2 CH4 + H2O
nc un exemplu a procesului de dehidrogenare a alcoolilor poate servi dehidrogenarea etanolului. Acest procedeu se realizeaz
n urmtoarele condiii:
- temperatura 250 3000C;
- catalizator cupru cu adaos de amestec ce conine Co2O3 i Cr2O3.
n rezultatul procedeului se obine aldehida acetic care apoi reprezint materia prim pentru obinerea acidului acetic.
Acest procedeu decurge la temperaturile mai mici de 100 0C i n calitate de catalizatori se folosesc acetaii de Co(III) i de
Mn(II).
Chimismul procesului include 2 faze principale:
I faz obinerea formei active a catalizatorului (de exemplu, MnO2):

II faz oxidarea aldehidei i regenerarea formei active a catalizatorului:

8(8)

n acest proces decurg i reaciile secundare, printre care cele mai principale snt urmtoarele:

Pentru obinerea acidului acetic au fost elaborate i alte procedee industriale(3):

1. Carbonilarea catalitic a metanolului (1981):

n acest caz se folosete un catalizator complex care include compuii ale Rh, Cl, CO, P, etc; n calitate de promotor se
folosete CH3I, temperatura n reactor se menine de 1750C i presiunea este de 1,5at.
2. Procedeul asemntor cu cel precedent, dar n rezultat se formeaz un produs intermediar:

Aceasta reacie poate fi folosit pentru obinerea acidului formic:

3.

Specificul acestui procedeu const n aceea c gradul de conversie n acest caz este de cca 99,3%.
9. Procedee de esterificare.
Esena procesului de esterificare:

Aplicarea esterilor:
- solveni (esterii superiori);
- esene (esterii inferiori);
- plastifiani (agenii ce contribuie la creterea plasticitii sau/i elasticitii a polimerilor);
- materie prim pentru fabricarea fibrelor esterice (esterii nesaturai);
- materie prim pentru sintez fin (medicamente, odorani, pesticide).
Realizarea reaciilor de esterificare:
- acizi + alcooli (reacia reversibil):

9(8)

derivai funcionali ai acizilor + alcooli (echilibrul este deplsat n dreapta):

reacii de schimb, cu participarea unui ester:

o transesterificarea:

alcooliza:

acidoliza:

obinerea esterilor anorganici (se folosesc n detergeni):

La esterificare se folosesc catalizatori acizii anorganici, ioniii, sruri. La esterificare se evideniaz 2 procedee
tehnologice de baz:
- Esterificarea direct:
Acest procedeu decurge dup un mecanism bimolecular, reaciile snt reversibile i slab exoterme sau endoterme. Condiia de
abz pentru realizarea procesului mediul slab acid. Mecanismul procesului:

10(8)

Problema principal n realizarea acestui proces deplasarea echilibrului n dreapta. Pentru aceast deplasare se apeleaz la
distilarea esterului format, la distilarea apei formate sau la folosirea unui exces de reactant.
Condiiile optime, ce duc la deplasarea echilibrului snt excesul de alcool de 10 50% i temperatura mai mare. Dar,
trebuie de inut cont de aceea c creterea temperaturii este limitat ntre 60 180 0C. n acest procedeu se folosete catalizatorul
de tip Lewis sau, cel mai des, acidul sulfuric, care se ia n raportul (0,1-1):100 fa de masa reactant.
- Esterificarea alcoolilor cu anhidride ale acizilor dicarboxilici
n rezultatul acestui proces poate fi obinut sau monoester sau diester:

Produsul de valoare a procesului de esterificare reprezint dialilftalatul, care se obine la interaciunea anhidridei maleice cu
alcoolul alilic:

11(8)