Diagramas de Estado

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Diagramas de estado A situação-limite entre vapor e gás é definida por

uma temperatura crítica, que, em conjunto com um valor de


Denomina-se diagrama de estado de uma pressão (pressão crítica), determina o ponto crítico.
substancia o gráfico que representa suas curvas de fusão, Ponto crítico para a água:
vaporização e sublimação.
Para a maioria das substancias, o diagrama de  218 atm (pressão crítica);
estado é do seguinte tipo:  374 ºC (temperatura crítica).

Ponto triplo

O ponto triplo de uma substancia é caracterizado


por um valor de pressão e outro de temperatura sob os quais
essa substancia pode coexistir em equilíbrio nos estados
físicos sólido, líquido e gasoso.
O ponto triplo da água é:

 0,0098 ºC;
Para as exceções, como a água, o diagrama de  4,58 mmHg (pressão de vapor).
estado tem o seguinte aspecto:
Mudanças de estado sob pressão constante

É comum em nosso cotidiano que a água sofra


ebulição ou fusão a pressão constante, ou seja, esses
fenômenos ocorrem em ambientes abertos, onde a
temperatura é que aumenta ou diminui. Por isso vamos, em
primeiro lugar, analisar as mudanças de estado que ocorrem
isobaricamente, isto é, sob pressão constante, para uma
substância pura.
Vejamos mais dois exemplos de diagramas de
Se a substancia pura considerada receber energia
estado:
térmica, sob pressão constante de 76 cmHg (pressão
atmosférica normal), a partir da situação representada pelo
ponto X, sua temperatura aumentará até alcançar o valor
correspondente ao ponto Y ( ), localizado na curva
de fusão.
A partir daí, se o fornecimento de energia térmica
prosseguir, em vez de a temperatura aumentar, ela se
manterá constante, mas progressivamente o sólido vai se
transformando em líquido. Portanto, estará ocorrendo a
fusão da substancia, durante a qual a temperatura não varia.
Ao final do processo de fusão, haverá apenas líquido à
temperatura de 50 ºC.

Ponto crítico e ponto triplo

Ponto crítico

O estado gasoso é constituído de vapores e


gases.

Prosseguindo o aquecimento, novamente a


temperatura se manterá constante, ocorrendo agora a
progressiva transformação do líquido em vapor, como
observado no ponto Z (90 ºC).

Influência da pressão na temperatura de mudança de


estado

O diagrama abaixo mostra a mesma substância pura


recebendo energia térmica sob uma pressão maior que a
pressão normal (76 cmHg). Veja:
numa pressão mais elevada F’. Então, a pressão máxima de
vapor será tanto maior quanto maior for a temperatura.

Observando o diagrama, percebesse que a fusão (o


pontoY’) ocorreu numa temperatura mais elevada e que a Existe, para cada substancia, um valor máximo de
ebulição (o ponto Z’) também ocorreu numa temperatura pressão máxima de vapor, denominado pressão
mais elevada. crítica da substancia. A temperatura que corresponde a esse
Então, como regra geral, para a maioria das valor de pressão é chamada temperatura crítica.
substancias: O ponto correspondente do gráfico, cujas
A temperatura de mudança de estado de uma coordenadas são a pressão crítica e a temperatura crítica, é o
substancia é tanto mais alta quanto mais elevada for a ponto crítico C.
pressão sob a qual se realiza.
Evaporação
A água – Exceção
É a passagem espontânea de um líquido para o
A água e algumas outras substâncias (entre elas, o estado de vapor, devido à agitação térmica. Ocorre em
silício, o bismuto e o germano), ao sofrerem fusão, qualquer temperatura.
apresentam diminuição de volume, ao contrário do que A rapidez com que ocorre a evaporação de um
acontece com a maioria das substancias. Veja o diagrama líquido depende de cinco fatores:
abaixo: 1º) Natureza do líquido;
2º) Temperatura;
3º) Área da superfície livre;
4º) Pressão na superfície livre;
5º) Pressão de vapor do líquido.

Ebulição ou fervura

Quando fornecemos calor a uma substancia que se


encontra no estado líquido, aumentamos a energia de
agitação de suas partículas, isto é, elevamos sua
Em consequência, a pressão mais elevada, tendendo temperatura. Entretanto, dependendo da substancia e da
a aproximar as partículas, favorece essa mudança de estado. pressão a que está sujeita, existe um limite de aumento de
É por isso que quanto mais elevada for a pressão, mais temperatura, além do qual a partir dessa temperatura-limite,
baixa será a temperatura de fusão do gelo. a energia recebida pelo líquido é usada para a mudança na
estrutura molecular, e o líquido é transformado em vapor. A
Pressão máxima de vapor esse fenômeno chamado de ebulição. A maior parte da
massa líquida participa desse processo, ocorrendo rápida
Vamos considerar a substância inicialmente no produção de vapores em muitos pontos desse líquido. Esses
estado gasoso. Quando a pressão alcança o valor F, se o vapores e gases existentes no interior do líquido se
vapor continuar a ser comprimido, seu volume diminuirá, expandem e, ao escaparem pela superfície, proporcionam a
mas a pressão se manterá constante. Observa-se então que o agitação violente que é observada.
vapor inicia um processo de condensação e a pressão só É importante destacar que existe uma temperatura
voltará a aumentar quando o vapor tiver se transformado determinada para a ebulição de um líquido. Essa
completamente em líquido. temperatura depende apenas da natureza do líquido e da
pressão a que ele está sujeito.
É de verificação experimental que a pressão
atmosférica varia de local para local, diminuindo quando a
altitude aumenta. Por isso, a temperatura de ebulição de uma
substancia, que depende da pressão, também varia de local
para local, aumentando conforme aumenta a pressão. Esse
fato ocorre porque, sob pressões maiores, o escape dos
vapores torna-se difícil.
A água, por exemplo, entra em ebulição em Santos
A maior pressão F a que o vapor pode estar (SP) ao nível do mar, a 100 ºC, mas, no pico do Monte
submetido, na temperatura da experiência, é denominado Everest (altitude = 8 882 m), ela ferve a 71 ºC; em Brasília
pressão máxima de vapor. (DF) (altitude = 1152 m), a 96 ºC; e, ao nível do Mar Morto
Se a experiência descrita for realizada numa (altitude = -395 m), a 101 ºC.
temperatura mais elevada, a condensação do vapor ocorre Da observação desse fato, o ser humano inventou a
panela de pressão, que, por causa do aumento de pressão,
faz a água ferver a uma temperatura mais elevada do que se a) Que mudanças de são representadas pelas setas 1, 2 e 3?
estivesse em um recipiente destampado, permitindo assim o
cozimento mais rápido dos alimentos. b) Explique o significado do ponto X assinalado no
diagrama.
Sublimação
3) Na figura, está representado o diagrama de fases de uma
A sublimação é uma transição de fase endotérmica substância hipotética.
que ocorre em pressão e temperatura inferiores às do
ponto triplo da substancia. Ocorre quando a pressão externa
sobre a superfície do sólido é insuficiente para impedir as
moléculas de passarem ao estado de vapor.

A tabela seguinte caracteriza algumas situações de


pressão e temperatura para essa substância:

Qualquer substância pode, de fato, sofrer


sublimação, bastando para isso que, no estado sólido, ela
seja aquecida numa pressão menor que a do seu ponto triplo.
O iodo, a naftalina e o dióxido de carbono sofrem a) Caracterize o estado físico das substâncias para cada
sublimação sob pressão normal porque a pressão do ponto umas das situações consideradas na tabela.
triplo delas é superior à pressão atmosférica normal. b) Quais as mudanças de estado correspondentes às
transições: AB, BC, AC, BA, CB e CA?

4) A figura mostra o diagrama de estados de certa


substância. Nele está assinalado o processo ABCD que
determinada massa dessa substância sofre ao ser aquecida
sob pressão constante de 50 cmHg.

Observe, no diagrama de estado do dióxido de


carbono, que, sob pressão normal, o sublima a -78 ºC.

Exercícios

1) O esquema representa o diagrama de fases da água.


a) Quais mudanças de estado que ocorrem no processo e
quais suas respectivas temperaturas?
b) Esboce a curva de aquecimento que corresponde ao
processo ABCD e nomeie cada etapa.

5) Numa cidade como São Paulo, onde a umidade do ar é,


em geral, elevada, mesmo em temperaturas relativamente
a) curva de fusão, curva de vaporização e curva de baixas, 21 ºC por exemplo, muitas vezes sentimos um
sublimação. desconforto térmico (sensação de “abafamento”). Isso
b) curva de sublimação, curva de fusão e curva de acontece porque:
vaporização. a) a pressão máxima de vapor independe da temperatura.
c) curva de fusão, curva de sublimação e curva de b) a elevada umidade dificulta a evaporação do suor.
vaporização. c) o vapor de água contido no ar está muito denso.
d) curva de vaporização, curva de vaporização e curva de d) o vapor de água contido no ar fornece calor ao organismo.
fusão. e) a quantidade de vapor existente no ar é muito reduzida.
e) curva de vaporização, curva de fusão e curva de
sublimação. 6) (ENEM-MEC) Se, por economia, abaixarmos o fogo sob
uma panela de pressão, logo que se inicia a saída de vapor
2) A figura representa o diagrama de estados de uma pela válvula, de forma simplesmente a manter a fervura, o
substancia hipotética. Nele estão assinaladas algumas setas tempo de cozimento:
que representam mudanças de estado possíveis para essa a) será maior porque a panela “esfria”.
substância. b) será menor, pois diminui a perda de água.
c) será maior, pois a pressão diminui.
d) será maior, pois a evaporação diminui.
e) não será alterado, pois a temperatura não varia.

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