Aula 8

LIGAÇÃO QUÍMICA
Profa. Angelica E. Graminha
Ligação Química
Uma ligação química ocorre quando
átomos que após se ligarem
apresentam estados energéticos
menores que a energia total dos
átomos separados.

𝑨 + 𝑩 ⟶ 𝐀𝐁

∆𝑮 = ∆𝑯 − 𝑻∆𝑺

∆𝐺 < 0 → 𝐸𝑥𝑜𝑡é𝑟𝑚𝑖𝑐𝑎
 Tipos de ligações química
LIGAÇÃO LIGAÇÃO
IÔNICA LIGAÇÃO METÁLICA
COVALENTE

Atração
eletrostática Agregados
entre os íons Compartilha-
mento de elétrons de cátions
através da circundados
sobreposição de por elétrons
orbitais livres
 Modelos de ligação química

1913 1916-1920: 1ª abordagem consistente da ligação química

Modelo atômico de Bohr Gilbert N. Lewis I. Langmuir

W. Kossel
 Ligação química : Lewis
Como as configurações
eletrônicas são alteradas
quando se forma um Há configurações
Importância dos composto ? eletrônicas mais estáveis
elétrons de valência ? que outras ?
 Ligação química : Lewis
Fato
Gases nobres como o
Hélio, Neônio e Argônio
Teoria
não reagem com nada!!
Dedução
A inércia dos gases nobres
deve estar relacionada Se as configurações

com suas estruturas eletrônicas podem ser

eletrônicas. (a última alteradas de forma a se

Os gases nobres têm camada é preenchida por aproximar daquela de um

configuração eletrônica da elétrons) gás nobre, os átomos
camada de valência ! ficariam menos reativos!!!
ns2np6 - “OCTETO COMPLETO”
 Ligação química : Regra do octeto
Os gases nobres têm configuração eletrônica da camada de
valência !
ns2np6 - “OCTETO COMPLETO”

Regra do Octeto
Quando dois ou mais elementos se unem para formar uma molécula,
eles distribuem seus elétrons externos de modo que, compartilhando
um ou mais pares de e-, todos os átomos que formam a molécula
satisfaçam os seus octetos, adquirindo a configuração eletrônica do gás
nobre mais próximo.
Ligação química: Símbolo de Lewis

[Ne] 3s2 3p4 S

 Ligação Iônica
Resulta da atração
eletrostática de íons com
cargas opostas

Geralmente resultante da
interação de um METAL
com um NÃO-METAL
 Ligação Iônica
Metal – Não-Metal
Metal de baixa energia de
ionização e um não-metal com
alta afinidade por elétrons

A energia de atração entre cátions e Estrutura cristalina do cloreto de

ânions é mais importante do que a mera sódio. Cada um dos íons de Na+ é
envolto por seis íons Cl-, e cada íon
formação do octeto!!
Cl- é envolto por seis íons Na+.
 Ciclo de Born Harber - NaCl
-348,5 Ciclo Termodinâmico de Born Harber para a
obtenção de NaCl(s) a partir de Na(s) e Cl2(g) nas
condições-padrão (kJ/mol).

+495,4
Na(g) + Cl(g) → Na+ Cl-(g) - 302 kJ/mol

Na+(g) + Cl-(g) → NaCl(s) - 787 kJ/mol

+120,9

Energia Reticular (Uo): é a energia

+108,4
envolvida na formação de 1mol de
Uo = -787,0
-410,9 NaCl(s) a partir de 1 mol de íons Na+ e
Cl- no estado gasoso.
SÓLIDO IÔNICO
 SÓLIDO IÔNICO
É um conjunto de cátions e ânions arranjados de forma regular.

SÓLIDO IÔNICO são exemplos de SÓLIDOS CRISTALINOS.

NaCl CsCl
 SÓLIDO IÔNICO
NaCl
Retículo cristalino
- Minimizar as repulsões
- Diferentes arranjos
- Tamanho dos íons

Célula unitária
 SÓLIDO IÔNICO
- conjunto de cátions e ânions empacotados em um arranjo regular;
- P.E. e P.F., DH(vap.), DH(fusão) elevados;
- a maioria é solúvel em água;
- não conduzem corrente elétrica no estado sólido;
- duros e quebradiços.
 LIGAÇÃO COVALENTE
Mesmo princípio da ligação iônica, porem.....

“Na formação de uma ligação covalente, os

átomos tendem a completar seus octetos pelo
compartilhamento de pares de elétrons.”

DIATÔMICAS DIATÔMICAS
HOMONUCLEARES HETERONUCLEARES

POLIATÔMICAS
 DIATÔMICAS
HOMONUCLEARES Molécula de H2

Configuração eletrônica do Hidrogênio (1H): 1s1

1s1 1s1 ou Par compartilhado

Cada átomo de H adquire a configuração eletrônica do

gás He (1s2)
 DIATÔMICAS
HOMONUCLEARES Molécula de Cl2

Configuração eletrônica do cloro (17Cl): 1s2 2s2 2p6 3s2 3p5

ou Par compartilhado

Par isolado

Cada átomo de Cl adquire a configuração eletrônica do

gás Ar (1s2 2s2 2p6 3s2 3p6)
 DIATÔMICAS
HOMONUCLEARES

Escreva a fórmula de Lewis para as seguintes moléculas:

a) O2 (Dados: Z = 8) b) N2. (Dados: Z = 7)

Resposta: O: 1s2 2s2 2p4 O Resposta: N: 1s2 2s2 2p3 N

O + O O O N + N N N

O O N N N N N N
1,47 Å 1,24 Å 1,10 Å
 DIATÔMICAS DIATÔMICAS
HOMONUCLEARES Molécula de CO HETERONUCLEARES

Configuração eletrônica do carbono (6C): 1s2 2s2 2p2 C

Configuração eletrônica do oxigênio (8O): 1s2 2s2 2p4 O

Ligação covalente coordenada

C + O C O C O C O
Carbono
está com 6
elétrons!
Configuração eletrônica: carbono (6C): 1s2 2s2 2p2 C DIATÔMICAS
HETERONUCLEARES
oxigênio (8O): 1s2 2s2 2p4 O

nitrogênio (7N): 1s2 2s2 2p3 N

Molécula de CN- Molécula de NO+

+1 - -1 +
C + N C N N + O N O

- +
C N C O N O

Possuem a mesma estrutura eletrônica ISOELETRÔNICAS

Ligações Químicas em Moléculas Diatômicas
Ligação covalente apolar
δ+ δ-

Ligação covalente polar

!" #$ !" #$

δ+ δ-
! "# ! "#

δ+ δ-
! "# ! "#
Δ𝜒 > 2 – caráter iônico
Δ𝜒 ≈ 1,5 – covalente polar
Ligação iônica Δ𝜒 = 0 – covalente apolar
↑ ≠ de eletronegatividade
 DIATÔMICAS POLINUCLEARES
HETERONUCLEARES
Estruturas de Lewis de espécies poliatômicas POLINUCLEARES
Algumas informações e dicas importantes para
escrever estruturas de Lewis

q Some os elétrons de valência de todos os átomos

q Escreva os símbolos para os átomos a fim de mostrar quais átomos estão ligados entre si e una-os
com uma ligação simples.
Ex.: O C no CH4 é o átomo central.
Escolher como átomo central o elemento com mais baixa eletronegatividade.
(átomos com maiores eletronegatividade têm maior tendência a manter seus
elétrons como pares isolados)
qComplete os octetos dos átomos ligados ao átomo central.
Estruturas de Lewis de espécies poliatômicas POLINUCLEARES
Algumas informações e dicas importantes para
escrever estruturas de Lewis
q Coloque qualquer sobra de elétrons no átomo central, mesmo que ao fazer isso você provoque
mais de um octeto.

q Se não existem elétrons suficientes para dar no átomo central um octeto, tente ligações múltiplas.
Use um ou mais dos pares de elétrons não compartilhados dos átomos
ligados ao átomo central para formar ligações duplas ou triplas.
Exemplo: Escreva a estrutura de Lewis da água
POLINUCLEARES
(H2O), metanal (CH2O) e íon clorito (ClO2-).
H2O CH2O ClO2-
1. Conte os elétrons de 1+1+6 = 8 1+1+4+6 = 12 6+6+7+1 = 20
valência (pares de e-) 4 pares 6 pares 10 pares
2. Arranje os átomos
H O H H C H O Cl O
O
3. Localize os pares de
H O H H C H O Cl O
e- de ligação
O
4. Pares de e- ainda não
localizados
Exemplo: Escreva a estrutura de Lewis da água
POLINUCLEARES
(H2O), metanal (CH2O) e íon clorito (ClO2-).
H2O CH2O ClO2-

5. Complete os octetos
H O H H C H O Cl O
O

6. Desenhe as -
H O H H C H O Cl O
ligações
O
Exemplo: Escreva a estrutura de Lewis do íon
POLINUCLEARES
carbonato (CO32-).
CO32-
1. Conte os elétrons de valência 4+6+6+6+2 = 24
(pares de e-) 12 pares
O C O
2. Arranje os átomos
O
O C O
3. Localize os pares de e- de ligação
O
4. Pares de e- ainda não localizados 9 pares
-2
O C O O C O
5. Complete os octetos
O O
Exemplo: Escreva a estrutura de Lewis do ozônio
POLINUCLEARES
(O3).
O3
1. Conte os elétrons de valência 6+6+6 = 18
(pares de e-) 9 pares

2. Arranje os átomos O O O

3. Localize os pares de e- de ligação O O O

4. Pares de e- ainda não localizados 7 pares

5. Complete os octetos O O O O O O
Exemplo: Escreva a estrutura de Lewis do ozônio
POLINUCLEARES
(O3).

O O O O O O ou O O O

O ozônio pode ser representado por 2 estruturas de Lewis.

Qual dessas estruturas

de Lewis é a que melhor
representa o ozônio??
Exemplo: Escreva a estrutura de Lewis do ozônio
POLINUCLEARES
(O3).
Obs.: d (O-O) = 1,32 Å , d (O=O) = 1,21 Å

O O O O O O ou O O O

A molécula de ozônio
seria um híbrido de
O O O
ressonância entre as
duas estruturas
possíveis. Experimentalmente, o ozônio
possui duas ligações idênticas
A ressonância é uma fusão de estruturas enquanto que a estrutura de
que têm o mesmo arranjo de átomos e Lewis sugere a existência de
arranjos diferentes de elétrons. uma ligação dupla e uma
(Deslocalizados) simples.
Exemplo: Evidências experimentais mostram que
as distâncias das ligações N-O encontradas na POLINUCLEARES
estrutura molecular do íon nitrato (NO3-) são todas
iguais. Essa distância é mais longa do que uma ligação dupla N=O típica,
porém mais curta do que uma ligação simples N-O típica. Explique.
- - -
O N O O N O O N O
O O O

-
O N O
híbrido de ressonância
O

Resposta: Como as ligações N-O são idênticas, o melhor modelo para representar o
íon nitrato é uma fusão das 3 estruturas de Lewis, com cada ligação tendo
propriedades intermediárias entre uma simples e uma dupla. A estrutura resultante
da fusão é um híbrido de ressonância das estruturas de Lewis que contribuem.
 RESSONÂNCIA POLINUCLEARES
Ex. Benzeno - C6H6
Estruturas de ressonância do benzeno

Devido à ressonância, as seis

ligações C-C são idênticas, tendo um
valor intermediário entre o de uma
ligação simples e o de uma ligação
dupla Híbrido de ressonância
Exemplo: Duas estruturas de Lewis possíveis para
POLINUCLEARES
o CO2 são
O C O O C O
Qual delas é a estrutura que mais contribui para o híbrido ressonante?

Vamos utilizar uma regra de

contagem de elétrons chamada
“Carga Formal”
 CARGA FORMAL POLINUCLEARES

Regra de contagem de e- que compara o número de elétrons de cada

átomo antes e depois da formação da ligação.

Carga formal = V – (L + S/2)

V = n° de elétrons de valência do átomo livre;
L = n° de elétrons presentes como pares isolados após a ligação;
S = n° de elétrons compartilhados na ligação.
Obs.: a soma das cargas
formais é igual à carga
Quanto menor a carga formal dos átomos em da espécie: para uma
molécula neutra é igual
uma certa estrutura, maior é a contribuição
a 0, para um íon é igual
dessa estrutura para o híbrido de ressonância. à carga do íon
 CARGA FORMAL POLINUCLEARES

CFO = 6 – (6 + 1) CFO = 6 – (2 + 3) CFO = 6 – (4 + 2) CFN = 6 – (4 + 2)

CFO = 6 – (7) CFO = 6 – (5) CFO = 6 – (6) CFN = 6 – (6)
CFO = -1 CFO = +1 CFO = 0 CFN = 0

O C O O C O
-1 0 +1 0 0 0

CFC = 4 – (0 + 4) CFC = 4 – (0 + 4)
CFC = 4 – (4) CFC = 4 – (4)
CFC = 0 CFC = 0

A carga formal é uma mera contagem A estrutura O=C=O é a

de elétrons e não deve ser confundida preferida pois a as suas
com a carga real de cada átomo na cargas formais são as mais
molécula. baixas.
 Exemplo: Três estruturas de Lewis possíveis para o N2O são

O N N O N N O N N
Qual delas é a estrutura que menos contribui para o híbrido ressonante ?

Resposta:
-1 +1 0 0 +1 -1
+1 +1 -2

O N N O N N O N N

A estrutura O≡N−N é a menos preferida pois a carga positiva

situa-se no átomo mais eletronegativo e há cargas
semelhantes em átomos adjacentes.
 Exceções à regra do octeto
Alguns elementos podem compartilhar elétrons tal que o n0 de
elétrons na camada de valência (c.v.) não segue a regra do octeto.

q Compostos com átomo que fica com menos do que 8 elétrons na

camada de valência: Deficiência em elétrons

§ Hidrogênio
Só acomoda no máximo dois elétrons na c.v., por isso, só
compartilha no máximo 2 elétrons com outro átomo

§ Berílio
Be atômico tem 2 elétrons na c.v., só forma 2 ligações covalentes,
portanto, tem dois pares de elétrons ao seu redor.
Ex.: BeCl2
 Exceções à regra do octeto
q Compostos com átomo que fica com menos do que 8 elétrons na
camada de valência: Deficiência em elétrons

§ Boro
Boro atômico tem 3 elétrons na c.v., F F
forma 3 ligações covalentes, origina 3
pares de elétrons, i. e., fica com 6 F B F F B F
elétrons na c.v. Ex.: BF3

Como é uma espécie

deficiente em elétrons,
tem tendência a receber
elétrons para completar Lig. covalente
o octeto. coordenada
 Exceções à regra do octeto
q Compostos com átomo que fica com menos do que 8 elétrons na
camada de valência: Deficiência em elétrons

§ Alumínio
Haletos de alumínio também podem ter estruturas em que o alumínio está
deficiente em elétrons.
Até 178ºC ® AlCl3 existe como sólido, onde as ligações são iônicas, com certo
caráter covalente.
Entre 178oC e 200oC, cloreto de alumínio sublima, existe
como dímero, Al2Cl6, em que um átomo de Cl de uma
molécula de AlCl3 usa um par de elétrons isolado para
formar uma ligação covalente coordenada com o
Al2Cl6: estrutura de
átomo de uma molécula de AlCl3 vizinha. Lewis
 Exceções à regra do octeto
q Compostos com átomos que ficam com mais do que 8 elétrons na
camada de valência: Camada expandida

§ Elementos não metálicos do terceiro período ou mais abaixo (por ex.

Si, P, S) ® têm orbitais d disponíveis ® podem acomodar mais do que
4 pares de elétrons de valência (5, 6 e até 7 pares)

A c.v. é expandida, sendo que os elétrons podem estar como pares

isolados ou podem ser usados para formar ligações adicionais
 Exceções à regra do octeto
q Compostoscom átomos que ficam com mais do que 8 elétrons na
camada de valência: Camada expandida

- tamanho do átomo central: átomos grandes acomodam um no maior

de átomos ao seu redor. Ex.: P é maior do que o N, o que explica a
existência do composto PCl5, enquanto NCl5 é desconhecido.
 Exceções à regra do octeto
q Existência de moléculas estáveis com número ímpar de elétrons.

Na grande maioria das moléculas, o número de elétrons é par e

ocorre um completo emparelhamento dos elétrons. Em alguns
poucos casos, como ClO2, NO e NO2 o número de elétrons é ímpar.
Exemplo:

NO NO2 ClO2