10

15
_20
25
80
a t
40
< 15,
50
P a t e n t e d N o v . 211, 119 22.
i a a a a e e
wa rre n st a re s P a ra n a @ F I F H C E .
H E RMAN N P LAUSON , 0F H AMBURG, GE RMAN Y.
P ROC E SS F OR TH E MAN UF AOTURE OF ALKYL E TH E RS OF VI N YL ALC OH OLS AN D H OMO
LOGUE S TH E RE OF .
N o Dra wi n g .
To a l l who m i t ma y co n ce rn :
Be i t kn o wn t ha t I , H E RMAN N P LAUSON ,
E st ho n i a n su b j e ct , re si d i n g i n H a mb u rg ,
Ge rma n y, ha v e i n v e n t e d ce rt a i n n e w a n d
u se f u l I mpro v e me n t s i n t he P ro ce sse s f o r t he
Ma n u f a ct u re o f Al kyl E t he rs o f Vi n yl Al co
ho l s a n d H o mo l o g u e s The re o f ( f o r whi ch I
ha v e ma d - e a ppl i ca t i o n i n Ge rma n y Ma y 24,
19 18) , o f whi ch t he f o l l o wi n g i s a spe ci ? ca
t i o n .
I t i s kn o wn t ha t co n ce n t ra t e d su l phu ri c
a ci d co mb i n e s wi t h a l l yl e n e a t 0 C . g i v i n g
pro pyl e n e su l phu ri c a ci d ( J o u rn a l f rpra kt .
C he mi e ( 2) , v o l . 6 0, \ pa g e s 441* 442. ) ' I t
ha s a l so b e e n pro po se d t o co mb i n e a ce t yl e n e
wi t h su l phu ri c a ci d u n d e r v a ri o u s co n d i t i o n s
a n d t o wo rk u p re a ct i o n pro d u ct s f ro m a l co ~
ho l s.
H i t he rt o i t wa s n o t kn o wn t ha t v i n yl su l ~ -
phu ri c a ci d co u l d b e o b t a i n e d wi t h a g o o d
' yi e l d b y t he a ct i o n o f co n ce n t ra t e d su l phu ri c
a ci d co o l e d t o 00 t o l 5 C . o n a ce t yl e n e i n
pre se n ce o f ce rt a i n ca t a l yst s u n d e r i n cre a se d
pre ssu re a n d t ha t b y su b se q u e n t t re a t me n t o f
t he re a ct i o n pro d u ct s i n a l co ho l o r b y i n t e r
a ct i o n wi t h a l co ho l a l re a d y co n t a i n e d i n t he
mi x t u re , i t wa s po ssi b l e t o o b t a i n v i n yl e t he r
smo o t hl yt , ,
Thi s pro ce ss f o rms t he o b j e ct o f t he pre s
e n t i n v e n t i o n . ' '
The co mb i n a t i o n o f t he e mpl o yme n t o f i n
cre a se o f pre ssu re wi t h t he o t he r wo rki n g
co n d i t i o n s he re a f t e r d e scri b e d i s o f i mpo r
t a n ce b e ca u se t he pro d u ct s o b t a i n e d b y t he
t re a t me n t o f a ce t yl e n e wi t h su l phu ri c a ci d
d e pe n d f u n d a me n t a l l y u po n t he wo rki n g
co n d i t i o n s. F o r i n st a n ce a t t e mpe ra t u re s o f
pl u s 1015 C . o n l y sma l l q u a n t i t i e s o f
v i n yl su l phu ri c a ci d a re f o rme d a n d a t st i l l
hi g he r t e mpe ra t u re s v i z . 6 0100 ( 3 . , i n
pre se n ce o f me rcu ry sa l t s, i t i s f o u n d t ha t n o
v i n yl co mpo u n d s a re o b t a i n e d b u t t he e t hyl i
d e n e e t he rs o f t he a l co ho l s i n q u e st i o n .
E x a mpl e 1. .
9 6 pa rt s b y we i g ht o f co l d a n hyd ro u s su l
phu ri c a ci d a re g ra d u a l l y sa t u ra t e d wi t h
26 - 28 pa rt s b y we i g ht o f a ce t yl e n e a t a
pre ssu re o f 2- 5 a t mo sphe re s a n d a t a t e m
pe ra t u re o f 0 t o - 15 C . Vi n yl su l phu ri c
a ci d i s f o rme d a l mo st q u a n t i t a t i v e l y a cco rd
i n g t o t he f o l l o wi n g f o rmu l a ;
OH E C H + H 2804: C H 2 = C H SO3 H .
E ? i ci e n t co o l i n g i s o f t he g re a t e st i mpo r
Appl i ca t i o n ? l e d J a n u a ry 13 , 19 21. Se ri a l N o . 43 7 , 114.
t a n ce f o r t he smo o t h pro g re ss o f t he re a ct i o n :
si n ce t he he a t o f re a ct i o n wo u l d o t he rwi se
ca u se d e co mpo si t i o n o f t he v i n yl su l phu ri c
a ci d . The re a ct i o n o ccu rs st i l l mo re
smo o t hl y i f a n a cce l e ra t o r su ch a s me rcu ri c
su l pha t e i n sma l l a mo u n t s, e . g . l t o 2 pa rt s
b y we i g ht , i s a d d e d t o t he su l phu ri c a ci d .
6 0
I f t hi s v i n yl su l phu ri c a ci d i s n o w a l l o we d '
t o re a ct wi t h a n a l co ho l , e . g . 50 pa rt s b y
we i g ht o f e t hyl a l co ho l b y wa rmi n g , pre f e r
a b l y u n d e r re d u ce d pre ssu re , t he n a b o u t
40- 50 pa rt s b y we i g ht ( 55- 7 0% o f t he o ry)
o f a ppro x i ma t e l y u re v i n yl e t hyl e t he r o f
b o i l i n g po i n t 3 5 d i st i l l s o v e r a cco rd i n g
t o t he f o l l o wi n g re a ct i o n ;
I f a l l t he n e ce ssa ry pre ca u t i o n s a re o b
se rv e d , e spe ci a l l y a s re g a rd s e f f i ci e n t co o l i n g
i t i s po ssi b l e t o u se t he sa me su l phu ri c a ci d
se v e ra l t i me s.
Vi n yl i so pro pyl o r v i n yl n o rma l pro pyl
e t he r ca n b e o b t a i n e d i n a yi e l d o f 7 080%
b y u si n g 6 5 pa rt s b y we i g ht o f i so pro pyl o r
n o l i l ' ma l pro pyl a l co ho l i n st e a d o f e t hyl a l
co 01.
E x a mpl e 2.
1 mo l e cu l a r pro po rt i o n o f co n ce n t ra t e d ,
pra ct i ca l l y a n hyd ro u s, su l phu ri c a ci d co n
t a i n i n g me rcu ri c su l pha t e i n t he d i sso l v e d
f o rm i s co o l e d t o a b o u t 15 C . a n d ca u
t i o u sl y mi x e d wi t h a b o u t 112- t o 2 mo l e cu l a r
pro po rt i o n s, i . e . a n e x ce ss, o f e t hyl a l co ho l
a l so co o l e d t o 15 C . 1 mo l e cu l a r pro po r
t i o n o f a ce t yl e n e g a s i s g ra d u a l l y f o rce d i n t o
t hi s mi x t u re a t a pre ssu re o f 2- 5 a t mo s
phe re s u n t i l t he g a s i s co mpl e t e l y a b so rb e d .
The v i n yl e t hyl e t he r i s t he n d i st i l l e d o f f
pre f e ra b l y u n d e r re d u ce d pre ssu re wi t h e f f i
ci e n t co o l i n g o f t he v a po u r so pro d u ce d . I t
i s a l mo st pu re a n d b o i l s a t 3 5 C . a t 7 6 0 mm.
pre su re . Si n ce t he su l phu ri c a ci d e x e rt s a
d e co mpo si n g a ct i o n o n t he v i n yl e t he r, t he
re a ct i o n mi x t u re mu st b e wo rke d u p a s ra p
i d l y a s po ssi b l e .
I n t he sa me wa y t he e t he rs o f o t he r a l co
ho l s ca n b e pre pa re d . Ace t yl e n e ca n b e re
pl a ce d b y i t s ho mo l o g u e s i n mo st e x a mpl e s.
The e t he rs so o b t a i n e d a re v e ry su i t a b l e f o r
t he ma n u f a ct u re o f v a rn i she s, a rt i ? ci a l re s
i n s a n d syn t he t i c ru b b e r- l i ke b o d i e s.
H a v i n g n o w pa rt i cu l a rl y d e scri b e d a n d
6 5
7 0
7 5
80
85
9 0
9 5
100
105
10
15
2
' ce rt a i n e d t he n a t u re o f my sa i d i n v e n t i o n a n d
i n wha t ma n n e r t he sa me i s t o b e pe rf o rme d ,
I d e cl a re t ha t wha t I cl a i m i s :
1. P ro ce ss f o r t he ma n u f a ct u re o f a n
a l kyl e n e b o d y whi ch co n si st s i n t re a t i n g a
hyd ro ca rb o n o f t he a ce t yl e n e se ri e s a t i n ~
cre a se d pre ssu re wi t h su l phu ri c a ci d co o l e d
_ b e l o w 0 C .
2. P ro ce ss f o r t he ma n u f a ct u re 4 o f ' a n
a l kyl e n e su l phu ri c a ci d whi ch co n si st s i n
t re a t i n g a hyd ro ca rb o n o f t he a ce t yl e n e se
ri e s a t i n cre a se d pre ssu re wi t h su l phu ri c
a ci d co o l e d b e l o w 0 C . i n pre se n ce o f a
ca t a l st . - - _ -
3 . ro ce ss f o r t he ma n u f a ct u re o f a v i n yl
1, 43 6 , 288 .
d e ri v a t i v e whi ch co n si st s i n t re a t i n g a ce t y
l e n e a t i n cre a se d pre ssu re wi t h su l phu ri c a ci d
co o l e d b e l o w 0 C .
. 4. P ro ce ss f o r t he ma n u f a ct u re i o f v i n yl
su l phu ri c a ci d whi ch co n si st s i n t re a t i n g
a ce t yl e n e a t i n cre a se d pre ssu re wi t h su l
20
phu ri c a ci d co o l e d b e l o w 0 C . i n t he pre s- '
e n ce o f ' a ca t a l yst . v > .
I n wi t n e ss whe re o f , I ha v e he re u n t o
si g n e d my n a me t hi s 3 0 d a y o f De c. 19 20, i n 25
t he pre se n ce o f t wo su b scri b i n wi t n e sse s.
H E RMAN N LAUSON .
Wi t n e sse s: '
H E C TOR ARMSTRON G,
W. H . BE E s' ro N .