Entalpia

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De onde vem a energia ?

Combustveis
Fsseis Alternativos
Carvo
Gs natural
Petrleo bruto
Hidrognio
lcool
Bioalcool
biodiesel
biogs






Variao de energia a diferena entre a energia do
estado final e a energia do estado inicial
E = E
final
E
inicial

Por conveno :
Qualquer energia que saia do sistema para exterior
negativa, o que significa que a energia final
menor que a energia inicial.

Qualquer energia que entre para o sistema
positiva, o que significa que a energia final
maior que a energia inicial.

A transferncia de energia do exterior ou
para o exterior a causa do fenmeno a
que chamamos calor.
A quantidade de energia absorvida ou
libertada numa reaco qumica
chamada calor da reaco Q.
Se a energia libertada na combusto de
hidrocarbonetos ( como o metano ) for utilizada , sem
perdas, para aquecer uma dada quantidade de gua
possvel calcular o valor da energia envolvida na
combusto atravs da variao de temperatura sofrida
pelo sistema quando isolado .

As reaces de combusto libertam energia que
poder ser aproveitada
Q
cedido pela combusto
= Q
recebido pela gua

Q = c.m.T
Q = energia disponibilizada na reaco ( J )
C = capacidade trmica mssica do sistema ( J g
-1
C
-1
)
m =

massa do sistema (em g )
T = variao de temperatura sofrida pelo sistema
(considerado isolado) ( em C ou K, a variao igual )

Normalmente o calor da reaco medido
em condies de volume e presso
constantes.
Como grande parte das reaces a nvel
biolgico, ambiental e laboratorial no
ocorrem a volume constante mas ocorrem
a presso constante ( normalmente
presso atmosfrica ), surge uma nova
definio - ENTALPIA
Entalpia uma grandeza cuja variao depende apenas
do estado inicial e final do sistema e que se define como
H = U + PV
Energia
interna
presso
volume
entalpia
Por no ser possvel medir valores absolutos
de entalpia, o que se mede numa reaco
qumica a variao de entalpia, H,
tambm designada por entalpia da reaco .
A variao de entalpia, H, a quantidade
de energia posta em jogo numa reaco
qumica a presso constante,Q
p
.
H = Q
P

H
0
reaco
= n H
0
f
( produtos) - n H
0
f
( reagentes)

n = n de moles de cada reagente ou produto da reaco
H
0
reaco
= variao de entalpia padro da reaco
( reaco nas condies padro )

Condies padro :
Temperatura 298K ( 25C)
Presso 1bar (1 x 10
5
Pa) para gases
Concentrao 1 mol/dm
3
para solues
Estado puro para slidos e lquidos

C
3
H
8
(g) + 5 O
2
(g) 3 CO
2
(g) + 4 H
2
O (g)


Para a reaco:


H
0
reaco
= [3 H
0
f
(CO
2
) + 4 H
0
f
(H
2
O)] [H
0
f
(C
3
H
8
) + 5 H
0
f
(O
2
) ]


H
0
f
( produtos)
H
0
f
( reagentes)
Um exemplo
Combusto do hidrognio
Liberta 241,8 KJ/mol
H = - 241,8 KJ/mol
Combusto do metano
Para saber a variao de entalpia da
reaco necessrio calcular a energia
disponibilizada como calor quando uma
mol de combustvel queimado
H =
Q
n
Os valores de entalpia padro, associados a
vrias reaces, esto tabelados.
O conhecimento destes valores para alguns dos
combustveis mais usados importante, pois
permite avaliar o seu poder energtico
O poder energtico pode ser avaliado
atravs dos valores da energia produzida na
combusto de 1Kg de combustvel.
n de tomos de carbono da cadeia

quantidade de oxignio da molcula

posio do grupo funcional
Associa-se o poder energtico a trs factores :
N de tomos de carbono na cadeia :
Os hidrocarbonetos
de cadeia mais
carbonatada
apresentam maior
valor de H
combusto

Quantidade de oxignio da molcula :
Substncia


Entalpia padro
de combusto
KJ/mol

Substncia

Entalpia
padro de
combusto
KJ/mol

CH
4


-890

CH
3
OH

-726

C
2
H
6


-1560

C
2
H
5
OH

-1368

C
3
H
8


-2220

C
3
H
7
OH

-2021

Os compostos oxigenados (com oxignio)
possuem menor valor de entalpia de combusto .
Como explicar ?
Quando se faz a combusto de metano e
de metanol , os produtos de combusto so
os mesmos : CO
2
e H
2
O
H = - 890 KJ/mol
H
quebra de ligaes C H e O = O
formao de ligaes C = O e H O
Combusto do metano
Combusto do metanol
H tambm quebra de ligaes C H e O = O e
formao de ligaes C = O e H O mas o
metanol j tem uma ligao H O na molcula,
o que significa que menos uma ligao que se
forma, da menor valor de energia libertada .
H = - 726 KJ/mol
Em geral quanto mais oxigenada for uma
molcula, por exemplo lcoois e teres, menor
ser a entalpia de combusto.
Para a determinao de H no interessa
como se passa dos reagentes para os
produtos, nem em quantas etapas ocorre,
mas apenas qual a entalpia dos reagentes e a
dos produtos.
A determinao de entalpia para reaces
que ocorrem em vrias etapas e que so
de difcil determinao experimental,
pode ser feita atravs de clculo por soma
dos valores das entalpias tabeladas das
reaces parcelares .
A entalpia de uma
reaco a soma da
entalpia de todas as
reaces envolvidas entre
o estado inicial e final .
Lei de Hess
Uma aplicao da Lei de Hess :
A converso
Resulta das etapas representadas pelas seguintes
equaes qumicas :
C (s) + 2H
2
(g) CH
4
(g) H = -75,3 KJ/mol
C (g) + 2H
2
(g) CH
4
(g) H = -795,2 KJ/mol
Re-arranjando as equaes de modo a obter a equao
desejada por soma destas, vamos inverter a 2 equao
C(s) C (g) H = ?
C (s) + 2H
2
(g) CH
4
(g) H = -75,3 KJ/mol
CH
4
(g) C (g) + 2H
2
(g) H = +795,2 KJ/mol *
C (s) C (g) H = +719,9 KJ/mol
* Ao inverter a equao, o sinal da entalpia muda pois a reaco
inversa de uma reaco exotrmica uma reaco endotrmica .
Consulta o manual e resolve a APSA n10, pg. 103

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