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Quim. Nova, Vol. 44, No. 6, 717-736, 2021 http://dx.doi.org/10.21577/0100-4042.

20170721

NANOFIBRAS ELETROFIADAS E SUAS APLICAÇÕES: AVANÇOS NA ÚLTIMA DÉCADA

Revisão
Luiza A. Mercante,a,*, Rafaela S. Andreb, , Juliana B. Macedoc, Adriana Pavinattoc, e Daniel S. Correab,
a
Instituto de Química, Universidade Federal da Bahia, 40170-115 Salvador – BA, Brasil
b
Laboratório Nacional de Nanotecnologia para o Agronegócio, Embrapa Instrumentação, 13560-970 São Carlos – SP, Brasil
c
Instituto Científico e Tecnológico, Universidade Brasil, 08230-030 São Paulo – SP, Brasil

Recebido em 26/09/2020; aceito em 05/01/2021; publicado na web em 18/02/2021

ELECTROSPUN NANOFIBERS AND THEIR APPLICATIONS: ADVANCES IN THE LAST DECADE. In recent years there
has been an increasing interest in the development of nanomaterials with improved properties compared to their counterparts at
the micro- and macroscopic scale. In this context, nanofibers obtained by electrospinning technique are highly attractive due to
the unique combination of high surface area/volume ratio, porosity, flexibility, mechanical performance, simple processing and
relatively low cost. In addition, the possibility to buildup nanofibers with different compositions, structures and properties allows the
design of nanostructures for a wide range of applications. In this review, we will discuss the advances of the last decade in the use
of the electrospinning to obtain nanofibers with different compositions and morphologies for varied applications. Specifically, we
are interested in providing an overview of the state of the art in relation to the application of nanofibers in different areas, including
healthcare, environment, sensing and energy. Finally, we will discuss the real perspective in terms of industrial application and future
trends that have been pursued to improve the performance of electrospun nanofibers. This review will help researchers to understand
the evolution and challenges of the area and will also stimulate even more interest in the development of new devices based on
electrospun nanofibers.

Keywords: nanotechnology; nanomaterials; nanofibers; electrospinning.

INTRODUÇÃO ser classificadas em: (i) nanomateriais de dimensão zero (0D)


englobando pequenas partículas/aglomerados com as três dimensões
As últimas décadas testemunharam um crescimento acentuado restritas na nanoescala; (ii) nanomateriais unidimensionais (1D)
nas atividades relacionadas às áreas de Nanociência e Nanotecnologia, envolvendo estruturas com duas dimensões em escala nanométrica
impulsionadas tanto pela necessidade de se entender os novos e (iii) nanomateriais bidimensionais (2D) com apenas uma dimensão
conceitos envolvidos quanto pelo potencial de aplicações e possíveis em escala nanométrica, como as nanofolhas, nanoplacas, filmes finos,
impactos na economia mundial, oferecendo soluções para desafios entre outros.4,7,11,12
científicos, industriais e comerciais por meio do desenvolvimento e O design de nanoestruturas unidimensionais (1D) nas formas de
aplicação de nanomateriais com propriedades funcionais otimizadas.1-3 tubos, fitas, fios, bastões e fibras tem despertado intenso interesse
Um nanomaterial pode ser definido como um material no qual da comunidade científica nos últimos anos.12-14 Desde o advento da
pelo menos uma de suas dimensões (d) é menor ou igual ao tamanho nanotecnologia, várias metodologias vêm sendo desenvolvidas para a
crítico (d*), satisfazendo assim a seguinte relação: d ≤ d* ≈ 100 nm.4-7 geração de nanoestruturas 1D, desde técnicas altamente precisas, como
O valor de d* não possui um magnitude definida, pois depende dos nanolitografia15,16 e automontagem,17,18 até métodos que permitam a
parâmetros de alguns fenômenos físicos (comprimento de onda de produção do material em larga escala.14 Dentro dessa última classe,
de Broglie, comprimento de correlação, etc.) dando origem aos destacam-se as várias tecnologias de fiação que resultam na preparação
efeitos de tamanho dos materiais em nanoescala.4,7 Dessa forma, contínua e constante de materiais com diversas propriedades,
pode-se dizer que a correlação entre o tamanho crítico e a dimensão dependendo da especificidade dos parâmetros e métodos adotados.19
do nanomaterial é que irá determinar suas propriedades finais ou, Dentre as diferentes técnicas de fiação, a eletrofiação se evidencia
mais especificamente, novos fenômenos e novas propriedades são como uma técnica de síntese versátil capaz de produzir fibras com
esperados quando o tamanho do material se torna comparável ou uma larga variedade de composições, morfologias e diâmetros que
igual ao tamanho crítico que governa a propriedade de interesse.4,7 variam de micrometros a nanômetros, podendo levar à produção
Nos semicondutores, por exemplo, mudanças nas propriedades de fibras com diâmetro inferior a 1 nm.20-22 As nanofibras obtidas
são observadas quando o material apresenta tamanho inferior ao pela técnica de eletrofiação são altamente atrativas para um amplo
raio de Bohr de éxciton, o que leva ao aparecimento de efeitos de número de aplicações biomédicas, tecnológicas e ambientais devido à
confinamento quântico.8 Além disso, é importante ressaltar que as combinação única de elevada razão área superficial/volume, porosidade,
propriedades dos nanomateriais podem ser manipuladas variando-se flexibilidade, desempenho mecânico, simplicidade de processamento
tanto o tamanho crítico quanto a morfologia do mesmo.3,9 e custo relativamente baixo.20,23-28 Destaca-se, ainda, a possibilidade de
Os nanomateriais podem ser classificados em vários grupos obtenção de nanoestruturas 1D poliméricas, cerâmicas ou metálicas
com base em diferentes critérios. 3,10,11 Geralmente, materiais e, da incorporação de outros nanomateriais e funcionalidades durante
na nanoescala podem ser categorizados de acordo com sua ou após o processo de eletrofiação, potencializando o uso de novas
dimensionalidade, morfologia e/ou composição química.10,11 Com arquiteturas compósitas ou híbridas na fabricação de materiais e
base na dimensionalidade, por exemplo, as nanoestruturas podem dispositivos com propriedades finais otimizadas.29-33
Devido a essas interessantes características, a produção de
*e-mail: [email protected] nanofibras eletrofiadas (NFs) tem sido alvo de intensa investigação
718 Mercante et al. Quim. Nova

e aprimoramento nas últimas décadas, se mostrando promissora as forças de Coulomb são as principais forças motrizes para induzir
tanto em escala laboratorial quanto industrial. Uma consulta à base a distorção da geometria da gota.20 Quando o campo aplicado atinge
de dados Web of Science em novembro de 2020 revelou que mais um valor crítico, as forças elétricas repulsivas superam as forças de
de 25.700 trabalhos envolvendo “eletrofiação” foram publicados na tensão superficial e a gota se alonga adquirindo um formato cônico,
última década (2011-2020). Esse resultado representa um aumento conhecido como cone de Taylor, a partir do qual um jato carregado
de mais de 540% quando comparado ao desempenho da década da solução é ejetado.20,38,39 À medida que o jato se movimenta na
anterior (2001-2010). Frente a esse crescente interesse, nesta revisão direção do coletor, ocorre a evaporação do solvente e a solidificação
abordaremos os avanços da última década na utilização da técnica das NFs, as quais são depositadas, sob a forma de uma membrana, na
de eletrofiação para obtenção de NFs com diferentes composições e superfície do coletor aterrado.20,40 Em geral, o mecanismo de formação
morfologias. Especificamente, iremos fornecer uma visão geral do de fibras eletrofiadas pode ser dividido em quatro etapas consecutivas:
estado da arte em relação à aplicação de NFs em diferentes áreas, (i) formação de cargas elétricas na gota da solução polimérica e
incluindo biomedicina, meio ambiente, sensoriamento e energia. Por formação do cone de Taylor; (ii) extensão do jato carregado ao longo
fim, discutiremos as tendências futuras que vêm sendo buscadas para de uma linha reta; (iii) afinamento do jato na presença do campo
melhorar o desempenho das NFs, bem como a perspectiva real em elétrico e aumento da instabilidade elétrica; (iv) solidificação e coleta
termos de aplicação industrial. Esta revisão ajudará pesquisadores do jato como fibra sólida no coletor.41 Uma discussão mais detalhada
a compreender, numa perspectiva dos últimos 10 anos, a evolução sobre essas etapas pode ser encontrada em outros trabalhos de revisão
e os desafios da área e estimulará ainda mais o interesse no disponíveis na literatura.14,20,39,41-45
desenvolvimento de novos dispositivos baseados em nanofibras Apesar da simples configuração experimental, o processo de
eletrofiadas. eletrofiação é influenciado por diferentes parâmetros que podem
ser classificados em parâmetros de solução, parâmetros de processo
ELETROFIAÇÃO e parâmetros ambientais, conforme apresentado na Tabela 1. O
controle desses parâmetros permite modular a morfologia, o diâmetro
Embora a primeira patente sobre eletrofiação tenha sido (espessura) e o alinhamento das NFs, sendo de extrema importância
depositada por Cooley em 1902,34 a produção prática de fibras para direcionar a aplicação das NFs em diferentes áreas.26,31,46
em escala nanométrica só foi realizada com a redescoberta e
popularização da técnica de eletrofiação por Doshi e Reneker em Parâmetros de solução
1995.35 O longo intervalo de estagnação pode ser atribuído em
grande parte à falta de técnicas capazes de caracterizar com precisão As propriedades físico-químicas do solvente, do polímero e as
o tamanho das fibras em escala sub-micrométrica.20 interações polímero-solvente têm um papel significativo no processo
Em termos gerais, a eletrofiação é um processo eletrohidrodinâmico de eletrofiação e, consequentemente, no diâmetro e morfologia das
que resulta no movimento de um fluido por meio da aplicação de fibras resultantes. A etapa inicial do processo de eletrofiação envolve
um campo eletrostático.36 A configuração típica de um aparato de o preparo da solução polimérica através da dissolução dos precursores
eletrofiação é mostrada na Figura 1. Basicamente, o sistema consiste sólidos em um solvente, ou mistura de solventes, apropriado. Os
em quatro componentes principais: uma fonte de alta tensão, um fatores essenciais para a seleção do solvente são sua capacidade de
reservatório contendo a solução polimérica, um capilar (geralmente dissolver o polímero e seu ponto de ebulição/volatilidade.26,49,50 O
uma agulha hipodérmica) e um coletor metálico.31,37 O reservatório uso de solventes com baixa volatilidade está associado à formação
que contém a solução polimérica pode ser colocado na vertical ou de filmes ou a obtenção de fibras achatadas, na forma de fitas. Por
na horizontal: no primeiro caso, a vazão da solução é controlada outro lado, se a volatilidade do solvente for muito alta, poderá ocorrer
principalmente pela gravidade, já na segunda configuração a taxa de a solidificação do polímero na ponta do capilar, impedindo o processo
ejeção é controlada por uma bomba de ejeção,37 como esquematizado de obtenção de fibras.51
na Figura 1. Para obtenção de fibras uniformes e com distribuição estreita de
diâmetro, o polímero deve apresentar massa molecular adequada e a
solução polimérica deve ter viscosidade apropriada de forma a garantir
a formação de um jato contínuo, evitando assim a ruptura do mesmo
no trajeto da ponta do capilar até o coletor.50 A massa molecular do
polímero representa o comprimento de sua cadeia polimérica, que
por sua vez tem um efeito na viscosidade da solução, uma vez que
está relacionada ao grau de emaranhamento das cadeias poliméricas
em solução.52 Em geral, polímeros com baixa massa molecular não
são capazes de serem eletrofiados, pois as cadeias poliméricas não
possuem a capacidade de sofrer o emaranhamento necessário para
estiramento e manutenção do jato da solução polimérica.52 Além disso,
a massa molecular do polímero tem um efeito significativo em outras
propriedades da solução como tensão superficial, condutividade e
resistência dielétrica.26 A viscosidade da solução também depende da
Figura 1. Esquema de um sistema de eletrofiação convencional estrutura da cadeia polimérica, da natureza hidrofílica/hidrofóbica, da
interação polímero/solvente e da concentração do polímero podendo,
No processo de eletrofiação, a solução polimérica contida no portanto, ser controlada pela combinação da concentração polimérica
reservatório é forçada a passar pelo capilar metálico, o que leva e do tipo de solvente utilizado.47,50 Em geral, uma viscosidade mais
a formação de uma gota que é mantida na ponta do mesmo por baixa favorece a formação de fibras mais finas e homogêneas. No
forças de tensão superficial.31 Em seguida, a aplicação de um campo entanto, se a viscosidade for muito baixa, no caso por exemplo de
elétrico, geralmente da ordem de 5 a 30 kV, induz a formação de soluções muito diluídas, o emaranhamento das cadeias poliméricas
cargas elétricas na superfície do líquido. A repulsão eletrostática e não é suficiente para formação ou manutenção do jato. Nesse caso,
Vol. 44, No. 6 Nanofibras eletrofiadas e suas aplicações: avanços na última década 719

Tabela 1. Parâmetros do processo de eletrofiação

Parâmetro Observações Ref.


A massa molecular do polímero está diretamente relacionada com o com-
Massa molecular portamento reológico da solução. O aumento da massa molecular tende a 31,44
favorecer a formação de fibras mais homogêneas.
Parâmetros de solução Observa-se uma tendência de formação de fibras mais espessas com o
Concentração/Viscosidade 44,47
aumento da concentração/viscosidade da solução.
O aumento da condutividade tende a favorecer a obtenção de fibras com
Condutividade 31,43
menores diâmetros e sem defeitos.
Geralmente, o aumento da voltagem favorece a formação de fibras com meno-
Voltagem aplicada res diâmetros. No entanto, a partir de certo ponto o aumento da voltagem pode 43,47
estar relacionado com a formação de fibras mais espessas e com defeitos.
O aumento da vazão favorece a formação de fibras com maiores diâmetros
Parâmetros de processo Vazão da solução 23,31
e defeitos.
Deve apresentar valor adequado para garantir o alongamento do jato e
Distância de trabalho evaporação do solvente. Maiores distâncias favorecem a formação de fibras 43,44
com menores diâmetros.
A temperatura afeta a viscosidade da solução e o processo de evaporação
Temperatura do solvente. Temperaturas mais elevadas favorecem a formação de fibras 23,44
Parâmetros ambientais com menores diâmetros.
Afeta o processo de evaporação do solvente. Uma maior umidade relativa
Umidade relativa 47,48
tende a induzir a formação de poros na superfície das fibras.

haverá uma maior tendência à pulverização, resultando na produção o que dificulta a formação de fibras ou leva a obtenção de fibras com
de fibras com defeitos na forma de contas (do inglês, beads), que defeitos (beads).31 Por outro lado, uma voltagem acima pode favorecer
são aglomerados poliméricos.42,53 Por outro lado, para altos valores um maior alongamento do jato da solução polimérica e a formação de
de viscosidade, as cargas elétricas na superfície da gota podem não fibras com menores diâmetros.54,55 No entanto, estudos mostram que
ser suficientes para gerar a força necessária para formação do jato voltagens acima do valor crítico podem favorecer a ejeção de uma
polimérico.23 Além disso, dependendo da volatilidade do solvente maior quantidade de solução polimérica e, consequentemente, levar
empregado, uma viscosidade muito elevada pode favorecer o à formação de fibras mais espessas e não uniformes.26
entupimento do capilar, interrompendo o processo de eletrofiação.53 A vazão da solução polimérica também é um parâmetro importante
A tensão superficial da solução também desempenha papel crucial do processo, pois influencia o tamanho da gota, a velocidade do jato
para determinação da faixa de concentração/viscosidade ideal a partir e a taxa de transferência de material, exercendo grande influência no
da qual fibras contínuas podem ser obtidas.54 Como mencionado diâmetro e morfologia das fibras.26,31 Uma vazão ideal, dependente
anteriormente, para que o processo de eletrofiação se inicie, a das propriedades do sistema polímero/solvente e dos demais
voltagem aplicada deve ser suficientemente alta para superar a tensão parâmetros de processo, é necessária para formação do cone de Taylor,
superficial da solução. Sendo assim, em geral, a redução na tensão estabilização do jato e obtenção de fibras homogêneas.49,50 Taxas de
superficial está associada com a formação de jatos mais estáveis e, ejeção muito baixas levam à formação de fibras não uniformes, pois
consequentemente, de fibras sem defeitos (beads).26 não há transferência de material suficiente.50 Vazões acima do valor
A condutividade da solução também pode ser ajustada a fim crítico pode levar à formação de fibras de maiores diâmetros e com
de se favorecer a formação de fibras homogêneas. Uma maior defeitos (beads), devido à secagem incompleta do jato durante o
condutividade está associada com uma maior densidade de cargas na percurso da ponta do capilar até o coletor.49
solução, o que favorece o processo de alongamento do jato polimérico A distância entre a ponta do capilar e o coletor, conhecida como
e a formação de fibras com menos defeitos e menores diâmetros. distância de trabalho, também deve ser avaliada a fim de se garantir
A condutividade elétrica está relacionada tanto com o polímero a formação de fibras uniformes.31 A distância de trabalho influencia
quanto com o solvente e pode ser modulada através da adição de a forma e a intensidade do campo elétrico e a taxa de evaporação
compostos iônicos à solução.26,40 Sendo assim, estudos mostram do solvente.54 Uma redução da distância de trabalho pode resultar
que a adição de sais, íons, polieletrólitos ou polímeros condutores na supressão de estágios posteriores de alongamento da fibra e
à solução polimérica pode ser usada como estratégia para aumentar evaporação do solvente, podendo acarretar o aumento do diâmetro da
a condutividade da solução e obtenção de fibras com melhores fibra, a formação de filmes ou a obtenção de fibras achatadas e/ou com
propriedades.31 No entanto, é importante destacar que, em alguns defeitos (beads), devido à evaporação incompleta do solvente.26,47,56
casos, condutividades acima de um valor crítico podem acarretar na Por outro lado, quando a força do campo elétrico é suficiente para
instabilidade do jato, dificultando o processo de obtenção de fibras.49 manter o processo de eletrofiação, o aumento da distância de trabalho
fornece maior percurso para o alongamento do jato e evaporação do
Parâmetros de processo solvente, favorecendo a formação de fibras com menores diâmetros.55
As propriedades das fibras eletrofiadas também podem ser
As condições de processo também influenciam o design e as moduladas pelo redesenho dos coletores e capilares empregados.22,50,57
propriedades das NFs. Como mencionado anteriormente, o campo Atualmente, diferentes configurações de coletores podem ser
elétrico é a força motriz para alongamento da gota e formação do jato utilizadas com base nas aplicações e características desejadas. Em
que será responsável pela formação das fibras. Se a voltagem elétrica geral, os coletores mais empregados são os estáticos recobertos
aplicada for muito abaixo do valor crítico, característico do sistema com folha de alumínio que levam a obtenção de fibras na forma
polímero/solvente, o jato da solução polimérica não é estabilizado, randômica.31 No entanto, existem outros tipos que possibilitam a
720 Mercante et al. Quim. Nova

obtenção de fibras alinhadas, como os coletores de tambor rotativo, avaliadas por espectroscopia de fotoelétrons induzidos por raios X
de fio rotativo, de eletrodos paralelos, tipo grade, de anel duplo, entre (XPS, do inglês X-ray photoelectron spectroscopy), espectroscopia
outros.50,57,58 Além disso, há coletores que possibilitam a obtenção de Raman e espectroscopia na região do infravermelho.66,67 Técnicas
estruturas esponjosas compostas por fibras, como é o caso do coletor de ressonância magnética nuclear (RMN) também são utilizadas,
imerso.29 Variando-se a geometria do capilar empregado é possível principalmente quando são empregados mais de um polímero para
obter NFs com diferentes estruturas, desde estruturas tipicamente obtenção das fibras.26 No caso de nanofibras contendo mais de um
sólidas até ocas, do tipo núcleo-casca (do inglês, core-shell), Janus, componente, essas técnicas permitem ainda a avaliação das interações
entre outras.59 intermoleculares entre os diferentes constituintes do material.66
Medidas de ângulo de contato também são muito empregadas para
Parâmetros ambientais avaliação das propriedades químicas da superfície, fornecendo
informações sobre a natureza hidrofóbica/hidrofílica do material.52,58,68
Outros parâmetros a serem considerados no processo de A fim de se obter informações sobre a cristalinidade das amostras,
eletrofiação são as condições ambientais de temperatura e umidade além da MET, outras formas de caracterização podem ser empregadas,
relativa. Em ambientes com menor umidade relativa observa-se incluindo as técnicas de difração de raios X, microscopia de luz
uma maior tendência para rápida evaporação do solvente o que, polarizada e calorimetria de varredura diferencial (DSC, do inglês
geralmente, acarreta a formação de fibras mais finas.49 No entanto, differential scanning calorimeter).60 A técnica de DSC permite
taxas de evaporação do solvente muito elevadas podem levar à identificar eventos térmicos do material, como temperatura de fusão,
solidificação do polímero na ponta do capilar, impedindo o processo temperatura de cristalização e temperatura de transição vítrea.23 Além
de formação de fibras.23,26 O aumento da umidade relativa pode levar disso, a estabilidade térmica das nanofibras pode ser avaliada por
a formação de poros na superfície das fibras.47 A formação de poros termogravimetria (TGA, do inglês thermal gravimetric analysis).
está relacionada ao processo de evaporação do solvente que ocorre A análise das propriedades mecânicas das membranas formadas
devido a separação de fase da solução polimérica durante a formação pelas NFs é de extrema importância para aplicações biomédicas e em
da fibra.38,48 Com relação à temperatura, estudos demostram que sistemas de filtração, e pode ser realizada empregando-se técnicas
o aumento da temperatura pode induzir a formação de fibras com convencionais de ensaio de tração.23,26 Devido à dificuldade em isolar
menores diâmetros por dois mecanismos distintos: aumentando e manipular as NFs individualmente, a caracterização mecânica
a taxa de evaporação do solvente e diminuindo a viscosidade da de uma nanofibra é desafiadora.60 Nesse caso, diferentes autores
solução polimérica.49 reportam o uso da técnica de MFA, através da qual o módulo de
Young pode ser calculado a partir das curvas de força-deslocamento
CARACTERIZAÇÃO DE NANOFIBRAS ELETROFIADAS obtidas pela flexão de uma única fibra colada na ponta do cantilever
do microscópio.23,52,60 É importante ressaltar que as propriedades
O grande interesse dos pesquisadores pelo estudo das NFs se deve mecânicas das membranas nanofibrosas são fortemente afetadas pela
às suas notáveis propriedades que possibilitam o desenvolvimento porosidade e orientação das NFs, sendo assim, o comportamento
de materiais funcionais para diversas aplicações. Para melhor atribuído à membrana não pode ser associado ao comportamento de
compreender as propriedades e viabilizar a aplicação é necessário uma única fibra.60
realizar uma rigorosa investigação das propriedades das NFs e, para
isso, diferentes técnicas de caracterização podem ser empregadas.60,61 TIPOS DE NANOFIBRAS
Para avaliação das propriedades morfológicas, incluindo
diâmetro, distribuição do diâmetro, orientação e rugosidade, A técnica de eletrofiação tem sido utilizada para produzir fibras
técnicas microscópicas como: microscopia eletrônica de varredura ultrafinas de vários materiais tanto na forma de fibras individuais
(MEV), microscopia eletrônica de varredura com emissão de campo quanto na forma de mantas/membranas de fibras dispostas de forma
(MEV‑FEG), microscopia eletrônica de transmissão (MET) e orientada ou randômica.69 Os materiais mais comumente empregados
microscopia de força atômica (MFA) são amplamente empregadas. são polímeros orgânicos fundidos ou na forma de solução. No entanto,
A determinação do diâmetro é feita com o auxílio de softwares de moléculas pequenas com capacidade de auto-organização também
análises de imagens. Dentre os programas disponíveis, o ImageJ, podem ser diretamente eletrofiadas, caso apresentem emaranhamento
desenvolvido pelo NIH (do inglês, National Institutes of Health), tem molecular suficiente para estabilização do jato durante o processo
sido o mais empregado.62 Autores que fazem uso do software ImageJ de eletrofiação. Nesse caso, o fator chave é a presença de interações
relatam usualmente a utilização de 50 a 100 medidas manuais para moleculares que leva à formação de estruturas automontadas em
se obter o diâmetro médio das NFs.62-64 soluções altamente concentradas.20 Neste contexto, Celebioglu
A porosidade tem um efeito determinante no desempenho das e colaboradores reportaram a obtenção de nanofibras a partir de
NFs desenvolvidas especialmente para aplicações em sistemas de soluções de ciclodextrinas.70,71
filtração, catálise, sensores e engenharia de tecidos.29,65 As membranas NFs poliméricas são as mais comuns na literatura, representando
nanofibrosas obtidas pela técnica de eletrofiação podem apresentar aproximadamente 60% das publicações sobre nanofibras eletrofiadas
dois tipos de poros: poros nas superfícies ou dentro das fibras e nos últimos 10 anos. Tanto polímeros naturais quanto polímeros
poros entre as fibras.52 Dentre as técnicas disponíveis para análise da sintéticos, ou uma mistura de ambos, podem ser empregados na
porosidade, do tamanho e distribuição dos poros, as mais empregadas fabricação de NFs, desde que possam ser dissolvidos em solventes
são as técnicas de microscopia mencionadas anteriormente e técnicas apropriados para obter soluções ou fundidos sem degradação.50 Dentre
de porosimetria. No último caso, as NFs têm sido caracterizadas por os polímeros naturais, um dos mais empregados é a quitina, precursor
técnicas de adsorção molecular, usando principalmente N2 como da quitosana.72 Além da quitina, também são encontrados trabalhos
adsorvente.60 Geralmente, são realizadas medidas de adsorção em na literatura reportando o uso de colágeno, gelatina, quitosana, ácido
função da pressão e os dados obtidos são analisados pela teoria hialurônico, celulose, alginato, entre outros polímeros naturais para
de adsorção física BET (Brunauer-Emmett-Teller), fornecendo obtenção de NFs a partir da técnica de eletrofiação.73 No entanto, é
informações sobre os poros e a área de superfície do nanomaterial.13,20 importante ressaltar que a preparação de NFs a partir de polímeros
As propriedades químicas da superfície são comumente naturais puros ainda é um desafio devido ao peso molecular
Vol. 44, No. 6 Nanofibras eletrofiadas e suas aplicações: avanços na última década 721

relativamente baixo de alguns desses materiais e à disponibilidade tanto para as potencialidades da técnica de eletrofiação quanto para os
limitada de solventes que sejam ao mesmo tempo adequados para o métodos de obtenção de materiais cerâmicos. Nesse caso, a produção
processo de eletrofiação e para dissolvê-los.74 No caso dos polímeros das NFs cerâmicas envolve três etapas principais: (i) preparo de
sintéticos, uma extensa variedade de polímeros vem sendo empregada, uma suspensão coloidal estável (sol) contendo o precursor sol-gel, o
destacando-se o poli(ácido lático) (PLA), poli(álcool vinílico) (PVA), polímero e o solvente (ou mistura de solventes) adequado; (ii) obtenção
poliamida 6 (PA6, também conhecido por seu nome comercial das NFs por meio da técnica de eletrofiação; e (iii) formação das NFs
Nylon®) e poli(óxido de etileno) (PEO).24,75,76 Seja composta por cerâmicas por meio da remoção seletiva da matriz polimérica (fase
polímeros sintéticos ou naturais, as propriedades das NFs poliméricas orgânica) por uma etapa de tratamento térmico.88 A combinação do
são afetadas principalmente pelos aspectos morfológicos.38 Nesse método sol-gel na produção das NFs é um recurso que possibilita a
sentido, uma das propriedades mais importantes relacionadas com obtenção de soluções/suspensões contendo os precursores metálicos
a produção das nanofibras por eletrofiação é o seu diâmetro.31 Além (alcóxidos metálicos) com viscosidade adequada e baixa taxa de
do diâmetro, a aparência externa da fibra é outra característica que hidrólise garantindo também uma distribuição homogênea dos íons
pode ser modulada sendo o mais comum a obtenção de NFs com metálicos ao longo das fibras formadas.20 Outra estratégia que resulta
superfície lisa (Figura 2a) ou porosa (Figura 2b). Como mencionado na formação de NFs cerâmicas é a utilização de precursores metálicos
anteriormente, dependendo dos parâmetros empregados, a técnica na forma de íons (sais metálicos) dispersos em uma solução polimérica
de eletrofiação pode levar ainda a formação de NFs com contas ou a qual atua como matriz estrutural, além de conferir viscosidade
beads (Figura 2c). necessária para a formação das fibras durante a eletrofiação.30 Essa
Com a popularização da técnica de eletrofiação e aumento do segunda estratégia tem sido amplamente reportada como igualmente
interesse por parte dos cientistas de diversas áreas do conhecimento, eficiente além de apresentar como vantagem a simplicidade no preparo
novos avanços foram alcançados na adaptação da técnica para das soluções/suspensões.88 Assim como no procedimento anterior,
obtenção de NFs de outros materiais. 20 NFs de carbono, por após a obtenção das mantas de NFs poliméricas, a etapa final envolve
exemplo, podem ser obtidas por meio do tratamento térmico o tratamento térmico que será determinante para a manutenção da
de NFs poliméricas. Nesse caso, duas etapas estão envolvidas: estrutura fibrosa das NFs durante a remoção da matriz polimérica e
(i) estabilização da estrutura de fibra em temperaturas entre 200 e formação da fase cerâmica.30,89 A morfologia e propriedades das NFs
300 oC e (ii) carbonização a 400‑1800 oC em atmosfera de gás inerte.85 são altamente afetadas pelas condições (temperatura e atmosfera de
Após esse processo, materiais a base de carbono são obtidos sem gás) empregadas durante a etapa de calcinação.90,91 Temperaturas
comprometer a morfologia fibrosa.20 A poliacrilonitrila (PAN) é o moderadas são ideais para a obtenção de NFs com superfícies lisas,
polímero precursor mais amplamente utilizado para obtenção de NFs enquanto o uso de temperaturas mais elevadas está associado à obtenção
de carbono devido à sua boa capacidade de fiação e alto rendimento de NFs cerâmicas porosas.91 O aumento adicional da temperatura pode
de carbono (> 50%), bem como às propriedades mecânicas superiores resultar no crescimento das partículas cristalinas e, consequentemente,
das NFs resultantes.86 na diminuição ou até mesmo eliminação dos poros evoluindo para
Em 2003, Li e Xia reportaram pela primeira vez a produção de uma nanofibra de estrutura sólida.92 Considerando a formação da
NFs cerâmicas (inorgânicas) a partir da combinação da técnica de fase cerâmica, quando os íons metálicos são providos por meio de
eletrofiação com o método sol-gel.87 Tal feito representou um avanço precursores iônicos, o óxido metálico será formado pelo processo

Figura 2. Imagens de microscopia eletrônica de diferentes tipos de nanofibras eletrofiadas: (a) NFs poliméricas de superfície lisa. Reproduzida com permissão
da referência 77. Copyright 2018 Elsevier. (b) NFs poliméricas de poli(ácido lático) porosas. Reproduzida com permissão da referência 78. Copyright 2019
American Chemical Society. (c) NFs poliméricas de poli(metil metacrilato) com beads. Reproduzida com permissão da referência 79. Copyright 2005 Ameri-
can Chemical Society. (d) NFs de hidroxiapatita. Reproduzida com permissão da referência 80. Copyright 2009 John Wiley & Sons. (e) NFs porosas de TiO2.
Reproduzida com permissão da referência 81. Copyright 2011 John Wiley & Sons. (f) NFs compósitas ocas de ZnO/ZnFe2O4. Reproduzida com permissão da
referência 82. Copyright 2019 American Chemical Society. (g) NFs coaxiais de CaCu3Ti4O12 (núcleo) e Al2O3 (casca). Reproduzida com permissão da referência
83. Copyright 2018 American Chemical Society. (h) NFs Janus de [Fe3O4/PVP]//[Tb(BA)3phen/PVP]. Reproduzida com permissão da referência 84. Copyright
2019 The Royal Society of Chemistry
722 Mercante et al. Quim. Nova

de coprecipitação, seguindo as etapas de nucleação, crescimento e As NFs contendo mais de uma fase podem ser obtidas pela
coalescência, levando ao arranjo unidimensional de fibra.93 No caso combinação de: polímeros naturais e sintéticos, nanopartículas
dos precursores do tipo alcóxido, a fase inorgânica será formada por inorgânicas (quantum dots, óxidos metálicos e metálicas), nanomateriais
reações de hidrólise e condensação tal como no método sol-gel. Em a base de carbono (nanotubos de carbono, grafeno e seus derivados),
outras palavras, os grupos alcóxidos são substituídos por grupos dentre outros materiais. As NFs compósitas e híbridas podem ser
hidroxila e, na sequência, ocorre uma reação de condensação onde a obtidas seguindo-se duas estratégias de síntese: (i) pela combinação
ligação metal-oxigênio é formada e moléculas de água são eliminadas dos diferentes materiais durante o processo de eletrofiação ou (ii) pela
como subproduto.93 incorporação do material de interesse após o processo de eletrofiação.31
Os óxidos metálicos mais comumente reportados na última Dentre essas, a mais utilizada envolve a mistura dos materiais de
década para a fabricação de nanofibras cerâmicas são SnO2, ZnO, interesse, ou ainda de seus precursores, na fase de preparo da solução
In2O3 e TiO2.30,88 No entanto, é importante destacar que a técnica de polimérica com a posterior eletrofiação da solução contendo os
eletrofiação não se limita à fabricação de NFs de óxidos binários, NFs diferentes materiais.24 Tratando-se de NFs compósitas puramente
de outras fases cerâmicas, como é o caso de NFs de hidroxiapatita inorgânicas, elas devem ainda ser submetidas ao tratamento térmico,
(Ca10(PO4)6(OH)2) (Figura 2d),80 também podem ser obtidas pela assim como descrito anteriormente. Tal abordagem resulta na obtenção
técnica. Além disso, combinando os parâmetros de tratamento térmico de nanofibras compostas por múltiplas fases dispersas aleatoriamente
e de eletrofiação, precursores metálicos e composição das soluções, a ao longo da fibra. Como exemplo, pode-se citar o trabalho publicado
característica estrutural das NFs cerâmicas pode variar resultando em por Liu e colaboradores, no qual foram obtidas nanofibras compósitas
estruturas sólidas,89,94,95 porosas,96,97 ocas,82,98 núcleo-casca,98 Janus82 ocas contendo as fases ZnO e ZnFe2O4 (Figura 2f).82
e hierárquicas.99-101 Chen e colaboradores, por exemplo, reportaram Outra alternativa é a produção de fibras coaxiais com estruturas
a obtenção de NFs porosas de TiO2 a partir da eletrofiação de uma do tipo núcleo-casca (core-shell) e composição dissimilar para cada
microemulsão contendo o alcóxido de titânio.81 Após o processo de uma das componentes.104,105 O processo de eletrofiação coaxial é uma
calcinação a 500 oC, NFs mesoporosas de TiO2 com área superficial modificação ou extensão da técnica de eletrofiação tradicional, em
de 75,8 m2 g-1 e poros da ordem de 22,7 nm foram obtidas, conforme que as NFs são incorporadas uma dentro da outra por meio do uso de
ilustrado na Figura 2e. agulhas coaxiais que possibilitam a ejeção e formação das fibras de
As NFs cerâmicas eletrofiadas exibem uma série de propriedades forma independente e concêntrica sem a mistura de fases.105 As NFs
e características únicas, como morfologia 1D, alta estabilidade coaxiais podem ser compostas por combinação de materiais orgânico/
química e térmica, alta área de superfície e também a possibilidade orgânico,106,107 inorgânico/inorgânico98,108 e orgânico/inorgânico.109
de modulação da estrutura conforme discutido anteriormente.30 Outra A fabricação de NFs coaxiais por eletrofiação têm a vantagem de
característica importante dos materiais cerâmicos, obtidos na forma de possibilitar o controle da espessura da casca e do núcleo e, assim,
NFs, é a possibilidade de conformação como membranas (suportadas modular as propriedades finais do material.104 Combinando duas fases
ou autossustentáveis) que podem ser convenientemente manipuladas inorgânicas, Chi et al. reportaram a obtenção de NFs coaxiais para
e manuseadas.102 Especificamente, membranas formadas por NFs aplicações em energia. Imagens de MET (Figura 2g) revelaram que
contendo SiO2 amorfo tem ganhado destaque por apresentarem maior as NFs obtidas eram consistentes com estruturas do tipo núcleo-casca,
resistência mecânica, além das vantagens atribuídas aos materiais em que o núcleo de CaCu3Ti4O12 apresentou diâmetro de 200 nm e a
inorgânicos já mencionadas.97,103 camada de revestimento, de Al2O3, 50 nm de espessura.83 De forma
NFs metálicas também podem ser obtidas empregando-se a mais simples, estruturas do tipo núcleo-casca também podem ser
técnica de eletrofiação. Nesse caso, o método empregado envolve obtidas por processos de pós-funcionalização após a fabricação das
tipicamente duas etapas de tratamento térmico: (i) calcinação no ar NFs por eletrofiação, como no trabalho de Han e colaboradores.110
para remoção da fase orgânica como descrito anteriormente, obtendo Nesse trabalho, os autores obtiveram mantas autossustentáveis
nanofibras de óxido metálico e então (ii) redução em uma atmosfera compostas por nanofibras coaxiais de carbono e MnO2. Para isso,
redutiva para conversão dos óxidos metálicos em metais. Dependendo mantas de NFs de poliimida (PI) com polivinilpirrolidona (PVP)
da atmosfera empregada, se a temperatura para o tratamento térmico foram preparadas e, na sequência, submetidas a tratamento térmico
na primeira etapa exceder a temperatura de decomposição do óxido a 1000 oC para obtenção de NFs de carbono. A combinação dos dois
metálico, NFs metálicas podem ser formadas diretamente.20 polímeros (PI e PVP) é um exemplo de ajuste da composição da
Adicionalmente, NFs contendo mais de um componente, solução polimérica para melhor desempenho no processo de produção
inorgânico ou orgânico, podem ser obtidas por misturas de soluções das NFs, uma vez que uma solução contendo apenas PI não apresenta
com diferentes composições ou por processos de pós-funcionalização as especificações de viscosidade e densidade de carga necessárias para
das NFs.14,31 Tais nanofibras são conhecidas como compósitas ou o processo de eletrofiação. Após a obtenção das NFs de carbono, a
híbridas, quando constituídas por materiais orgânicos e inorgânicos. estrutura do tipo núcleo-casca foi obtida por imersão das nanofibras
A obtenção de NFs compósitas e/ou híbridas tem sido foco de de carbono em solução de KMnO4 para formação do MnO2 na
intensas pesquisas na última década por possibilitarem o sinergismo superfície das NFs. A espessura da camada de MnO2 e, consequente,
de propriedades entre diferentes tipos de materiais, potencializando as propriedades elétricas no material final foram moduladas pelo
suas propriedades finais.30,31 Outra vantagem da combinação de tempo de imersão das NFs na solução de permanganato.
mais de um componente é a possibilidade de produção de fibras Por fim, outra estratégia que também resulta em nanoestruturas
utilizando materiais que isoladamente não seriam capazes de produzir compósitas ou híbridas é a obtenção de NFs com configuração do tipo
fibras, como é o caso de alguns polímeros condutores e polímeros Janus.111 Com denominação inspirada no deus da mitologia romana,
naturais.69,74 Devido às limitações do baixo peso molecular e à falta as estruturas do tipo Janus vêm despertando grande interesse dos
de solventes adequados, até o momento, apenas alguns polímeros pesquisadores e cientistas pois além das propriedades combinadas
condutores, como polianilina (PANI) e polipirrol (PPy), foram dos materiais constituintes, essas estruturas podem também apresentar
eletrofiados isoladamente.69 Vale ainda destacar que, na literatura, multifuncionalidade devido às faces com composição diferente e
muitas vezes as definições de NFs compósitas e híbridas se misturam independentes.111 As nanofibras Janus podem ser obtidas por meio de
e se confundem e que as definições descritas acima são as definições um sistema conjugado com uma configuração de agulhas paralelas,
adotadas ao longo deste trabalho. onde duas soluções são respectivamente carregadas em duas seringas
Vol. 44, No. 6 Nanofibras eletrofiadas e suas aplicações: avanços na última década 723

separadas. Recentemente, Wang e colaboradores84 reportaram a A reparação ou regeneração de tecidos envolve a integração de
obtenção de NFs de PVP com estrutura Janus direcionalmente materiais de suporte, células e/ou fatores biológicos para promover
alinhadas contendo de um lado nanopartículas magnéticas o crescimento do tecido, fornecendo uma combinação adequada de
(Fe3O4/PVP) e do outro lado um complexo metálico com propriedades suporte mecânico, orientação topográfica e instrução bioquímica
luminescentes (Tb(BA)3phen/PVP) (Figura 2h). Nesse caso, as NFs para as células.20,137,138 No desenvolvimento de materiais de suporte
são híbridas em cada unidade formando uma estrutura Janus final para o cultivo de células (do inglês, scaffolds), é de extrema
também híbrida, possibilitando a obtenção de um material bifuncional importância que o mesmo apresente características semelhantes à
com propriedades magnéticas e luminescentes independentes. matriz extracelular (MEC) em termos de composição, arquitetura e
outras propriedades.113 Nesse sentido, as NFs vêm sendo amplamente
APLICAÇÕES DE NANOFIBRAS ELETROFIADAS exploradas para fabricação de scaffolds devido à sua capacidade única
de mimetizar a composição, escala de comprimento e arquitetura
Os avanços no desenvolvimento de novos materiais, da técnica típica da MEC. Além disso, a atuação desses suportes formados por
de eletrofiação e das técnicas de caracterização vêm permitindo que NFs permite uma elevada organização celular, além de melhorar a
as NFs produzidas sejam aplicadas em áreas biomédicas, ambientais, adesão, migração, proliferação, diferenciação celular e transporte de
de (bio)sensoriamento químico e de conversão e armazenamento de nutrientes, reduzindo assim a apoptose e necrose celular.137
energia, como será discutido nas próximas seções. O método convencional de eletrofiação leva à formação de NFs
arranjadas em estruturas 3D com múltiplas fibras aleatoriamente
Aplicações biomédicas dispostas e interconectadas e com alta porosidade. Essa estrutura
é altamente favorável para o desenvolvimento de materiais
Nas últimas duas décadas, a eletrofiação surgiu como uma utilizados na regeneração tecidual de cartilagem, pele, ossos e
estratégia promissora para a produção de nanomateriais para vasos sanguíneos.113,137,139 Também é encontrado na literatura o
aplicações biomédicas. 29,49,63,68,112 Nesse sentido, a técnica de potencial para uso das NFs como material para enxerto cirúrgico.118
eletrofiação vem sendo amplamente utilizada para o desenvolvimento Yin et al. produziram scaffolds baseados em NFs formadas pela
de sistemas de liberação controlada, membranas para cicatrização de blenda de poli(L-ácido láctico-co-e-caprolactona) (P(LLA-CL))
feridas e regeneração tecidual e no desenvolvimento de (bio)sensores com colágeno e quitosana. A otimização da composição das NFs
vestíveis.113–115 A Tabela 2 apresenta alguns exemplos de aplicações permitiu a produção de estruturas com propriedades mecânicas
de NFs na área biomédica reportados na última década. adequadas para desenvolvimento de prótese vascular, além de

Tabela 2. Exemplos de NFs desenvolvidas para aplicações biomédicas

Aplicação Material Tipo de NF Ref.


PVA/BTCA e PVA/ácido cítrico
a
116
Produção de membranas (curativos)
PCLb/CAc e CHId/PEO 117
NFs randomicamente orientadas
Produção de materiais para enxerto Cole/CHId/P(LLA-CL)f 118
Engenharia de tecidos CA c
119
PLGAg e PLGA/Gelatina/MSNPsh NFs alinhadas 120
Produção de scaffolds
Alginato/PEO/lecitina/células
NFs carregadas com células 121
ósseas
Produção de curativo PLLA/DMOGi/MSNPsh NFs coaxiais alinhadas 122
associado à droga Alginato/PCL b
123
Entrega controlada Produção de membranas de PLGAg/HAj/Cole/amoxicilina NFs do tipo core-shell 106
de drogas reparação tecidual guiada PEO/BMP-2k/PEG-PCL 124
Produção de cápsula de ECl/cetoprofeno 125
NFs triaxiais
revestimento para fármaco CAc/ibuprofeno 126
PVDFm 127
SF n
128
PAN/grafeno 129
NFs randomicamente orientadas
gelatina 130
Sensores de pressão/estímulo PVDFm 131
Sensores vestíveis mecânico (formação de NGs) PTFEo/PEO 132
PU /óxido de grafeno
p
133
DTPUq/CNTs/ NFs alinhadas 134
PVDFm/PEDOT 135
PAN/PANI NFs híbridas do tipo core-shell 107
Detecção epidérmica de glucose CAc/β-CDr/GOxs NFs randomicamente orientadas 136
a
BTCA – ácido 1,2,3,4-butanotetracarboxílico; PCL – policaprolactona; CA – acetato de celulose; CHI – quitosana; Col – colágeno; P(LLA-CL) - poli(L-ácido
b c d e f

láctico-co-ε-caprolactona); gPLpoli(L-ácido láctico-co-ácido glicólico); hMSNPs – nanopartículas de silica mesoporosa; iDMOG – dimetilglioxima; jHA – hi-
droxiapatita; kBMP-2 – proteína morfogenética humana; lEC – etilcelulose; mPVDF – fluoreto de polivinilideno; nSF – fibroína; oPTFE – politetrafluoretileno;
p
PU – poliuretano; qDTPU – poliueratano termoplástico modificado com dopamina; rβ -CD – β-ciclodextrina; sGOx – glucose oxidase.
724 Mercante et al. Quim. Nova

favorecer a proliferação de células endoteliais (células que recobrem para aplicação em engenharia de tecidos podem ainda ser utilizadas
o interior dos vasos sanguíneos), conforme mostram as micrografias de forma associada para liberação de fármacos em locais específicos.
apresentadas na Figura 3a. 118 Chakraborty e colaboradores Métodos de carreamento e entrega de medicamentos utilizados
reportaram o desenvolvimento de estruturas para regeneração/ como substitutivos aos métodos convencionais vêm despertando
reparação óssea, onde soluções de acetato de celulose preparadas interesse na indústria farmacêutica. Partindo do princípio de que a
em mistura de acetona-água foram utilizadas para produção de NFs taxa de dissolução de um fármaco aumenta com o aumento da área
com diâmetros médios de 300-600 nm.119 O material desenvolvido superficial, estudos envolvendo o uso da técnica de eletrofiação
foi testado in vitro sob cultura de células de osteoblastos resultando para o desenvolvimento de membranas para aplicação em curativos,
no crescimento e proliferação celular, indicando viabilidade do invólucros para encapsulamento de fármacos/moléculas bioativas,
material para a área de engenharia de tecidos ósseos. Çay et al. entre outros sistemas, vêm sendo desenvolvidos.77,115,143–145 Diferentes
reportaram o desenvolvimento de NFs de PVA reticulado com estratégias podem ser empregadas para associação do fármaco às NFs,
ácidos policarboxílicos com elevada área de superfície e de fácil dentre elas pode-se destacar: incorporação na solução a ser eletrofiada,
reticulação.116 Os resultados dos testes in vitro mostraram que as associação após o processo de eletrofiação, obtenção de estruturas
NFs desenvolvidas favoreceram a aderência e proliferação de células do tipo core-shell ou encapsulamento usando nanopartículas
de queratina cutânea humana, evidenciando que o nanomaterial ou nanoemulsões.113 Em trabalho reportado por Yu et al. foram
obtido é promissor para aplicações reais como curativo de pele. desenvolvidas NFs de três camadas para encapsulamento do
Tecidos formadores de músculos, ligamentos e tendões tem sua antiflamatório cetoprofeno, utilizando aparato de eletrofiação triaxial.
estrutura biológica organizada em feixes altamente alinhados. A imagem de MET da NF formada é apresentada na Figura 3b(i),
Como mencionado anteriormente, através da adaptação do coletor assim como o resultado de liberação do fármaco em função do tempo
metálico utilizado no processo de eletrofiação, é possível obter fibras (Figura 3b(ii)), o qual evidencia que a estrutura formada pelas NFs
alinhadas que mimetizam esses tecidos.140 Mehrasa e colaboradores favorece liberação linear e constante do fármaco por até 20 h.125
desenvolveram scaffolds baseados em NFs alinhadas de poli(L-ácido Nos últimos anos, tem-se observado também o aumento no
láctico-co-ácido glicólico) (PLGA) e gelatina funcionalizadas com número de pesquisas direcionadas para o desenvolvimento de novos
nanopartículas de sílica, utilizando coletor rotativo operando a 2000 curativos baseados em NFs. Nesse sentido, as NFs apresentam vários
rpm. As NFs alinhadas se mostraram promissoras como suporte benefícios em relação a aplicação, incluindo porosidade ajustável,
para proliferação celular.120 flexibilidade adequada para aplicações tópicas (pele), elevada
Ainda na área de engenharia de tecidos, destaca-se a utilização razão área superficial/volume, capacidade de mimetizar a matriz
da técnica de eletrofiação de células (C-ES, do inglês cell extracelular do tecido e o controle na liberação de agentes bioativos
electrospinning), utilizada para produção de nanofibras contendo que desempenham papel importante no processo de cicatrização de
células viáveis.141 Kim et al. desenvolveram scaffolds híbridos feridas.146 Através de um sistema de jato duplo, Hu e colaboradores
associando uma biotinta contendo células vivas de osteossarcoma desenvolveram NFs estruturadas em múltiplas camadas formadas
humanas a NFs de policaprolatona (PCL). Os resultados mostraram pelos polímeros alginato e policaprolactona (PCL) carregadas
que através do processo de C-ES foi possível obter uma carga de com o fármaco ciprofloxacina para aplicação como curativo de
células com estrutura fibrosa que proporcionou alta viabilidade e feridas.123 Em outro trabalho, Ren et al. desenvolveram curativos
proliferação celular.121 A técnica C-ES também foi empregada para inteligentes baseados em NFs alinhadas a fim de mimetizar a matriz
obtenção de NFs contendo outros tipos de células como mioblastos, extracelular do local alvo de aplicação. As NFs foram formadas
cardiomiócitos, osteoblastos, astrócitos humanos, neuroblastoma, utilizando o polímero poliácido láctico (PLLA) e nanopartículas de
células-tronco adiposas, entre outras.141,142 As NFs desenvolvidas sílica mesoporosa contendo o fármaco dimetilglioxima. Testes in

Figura 3. (a) Imagens de MEV evidenciando a proliferação de células endoteliais sobre scaffolds formados por NFs de colágeno:quitosana:P(LLA-CL) na
proporção 60:15:25. Reproduzida com permissão da referência 118. Copyright 2013 John Wiley & Sons. (b) (i) Imagem de TEM das NFs triaxiais e (ii) gráfico
de liberação do cetoprofeno em função do tempo. Adaptada com permissão da referência 125. Copyright 2015 American Chemical Society. (c) Esquema de-
monstrando o desenvolvimento e funcionamento do sensor de pulso (pressão) arterial formados por NFs de PAN sob filmes de grafeno. Adaptada com permissão
da referência 129. Copyright 2019 American Chemical Society
Vol. 44, No. 6 Nanofibras eletrofiadas e suas aplicações: avanços na última década 725

vivo demonstraram que os curativos promoveram a cicatrização do Aplicações ambientais


tecido através da proliferação celular, melhorando a vascularização,
reparação do epitélio, auxiliando a produção de colágeno e reduzindo Os poluentes ambientais representam uma ameaça crescente
a inflamação em feridas de diabéticos, configurando um material para a saúde humana e para os ecossistemas do planeta. Além da
promissor para a rápida cicatrização de feridas crônicas e úlceras emissão/liberação desenfreada de poluentes (sólidos, líquidos e
diabéticas.122 gasosos) no meio ambiente, a carência por tratamentos efetivos
NFs também vem sendo empregadas para a produção dos para remoção e degradação destes poluentes é um problema para o
chamados tecidos inteligentes (do inglês, e-textiles).147 O termo tecido futuro sustentável do planeta. Sendo assim, pesquisas que busquem
inteligente refere-se a uma ampla gama de produtos têxteis, como a remediação destes poluentes são de grande importância e têm
fibras, filamentos e fios, na forma de malha tecida ou não tecida, recebido bastante atenção nos últimos anos.58,157-159 Nesse sentido,
que atuam como componentes eletrônicos fazendo interface entre o as mantas de NFs apresentam-se como potenciais materiais para
ambiente e os usuários.148 Esses materiais desempenham um papel aplicação em processos de filtração/adsorção e também, como
importante no âmbito da Internet das Coisas (IoT, do inglês Internet plataforma para degradação destes poluentes por meio de processos
of Things), especificamente no que diz respeito ao desenvolvimento catalíticos.58,160 A estrutura altamente porosa facilita o transporte de
de dispositivos eletrônicos vestíveis (wearable electronic system). gases e líquidos, enquanto as dimensões desses poros asseguram a
Tais dispositivos vêm sendo desenvolvidos com tecnologias que retenção dos poluentes e contaminantes. De fato, mantas de NFs,
trazem benefício e funcionalidade para os usuários podendo conduzir particularmente aquelas com funcionalização de superfície, têm sido
energia, comunicar-se com outros dispositivos ou funcionar como ativamente exploradas como filtros para a remoção de poluentes,
sistemas sensores auto-alimentados (self-powered).149,150 No que como material particulado, metais pesados e moléculas orgânicas,
diz respeito à produção dos dispositivos eletrônicos vestíveis, NFs em amostras de ar e águas poluídas.58,157,158,161,162 Os resultados
contendo materiais condutores vem sendo desenvolvidas a fim reportados na literatura indicam que as membranas baseadas em
de conferir propriedades elétricas ao material final. 114,149 Nesse NFs eletrofiadas apresentam desempenho superior na remoção de
cenário, NFs condutoras vêm sendo amplamente utilizadas como poluentes de forma rápida e eficaz e com bons índices de reuso.
nanogeradores (NGs) de energia elétrica, sendo capazes de converter Nesse sentido, Xiong e colaboradores reportaram, recentemente, a
energia mecânica através da torção, dobra e alongamento do tecido aplicação de NFs hierárquicas contendo nanopartículas de SiO2 para
(provenientes do movimento corporal) sem perda significante da separação de óleo-água por processo de filtração.163 Os resultados
sua performance.148 Os NGs mais frequentemente reportados são os apresentados demonstraram que o controle dos poros, inter- e intra-
baseados em efeitos triboelétrico151 e piezoelétrico.152 Além desses, fibra das membranas, contribuiu para a separação e remoção de óleo
sensores/NGs com mecanismos capacitivos127,133 e de transistor153 são em sistemas óleo-água, de acordo com a viscosidade do óleo. Os
também reportados. O sinal elétrico gerado em NGs é frequentemente autores descreveram ainda que, devido à diferença de área superficial,
utilizado para fornecer energia sustentável para os dispositivos estrutura dos poros e hidrofobicidade das nanopartículas de SiO2, o
vestíveis e/ou para o sensoriamento de sinais fisiológicos.154 Nesse óleo foi transferido da camada externa das mantas para as camadas
sentido, vários trabalhos são encontrados na literatura reportando internas onde então permaneceu adsorvido às NFs por forças de
desenvolvimento de sensores vestíveis baseados em NFs que atuam van der Waals. Em outro trabalho, Liu e colaboradores mostraram
como NGs auto-alimentados para detecção e monitoramento de a influência da polaridade das mantas de NFs poliméricas no
movimentos do corpo (sensores de pressão/estímulo) e sinais desempenho de filtração de material particulado (mistura de partículas
fisiológicos visando cuidados com a saúde.155,156 pequenas e microgotas suspensas no ar e que carregam componentes
Wang et al. desenvolveram um sensor de pressão vestível tanto orgânicos quanto inorgânicos).164 Os autores produziram filtros
flexível utilizando NFs de fibroína de seda carbonizadas e filmes nanofibrosos transparentes com características semelhantes variando-
não estruturados de polidimetilsiloxano (PDMS). O dispositivo se apenas a composição e, com isso, a polaridade da superfície das
obtido apresentou alta sensibilidade, possibilitando a demonstração fibras. As NFs foram obtidas a partir dos polímeros PAN, PVP, PVA,
do monitoramento de sinais fisiológicos coletados a partir do pulso poliestireno (PS) e polipropileno (PP), os quais apresentam momento
arterial, da veia jugular, da respiração (normal e após exercícios) e de dipolo 3,6; 2,3; 1,2; 0,7 e 0,6 D, respectivamente. A filtração de ar
do som da fala. Além disso, quando acoplado aos diferentes dedos da contendo material particulado foi realizada com todas as membranas
mão, o sensor foi capaz de diferenciar a intensidade de força utilizada e, a maior eficiência (> 95%), foi observada para a manta formada
para pegar objetos.128 You et al. desenvolveram um sensor capacitivo por NFs de PAN, devido às características estruturais inerentes das
utilizando um compósito de fios, no qual um fio de algodão recoberto NFs e, principalmente, à suas características de superfície. Os autores
com níquel foi revestido por NFs de poliuretano dopadas com demonstraram assim o potencial do uso da técnica de eletrofiação
grafeno. O fio recoberto com níquel atuou como eletrodo condutor para o desenvolvimento de filtros nanoestruturados em máscaras e
e o recobrimento deste com as NFs promoveram a formação de uma filtros HEPA (do inglês, High Efficiency Particulate Arrestance).
camada dielétrica. O sensor formado se mostrou adequado para Recentemente, Mercante et al. explorou a técnica de eletrofiação
reconhecimento de voz, monitoramento do fluxo de ar (respiração) para a obtenção de nanofibras flexíveis e autossustentáveis de
e dos movimentos musculares dos dedos e punhos.133 Ren et al. SiO2/TiO2 funcionalizadas com dissulfeto de molibdênio (MoS2).165
desenvolveram sensores de pressão transparentes e flexíveis através As membranas inorgânicas funcionalizadas (SiO2/TiO2-MoS2) foram
da deposição de NFs de PAN sob filmes de grafeno. O dispositivo empregadas para remoção de íon de Pb(II) em água e apresentaram
mostrou-se eficaz na amplificação de sinais coletados do pulso uma alta capacidade de adsorção removendo até 90% dos íons em
arterial.129 Na Figura 3c é apresentado o esquema de produção do solução. É importante ressaltar que a integridade das membranas
dispositivo, aplicação em voluntário e medida de corrente por tempo foi mantida durante todo o processo de filtração possibilitando a
gerada a partir da pressão/pulso arterial. Além dos sensores de pressão reutilização com perda de menos de 10% na capacidade de filtração
(estímulo) para monitoramento de sinais fisiológicos, são encontrados após quatro ciclos. A Tabela 3 apresenta um comparativo de alguns
na literatura trabalhos utilizando NFs para o desenvolvimento de (bio) trabalhos recentes encontrados na literatura que reportam o emprego
sensores químicos vestíveis para detecção de analitos de interesse da de NFs como membrana para filtração e adsorção de contaminantes
área da saúde.136 em amostras de ar e água. O intuito dessa comparação é trazer para
726 Mercante et al. Quim. Nova

o leitor uma representação dos materiais e aplicações que mais vêm grafeno reduzido-poliamidoxima (rGO-g-PAO) funcionalizadas
sendo explorados. com íons Ag+ para fotodegradação de diferentes corantes orgânicos
Outra estratégia promissora no contexto de aplicações ambientais (Figura 4b).178 Os autores prepararam diferentes nanoestruturas
é a utilização de NFs como plataforma para degradação dos poluentes variando-se a concentração de rGO-g-PAO e observaram uma melhor
por fotocátalise.58,158,161,162 Nesse cenário, as membranas compostas performance para as NFs contendo 15% de rGO-g-PAO (amostra
por NFs à base de óxidos metálicos semicondutores ganham especial CNFM4-7) em massa com relação à massa total das NFs (Figura 4b(ii)).
destaque.38 Uma das fases mais empregadas para obtenção de NFs O mecanismo de ação dessa membrana foi descrito como um processo
com potencial aplicação em processos de fotocatálise é o TiO2, em que fotoelétrons são gerados por irradiação de luz dando origem
sendo merecedor de um artigo de revisão abordando a importância ao par elétron-buraco promovendo a absorção de luz e, consequente,
desse material em processos fotocatalíticos.174 Além do TiO2, NFs atividade fotocatalítica (Figura 4b(iii)). Os autores reportaram ainda
baseadas em outros materiais como: ZnO, NiO, V2O5 e Fe2O3 também a atividade bactericida devido à presença do par Ag+/Ag0, conferindo
vêm sendo utilizadas para degradação de poluentes ambientais por caráter multifuncional à membrana. Vale destacar que a maior parte
fotocatálise.101,175,176 Apesar dos óxidos metálicos semicondutores das membranas citadas até aqui, para a remoção e remediação de
serem os mais tradicionais para essas aplicações, nos últimos poluentes, apresentam boas propriedades mecânicas, sendo resistentes
anos, novos materiais também têm demonstrado alto potencial ao manuseio e permitindo alguns ciclos de reutilização após aplicação,
para atuarem tanto em conjunto com os óxidos metálicos quanto como evidenciado nos dados apresentados na Tabela 3.
isoladamente. Zhong e colaboradores, por exemplo, reportaram
o uso de NFs de carbono funcionalizadas com nanoestruturas de Aplicações em (bio)sensores químicos
sulfeto de estanho (CNF@SnS2) para fotodegradação de Cr(VI).177
As NFs demonstraram eficiência fotocatalítica para degradação Como mencionado anteriormente, as membranas formadas por
de altas concentrações de Cr(VI) em água de reuso chegando à NFs apresentam estruturas típicas em rede 3D com elevada área
degradação completa em 90 minutos, como demonstrado no gráfico superficial e alta porosidade, características altamente desejáveis para
da Figura 4a(i). Nanoestruturas de SnS2 são conhecidas por seu alto o desenvolvimento de (bio)sensores com maior sensibilidade e menor
desempenho em aplicações fotocatalíticas, porém a nova arquitetura limite de detecção.33,179 Além disso, a estrutura 1D de NFs condutoras
apresentada pelos autores apresentou desempenho superior quando fornecem caminhos encurtados para a transferência de elétrons,
comparada aos constituintes isolados. Os autores atribuíram tal facilitando assim a interação do analito ao longo do eixo longitudinal
desempenho à cadeia tridimensional de poros e também à estrutura das nanofibras melhorando, portanto, o desempenho do sensor.180 Nesse
hierárquica formada pela ancoragem das nanoestruturas de SnS2 cenário, as NFs têm sido amplamente exploradas para aplicação em
à superfície das NFs de carbono (Figura 4a(ii)). Assim, o efeito (bio)sensores químicos visando a detecção de gases tóxicos (NH3, NOx,
sinérgico contribui para o desempenho fotocatalítico da membrana CO, CH4, etc),30,114 explosivos,179,181 poluentes emergentes (hormônios,
resultando em 100% de degradação do Cr(VI), além de excelente fármacos, corantes orgânicos, pesticidas e inseticidas),31,179,182,183 metais
estabilidade ao longo de seguidos ciclos de reuso (Figura 4a(iii)). pesados (Cd(VI), Cr(VI), Pb(II), Hg(II)),32,184,185 analitos de interesse
Considerando ainda o emprego de materiais alternativos aos óxidos biomédico,156,186,187 entre outros.
semicondutores, Han e colaboradores reportaram recentemente a Os trabalhos encontrados na literatura que tratam de (bio)
obtenção de NFs multifuncionais compostas por PAN, óxido de sensores baseados em NFs empregam, em sua maioria, métodos de

Tabela 3. Exemplos de aplicação de NFs como membrana para filtração e adsorção de poluentes

Eficiência de Número de
Material Tipo de NF Aplicação Capacidade de adsorção (g/g) Ref.
filtração/adsorção (%) ciclos de reuso
PS-CA/PS-CA-HSiO2a Híbrida Separação/adsorção de óleo 164 99 3 163
PLA/γ-Fe2O3 Híbrida Separação/adsorção de óleo 268,6 - 11 78
Filtração de partículas
PEI-SiO2b Híbrida - 99,99 - 166
em ar
Filtração de material parti-
PA6/TPPc Compósita - > 99,50 - 167
culado em ar
Adsorção de compostos 1,841 (clorofórmio); 1,084 (ácido
PAN/SiO2 Híbrida - 10 168
voláteis orgânicos fórmico); 0,835 (metanol)
Adsorção de Pb(II) e azul
SPESd Polimérica 0,006 e 0,007 > 99 3 169
de metileno
SiO2/TiO2-MoS2 Compósita Adsorção de Pb(II) 0,741 96 5 165
PANADC e
Polimérica Adsorção de Fe(III) 0,014 - - 170
SiO2-MgO Compósita Adsorção de Pb(II) e Cu(II) 0,788 e 0,493 100 3 96
CPANM f
Carbono Adsorção de Cr(VI) 0,261 97,6 5 171
Adsorção do corante azul
PAN/Ag3VO4/TiO2 Híbrida 0,155 95 6 172
de metileno
Adsorção dos corantes
RGO/TiO2/PANCMAg Híbrida verde de malaquita e verde - 90,6 e 93,7 13 173
de leucomalaquita
a
CA – acetato de celulose, HSiO2 – nanopartículas hidrofóbicas de sílica; bPEI – polieterimida; cPTT - trifenil fosfato; dSPES – polietersulfona; ePANADC –
poli(acrilonitrila-co-ácido acrolico-co-diamino-piridina-co-curmarina); fCPANM – Membrana de NFs de carbono obtidas a partir da carbonização de NFs de
quitosana/PEO; gRGO – óxido de grafeno reduzido, PANCMA – poli(acrilonitrila-co-ácido maleico).
Vol. 44, No. 6 Nanofibras eletrofiadas e suas aplicações: avanços na última década 727

Figura 4. (a) (i) Espectros de absorção UV-vis de Cr(VI) na presença das membranas CNF@SnS2, (ii) imagem de MEV evidenciando a estrutura hierárquica
das NFs de CNF@SnS2 e (iii) performance fotocatalítica após três ciclos de degradação. Adaptada com permissão da referência 177. Copyright 2016 Ameri-
can Chemical Society. (b) (i) Representação esquemática da manta em processo de filtração e sua microestrutura, (ii) fotodegradação do ácido benzoico (BA)
quando em contato com a manta e sob irradiação UV, (iii) representação do mecanismo de fotodegradação proposto. Adaptada com permissão da referência
178. Copyright 2019 American Chemical Society

transdução resistivo, óptico e eletroquímico, também conhecidos dos portadores de carga na cadeia polimérica devido à interação do
como sensores elétricos, ópticos e eletroquímicos, respectivamente. analito com os portadores de carga livres do polímero; (iv) interação
É importante destacar que cada um desses tipos de sensores possui do analito com contra íons da camada sensorial, alterando assim
uma teoria referente à cada método de transdução, havendo extensa a mobilidade dos portadores de carga na cadeia polimérica;
literatura dedicada à compreensão dos mecanismos de atuação destes (v) modulação da resistência do polímero condutor pela interação
sensores. Sendo assim, a seguir abordaremos em mais detalhes alguns com o analito que afeta a transferência de carga entre cadeias.205 Os
exemplos recentes referentes à utilização de NFs como plataforma polímeros conjugados mais empregados em sensores são a PANI,
sensorial para obtenção destes dispositivos. A Tabela 4 apresenta um o polipirrol (PPy) e o poli(3,4-etilenodioxitiofeno) (PEDOT), pois
comparativo de alguns dos trabalhos mais recentes publicados na apresentam vantagens como excelentes propriedades elétricas, fácil
literatura que reportam sensores compostos por NFs para detecção procedimento de síntese, flexibilidade e estabilidade ambiental.205
de diferentes analitos com seus respectivos métodos de transdução Além do uso dos materiais citados de forma isolada, o uso de NFs
e limites de detecção. compósitas/híbridas confere um melhor desempenho sensorial devido
Os sensores resistivos operam com base na variação da resistência ao efeito sinérgico entre os materiais constituintes.30,76,189,206 Nesse
elétrica ao serem expostos ao analito de interesse. Tais variações sentido, Hou e colaboradores191 relataram a obtenção de mantas de
ocorrem como resultado de interações químicas entre o analito NFs autossustentáveis com composição ternária contendo NFs de
e a camada sensorial, neste caso, formada pelas NFs.13 Assim, o carbono (CNF), dissulfeto de molibdênio (MoS2) e dissulfeto de
desempenho do sensor vai depender da morfologia e composição do cobalto (CoS2) para detecção seletiva de NO (Figura 5a(i)). As NFs
material, além de outros parâmetros como temperatura operacional ternárias hierárquicas (CNF/CoS2/MoS2) exibiram bom desempenho
e da configuração do sensor. Nesse sentido, as NFs cerâmicas de detecção, notável seletividade ao NO e excelente repetibilidade
ganham destaque por serem termicamente estáveis possibilitando à temperatura ambiente. Além do excelente desempenho para a
seu uso em sistemas de sensoriamento que requerem operação em detecção de NO, as NFs ternárias também apresentaram propriedades
altas temperaturas.204 Adicionalmente, estudos têm demonstrado mecânicas que possibilitaram o manuseio e até mesmo dobras sem
melhor desempenho dos materiais semicondutores na forma de NFs alterar ou influenciar as respostas dos sensores, como ilustrado
cerâmicas em comparação com material de geometria tradicional na Figura 5a(ii). Os autores destacaram que a incorporação das
(filmes finos e nanopartículas) da mesma composição.30 nanofolhas de MoS2 e das nanopartículas de CoS2 às CNFs aumentou
NFs poliméricas contendo polímeros condutores em sua substancialmente a seletividade e a resposta do sensor ao NO devido
composição também vêm sendo empregadas como plataforma à sinergia entre os constituintes, o que pôde ser comprovado por
sensorial em sensores resistivos.205 Tais polímeros são estruturas estudos teóricos do mecanismo envolvido. Além do estudo teórico,
orgânicas com condutividade elétrica intrínseca, devido à presença de NFs de carbono binárias (CNFs/CoS2 e CNFs/MoS2) também foram
elétrons π-conjugados ao longo da cadeia polimérica.69 A alteração na fabricadas e testadas comprovando experimentalmente a diferença
condutividade desses polímeros quando expostos à diferentes analitos de desempenho entre os materiais (Figura 5a(iii)).
é explicada na literatura por cinco diferentes mecanismos: (i) forma Os sensores ópticos operam com base na variação das
como o analito afeta a transferência de carga entre as nanofibras e o características ópticas do material empregado como camada
eletrodo; (ii) criação/eliminação de portadores de carga (reações de sensorial. De modo geral, os sensores ópticos operam em função
oxidação/redução na cadeia polimérica); (iii) alteração da mobilidade da absorção ou emissão de energia luminosa. 32 Os sensores
728 Mercante et al. Quim. Nova

Tabela 4. Exemplos de aplicações de NFs para sensoriamento de diferentes analitos

Material Tipo de NF Método de transdução Analito Limite de detecção (ppm) Ref.


Co3O4 Cerâmica Resistivo Acetona 5 99
PANI/ZnO/PEO Híbrida Resistivo Gás liquefeito de petróleo 1000 188
ZnO@In2O3 Cerâmica Resistivo Etanol 5 108
ZnO-SnO2 Cerâmica Resistivo Etanol 5 98
In2O3-rGO Híbrida Resistivo Etanol 0,044 189
ZnO/PSSa Híbrida Resistivo NH3 3,22 190
CNFs/CoS2/MoS2b Híbrida Resistivo NO 1 191
SnO2 dopado com Ni Cerâmica Resistivo NO2 20 192
PLA/PEO/espirulina Compósita Colorimétrico pH - 193
PDA/PANc Compósita Colorimétrico Pb(II) 0,1 184
PdO@ZnO/PAN Híbrida Colorimétrico H2 < 1000 194
cDNA@Au-G-CAd Híbrida Colorimétrico Canamicina (antibiótico) 0,0012 195
PVP_Eu(III) Polimérica Luminescente NH3 4,7 196
PMMA_PFO e
Compósita Luminescente Clorofórmio 15,4 197
Porfirina de Zinco/PI Polimérica Luminescente Piridina 0,041 198
Poli(MMA‑co‑Sal) f
Polimérica Luminescente Zn(II) 0,013 199
PVA/GQDs Híbrida Luminescente Glicose 2,16 200
PA6/PPy/ZnO/urease Híbrida Impedimétrico Urea 0,011 64
PA6/PPy/rGO Híbrida Potenciométrico Malation (pesticida) 0,0008 201
PCL/GO Híbrida Potenciométrico Bisphenol A 0,005 183
Co3O4-CNF Híbrida Amperométrico L-Triptofano 0,0004 202
PA6/PANI_ZnO Híbrida Amperométrico Hidrazina 0,011 203
NiMoO4/CNF Híbrida Amperométrico Glicose 0,009 95
CuO-NFs/PIGE g
Cerâmica Amperométrico Glicose 0,07 94
CuO/PANI Híbrida Amperométrico Glicose e H2O2 0,08 e 0,004 186
PSS – poliestirenosulfonato; bCNFs – NFs de carbono; cPDA – polidiacetileno; dcDNA@Au – aptamero da canamicina conjugado a nanopartículas de ouro,
a

G-CA – NFs de acetato de celulose funcionalizadas com ácido glutâmico; ePMMA – poli(metil metacrilato), PFO – polifluoreno; fPoli(MMA-co-Sal) – poli(-
metilmetacrilato-co-salicilaldeído); gPIGE – eletrodo de grafite impregnado com parafina.

Figura 5. (a) (i) Ilustração representativa da estrutura ternária das nanofibras de CNFs/CoS2/MoS2, (ii) fotografia digital representando a flexibilidade da manta
antes e após a calcinação e (iii) resposta elétrica seletiva do sensor na presença de diferentes concentrações de NO. Adaptada com permissão da referência 191.
Copyright 2020 American Chemical Society. (b) Esquema evidenciando a mudança da cor de emissão de NFs multifuncionais em função do pH e da concentração
de Fe(III). Adaptada com permissão da referência 207. Copyright 2015 American Chemical Society. (c) Representação esquemática de operação do biossensor
baseado em NFs de PA6/PPy/ZnO/urease para detecção de ureia em amostras de leite. Adaptada com permissão da referência 64. Copyright 2018 Elsevier
Vol. 44, No. 6 Nanofibras eletrofiadas e suas aplicações: avanços na última década 729

operantes em função da absorção, também chamados de sensores potenciométrica,210 ou ainda provoca variações na condutividade
colorimétricos, tem como resposta a mudança de coloração, ou seja, elétrica do meio, que pode ser mensurada através de método
a faixa de luz visível absorvida pelo material sofre alteração após condutimétrico. 192 Existem também outros tipos de detecção
interação com o analito.208 A mudança de cor do cromóforo pode eletroquímica, como por exemplo, sensores impedimétricos,
ser identificada a olho nu, tornando esse método de fácil operação que tratam de variações na impedância eletroquímica.64 Nesse
e muito conveniente para miniaturização, por geralmente não sentido, Migliorini e colaboradores desenvolveram um biosensor
necessitar de instrumentação avançada.32 Polímeros conjugados impedimétrico baseado em eletrodos de FTO (do inglês, fluorine
são muito empregados para o desenvolvimento de sensores doped tin oxide) modificados com nanofibras híbridas de PA6, PPy
colorimétricos por apresentarem mudanças de cor sob influência e nanopartículas de ZnO (PA6/PPy/ZnO).64 Com o objetivo de obter
de estímulos externos como calor, reações de oxidação ou redução, uma plataforma seletiva, os autores imobilizaram a enzima urease
processos de dopagem e desdopagem ou interações ligante-receptor, sob a superfície do eletrodo modificado. O eletrodo apresentou, além
possibilitando a detecção de diferentes analitos.205,208 NFs contendo da seletividade, elevada sensibilidade para detecção de ureia em
corantes orgânicos e nanopartículas metálicas também vem sendo amostras de leite (Figura 5c).
empregadas para obtenção de sensores colorimétricos.208 Nesse Óxidos metálicos na forma de NFs também apresentam
aspecto, Hwang e colaboradores194 apresentaram recentemente grande potencial para aplicação em sensoriamento eletroquímico,
a obtenção de um sensor colorimétrico para detecção de H2. A desempenhando um papel importante no monitoramento ambiental
plataforma desenvolvida, composta por NFs de PAN funcionalizadas e diagnósticos biomédicos. 94,185 Recentemente, NFs de SnO 2
com nanopartículas de PdO e ZnO, apresentou alteração da funcionalizadas com o anticorpo anti-atrazina foram empregadas
coloração em apenas 2 minutos após exposição ao gás passando como plataforma para detecção ultrassensível e seletiva do herbicida
da cor marrom para cinza. Os autores demonstraram ainda a atrazina em águas residuais.211 O imunossensor proposto apresentou
possibilidade de utilização dessas mantas como sensores vestíveis uma ampla faixa de detecção (1 mmol L-1 – 1 zmol L-1) e um limite
indicando alta potencialidade de aplicação comercial. de detecção de 0,9 zmol L-1 (0,9 x 10-21 mol L-1). Os autores atribuem
Nos sensores ópticos que operam com base na variação das a alta performance do biossensor à natureza semicondutora do SnO2
características de emissão de luz do material, a resposta é dada e ao fato das NFs introduzirem heterogeneidade à superfície do
em função da influência do analito nas propriedades de emissão eletrodo de trabalho. Como resultado, mesmo uma pequena alteração
do fluoróforo após ser excitado em um comprimento de onda interface eletrodo-eletrólito, que pode ter sido causada pela adsorção
definido.32 Para obtenção de sensores luminescentes, as principais de algumas moléculas de analito, é capaz de alterar a densidade de
estratégias utilizadas envolvem a utilização de polímeros e corrente, tornando possível a detecção do analito em concentrações
moléculas fluorescentes, corantes orgânicos e quantum dots.32,181 tão baixas.
Xue e colaboradores, por exemplo, utilizaram como fluoróforo Além dos polímeros condutores e óxidos semicondutores,
o complexo tetra-(pentafluorfenil)porfirina de Pd(II) (PdTFPP) nanomateriais a base de carbono, como os derivados do grafeno e
para obtenção de um sensor de oxigênio para definir o nível de nanotubos de carbono, também têm demonstrado grande potencial
hipóxia de células tumorais.181 As NFs, com estrutura do tipo core- para aplicação em sensores eletroquímicos. 31,212 Pavinatto e
shell, foram desenvolvidas tendo no núcleo o complexo PdTFPP colaboradores, por exemplo, reportaram o uso de NFs de PVP,
encapsulado pelo polímero policarbonato (PC) e externamente quitosana e óxido de grafeno de reduzido (rGO) (PVP/Chi/rGO)
o polímero biocompatível PCL. As NFs formadas apresentaram como plataforma para imobilização da enzima lacase para detecção
intensa emissão luminescente em 673 nm e apresentaram elevada do hormônio sintético 17α-etinilestradiol (EE2).182 O biossensor
sensibilidade quando expostas à presença de oxigênio no ambiente proposto foi empregado para detecção amperométrica do EE2,
das células tumorais. Em outro trabalho, NFs multifuncionais mostrando um limite de detecção de 0,15 pmol L-1 e boa seletividade.
compostas por poli(2-hidroxietilmethcrilato-co-N-metilolacrilamida-
co-nitrobenzoxadiazolil) (poly(HEMA-co-NMA-co-NBD)) e Aplicações em energia
derivado do corante rodamina exibiram resposta luminescente para
pH e Fe(III) (Figura 5b).207 As NFs apresentaram mudança da cor NFs formadas por materiais condutores vêm sendo exploradas para
de emissão, de verde para vermelho, quando expostas à soluções o desenvolvimento de dispositivos para conversão e armazenamento
ácidas ou à soluções aquosas de Fe(III), como ilustrado na Figura 5b. de energia.20,149,162,213 Esses dispositivos são geralmente formados por
Além disso, a plataforma sensorial apresentou boa reversibilidade polímeros condutores ou polímeros dopados com nanomateriais a
indicando a capacidade de reutilização e potencialidade para base de carbono e óxidos semicondutores, visando boa condutividade
aplicação em dispositivos de detecção multifuncional. Estratégias elétrica.149 Ainda em relação a composição, NFs de carbono também
de funcionalização com mais de um composto opticamente ativo são muito utilizadas e interessantes para aplicações em energia,
permitem ainda a obtenção de sensores duais, como reportado devido à facilidade no controle da estrutura, morfologia e composição
por Cho e colaboradores.209 Os autores observaram que alterações das mesmas e também por permitirem a incorporação de outros
significativas na concentração dos íons Cu(II) e Hg(II) puderam materiais, possibilitando a formação de nanoestruturas híbridas com
ser facilmente identificadas por meio da alteração de cor de NFs de propriedades eletrônicas, catalíticas e de adsorção únicas.213 Dentre
poli(2-hidroxietilmetacrilato-co-N-metilolacrilamida) (poli(HEMA- as aplicações de NFs na área de energia, as mais frequentemente
co-NMA)) modificadas com o corante rodamina B (RhBN2) ou reportadas são: (i) formação de NGs que convertem energia mecânica
derivados de pireno (PyDAN2). A mesma plataforma sensorial ainda em elétrica a partir do movimento/vibração do corpo humano;
foi utilizada para determinação do pH através da investigação das (ii) composição de células solares que convertem energia
propriedades luminescentes das NFs em diferentes meios. solar em elétrica; (iii) composição de baterias; (iv) formação
NFs também vem sendo amplamente empregadas para o de supercapacitores e (v) armazenamento/aprisionamento de
desenvolvimento de (bio)sensores eletroquímicos.179,187 De modo hidrogênio.13,149,214,215 A principal aplicação dos NGs baseados em
geral, a reação eletroquímica produz uma corrente quantificável, NFs é a de fornecer energia de forma sustentável para dispositivos
que pode ser explorada em métodos de detecção amperométrica,202 eletrônicos vestíveis em aplicações biomédicas, como abordado
ou um potencial elétrico mensurável, através de métodos de detecção anteriormente.
730 Mercante et al. Quim. Nova

Atualmente, tem-se uma alta demanda para o desenvolvimento de foram produzidas a partir de solução sol-gel onde o composto foi
células solares eficientes, baterias recarregáveis, supercapacitores e sintetizado utilizado o polímero PVP como suporte.218 Raulo et al.
dispositivos de armazenamento de hidrogênio, sendo que a eficiência utilizaram NFs de PAN, recobertas com o polímero condutor poli(3,4-
desses dispositivos depende tanto do material utilizado quanto etilenodioxitiofeno):poli(estirenosulfonado) (PEDOT:PSS), como
do método empregado em sua produção.149 Nesse sentido, as NFs aditivos flexíveis incorporados ao cátodo da bateria de lítio-enxofre,
podem atuar encurtando o caminho e aumentando a eficiência no a fim de aprisionar polissufetos de lítio e suprimir sua dissolução em
transporte de carga, uma vez que configura via expressa de elétrons eletrólito líquido. A performance eletroquímica do cátodo contendo
na direção axial.149 o aditivo mostrou-se significantemente melhor em estabilidade e
Em células solares, NFs são utilizadas na formação do capacidade comparado ao formado por enxofre apenas, devido ao
componente sensibilizador (DSSCs – do inglês, Dye Solar Sensitive efeito de adsorção das nanofibras.221
Cells), mais especificamente no desenvolvimento dos foto-ânodos, No desenvolvimento de supercapacitores, NFs de carbono vem
do contra-eletrodo ou das membranas eletrolíticas que formam os sendo utilizadas como suporte para encapsular óxidos metálicos
DSSCs. Para essa aplicação, materiais semicondutores como os de transição, como o NiO, e polímeros condutores, como a PANI,
polímeros condutores (devido seus efeitos fotovoltaicos) e os óxidos para produção de dispositivo com elevada área de superfície,
metálicos são os mais empregados.216 Cao et al. desenvolveram porosidade e boa condutividade.219 O processo de desenvolvimento
células solares eficientes utilizando NFs de TiO2 como foto-ânodo. dos supercapacitores compreende, geralmente, a estruturação dos
Para a produção dos foto-ânodos, NFs híbridas de PVP e TiO2 foram materiais híbridos através da eletrofiação e posterior carbonização,
coletadas em eletrodo de FTO e, posteriormente, calcinadas à 500 ºC eliminando a fase orgânica.219,224–226 Li et al. produziram NFs formadas
por 2 h. Após a calcinação, as NFs foram submetidas a tratamento pelo polímero PAN, nanopartículas de NiO e dicianodiamida
hidrotérmico para formação de ramificações de TiO2. O dispositivo (DCDA) para desenvolvimento de supercapacitores. A Figura 6c
com estruturas ramificadas se mostrou mais eficiente na conversão mostra imagens de MEV das NFs (i) antes e (ii) após o processo de
de energia solar quando comparado ao filme precursor formado por carbonização à 800 ºC. O detalhe na Figura 6c(ii) mostra a formação
NFs.100 Kaschuk et al. desenvolveram membranas eletrolíticas para de poros após a remoção da fase orgânica.219 São encontradas ainda
melhoria da eficiência e durabilidade de células solares utilizando na literatura alguns trabalhos que utilizam NFs no armazenamento de
NFs formadas por acetato de celulose antes (CA) e após o processo hidrogênio (H2). Para tanto, as nanofibras são utilizadas na adsorção
de desacetilação (DCA). A Figura 6a mostra um esquema da de estruturas híbridas metal-orgânicas (MOFs, do inglês Metallic
configuração da célula solar desenvolvida e da deposição das NFs Organic Frameworks), que são conhecidas pelas suas excelentes
(membrana eletrolítica). A eficiência do dispositivo foi 14% maior propriedades adsorventes de hidrogênio. Nas aplicações, a elevada
em média quando comparada a células solares de referência. Testes porosidade das estruturas formadas por NFs de carbono permitem o
de estabilidade e durabilidade mostraram que tanto CA quanto DCA armazenamento de grande quantidade de hidrogênio.227
mantêm sua performance por pelo menos 500 h.217 A Tabela 5 apresenta alguns exemplos de aplicações de NFs em
No desenvolvimento de baterias de íons de Lítio (LIBs, do conversão e armazenamento de energia publicados na última década.
inglês Lithium-ion Batteries), NFs vêm sendo utilizadas como A tabela relaciona o material empregado para a produção das NFs, a
componentes do ânodo,218,220 do cátodo221 ou do separador,222,223 ou aplicação e a eficiência do dispositivo, além de apresentar as principais
até mesmo dos três componentes para o desenvolvimento de baterias características dos mesmos.
de alta performance.218 Jayaraman et al. desenvolveram bateria
utilizando NFs de óxido de manganês lítio (LiMn2O4) atuando como DO LABORATÓRIO PARA A INDÚSTRIA
cátodo, NFs formadas pelo polímero poli(fluoreto de vinilideno-
co-hexafluoropropileno) (PVdF-HFP) como separador e NFs de Como apresentado nas seções anteriores, a técnica de eletrofiação
óxido de nióbio e titânio (TiNb2O7) como ânodo, conforme mostra é altamente eficaz para a fabricação de nanofibras com várias
o esquema da Figura 6b. As NFs formadas por LiMn2O4 e TiNb2O7 morfologias, estruturas e tamanhos, a partir de uma ampla variedade

Figura 6. (a) Esquema de célula solar contendo NFs como membrana eletrolítica. O detalhe mostra a deposição das NFs de CA e DCA. Adaptada com permis-
são da referência 217. Copyright 2019 Springer Nature. (b) Representação de LIBs desenvolvida utilizando NFs como cátodo, separador e ânodo. Adaptada
com permissão da referência 218. Copyright 2014 American Chemical Society. (c) Imagens MEV das NFs formadas por PAN/NiO/DCDA (i) antes e (ii) após
o processo de carbonização à 800 °C. Adaptada com permissão da referência 219. Copyright 2018 John Wiley & Sons
Vol. 44, No. 6 Nanofibras eletrofiadas e suas aplicações: avanços na última década 731

Tabela 5. Exemplos de aplicações de NFs em conversão/armazenamento de energia

Dispositivo Aplicação Material Eficiência Descrição Ref.


TiO2/PVP 6,26% Efeito fotoelétrico do 100
Formação do
TiO2 na conversão de
foto-ânodo TiO2/PVA 6,90% 228
energia
Atividade catalítica do
Formação do
Co3S4/ECsa 9,23% Co3S4 combinada com 229
contra-eletrodo
eletrólito redox (Co3+/2+)
Células solares Membranas melhoraram a
4,0% (CA)
CAb e DCAc transferência de carga no 217
3,7% (DCA)
contra eletrodo
Formação das
membranas eletrolíticas Membrana evita o
vazamento do eletrólito
PVDF d
8,63% 230
e fornece canal para
transmissão de íons
Formação do Aditivos flexíveis
PEDOT:PSS@PAN 94% 221
cátodo adicionados ao cátodo
Formação do Formação de rede 3D
ZnO/PAN 48,1% 220
ânodo condutora
Formação de separador
PIe/SiO2
_ mais estável do que um 223
Baterias de íons de PI/Al2O3
Formação do comercial
Lítio (LIBs)
separador O separador utilizado
PAN/PDCf _ demonstra aumento na 222
capacidade de retenção
TiNb2O7 Bateria de Lítio com
Formação do cátodo,
PVdF-HFPg 96% todas as partes formadas 218
ânodo e separador
LiMn2O4 por NFs
Flexibilidade e
PAN/PANI 98-100% excelente performance 224
eletroquímica
Composição do Alta performance
Supercapacitores eletrodo e/ou PAN/NiO _ 219
eletroquímica
separador
Alta capacitância e
PAN/PVP _ 225
excelente estabilidade
PAN/CNT/PANI 98% Excelente estabilidade 226
Armazenamento de Adsorção direta de
PAN/MOF 50% Boa estabilidade térmica 227
hidrogênio hidrogênio
a
ECs – nanofibras de carbono; bCA – acetato de celulose; cDCA – acetato de celulose após processo de desacetilação; dPVDF – fluoreto de polivinilideno; ePI
– poliimida; fPDC – polímero derivado de cerâmica; gPVDF-HFP – poli(fluoreto de vinilideno)-(hexafluoropropileno).

de materiais. Essa capacidade de projetar materiais com distintas desenvolvimento de fibras inovadoras de alta performance. Em 1995,
propriedades abriu espaço para o surgimento de demandas de Reneker e colaboradores redescobriram a eletrofiação, evidenciando
diferentes setores industriais para o desenvolvimento de NFs para definitivamente sua natureza em nanoescala e o alto valor agregado
aplicações específicas em diversas áreas.61,231,232 De acordo com os dos nanomateriais eletrofiados.231
dados divulgados pela “Research and Markets”, o mercado global Desde seu primórdio, tem se observado no cenário mundial
de nanofibras pode chegar a 1 bilhão de dólares até o final de 2021.20 um grande interesse por empresas de diferentes setores para
O uso do processo de eletrofiação em escala comercial é comercialização de nanofibras, equipamentos de eletrofiação e suas
resultado do trabalho de diversos pesquisadores e fabricantes. Nesse soluções tecnológicas.19 Do ponto de vista da comercialização dos
cenário, o trabalho desenvolvido em 1938, por Petryanov-Sokolov aparatos de eletrofiação, diferentes empresas possuem, em seus
e colaboradores é considerado por muitos a primeira aplicação respectivos portfólios, equipamentos comerciais para produção de
industrial de materiais eletrofiados.19 Eles aplicaram nanofibras fibras em larga escala.105,233,234 Para garantir a transição do método
obtidas a partir de uma matéria prima de nitrocelulose como filtros de eletrofiação da escala de laboratório para a produção em escala
para a produção de máscaras de gás, que desde então são conhecidas industrial, aspectos como configuração do capilar, propriedades
na Rússia como “filtros de Petryanov”. Em 1939, esse trabalho levou reológicas da solução, intensidade e distribuição do campo elétrico,
ao estabelecimento de uma fábrica em Tver, a Tver Carriage Works, vazão e geometria do coletor precisam ser avaliados de forma a
para fabricação de filtros como máscaras de gás, sendo a primeira garantir a produção de NFs com um alto rendimento.212 Além do
fábrica a produzir fibras eletrofiadas em escala industrial.20,36 Nos processamento em grande volume, é preciso garantir a precisão e
Estados Unidos, os primeiros produtos comerciais baseados em reprodutibilidade em todas as etapas de fabricação, além da segurança
fibras eletrofiadas foram introduzidos no início da década de 80 operacional.24,231
pela Donaldson Company, Inc. Ainda na década de 80, a DuPont Em escala laboratorial, a configuração mais típica do aparato de
introduziu no mercado fibras de microdenier, dando início ao eletrofiação envolve o uso de uma única agulha e a taxa de produção
732 Mercante et al. Quim. Nova

típica associada a esse arranjo experimental é da ordem de 0,01 a parâmetros e configurações da técnica; (ii) as NFs obtidas possuem
0,1 g h−1, o que limita bastante sua aplicabilidade na indústria.235 elevada porosidade e alta área superficial; (iii) diferentes materiais
Uma das abordagens mais simples e fáceis para aumentar o volume e técnicas podem ser empregadas na funcionalização das NFs para
de produção baseia-se na modificação do sistema de ejeção do formar heteroestruturas hierárquicas. Além disso, nas últimas décadas,
polímero.231,236 Nesse cenário, uma das alternativas é o uso de sistemas um grande progresso foi observado nas aplicações industriais de
com múltiplos capilares. No entanto, diferentes pesquisadores relatam materiais eletrofiados devido aos esforços de várias empresas e
desafios associados a esse tipo de configuração, incluindo: interação grupos de pesquisa. No entanto, algumas limitações ainda precisam
indesejável entre os jatos formados, causada pela interferência dos ser vencidas. Os pontos fracos existentes que devem ser superados
campos elétricos e as dificuldades no processo de limpeza de várias incluem questões de segurança com o processo de eletrofiação
pontas o que eventualmente pode afetar a qualidade das nanofibras em escala industrial devido ao uso de altas tensões e solventes
fabricadas. Além disso, o entupimento da ponta do capilar ocorre inflamáveis, custo-benefício durante a produção e controle das
frequentemente devido ao seu pequeno diâmetro, impedindo o propriedades das NFs (incluindo controle sobre diâmetro, morfologia,
giro contínuo. O sistema multicanal também requer grande espaço grau de alinhamento, etc.) e, consequentemente, da qualidade
para o equipamento, acarretando aumento de custo do processo de do produto comercializado, o que irá refletir no seu desempenho
produção.231,235 para aplicação de interesse. Espera-se que os desenvolvimentos de
Para superar esses desafios, a eletrofiação sem capilar, também processos futuros evoluam por meio da cooperação efetiva entre os
conhecida como eletrofiação de superfície livre, vem sendo setores acadêmico e industrial, suprimindo as limitações da técnica
considerada um método eficaz para viabilizar a continuidade do de eletrofiação ainda existentes e reforçando suas potencialidades.
processo de fabricação e, portanto, aumentar a produtividade.61,235
Ao contrário da eletrofiação convencional, na técnica de eletrofiação AGRADECIMENTOS
sem capilar, uma força elétrica é aplicada diretamente na superfície
do líquido. Esse arranjo evita problemas de entupimento do capilar, Os autores agradecem o apoio financeiro da Fundação de
facilitando o processo de formação de vários jatos, o que viabiliza uma Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP 16/23793-4,
maior produtividade, da ordem de 0,5 a 600 g h−1. Até o momento, 17/19470-8, 17/12174-4, 18/22214-6), do Conselho Nacional de
diferentes configurações de eletrofiação sem capilar foram reportadas Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq), do Ministério da
com variação sistemática na geometria do mesmo.235,236 Um exemplo Ciência, Tecnologia, Inovações e Comunicações (MCTI), do SisNano
desse sistema de eletrofiação é a Linha de Produção Nanospider (CNPq/402.287/2013-4), da Coordenação de Aperfeiçoamento
desenvolvida pela Elmarco Inc. (https://www.elmarco.com), que de Pessoal de Nível Superior (CAPES) e da Rede Agronano
usa um eletrodo de arame para ejetar vários jatos. Especificamente, a (EMBRAPA).
Nanospider NS 8S1600U é capaz de produzir até 20.000.000 m2 por
ano de uma manta de nanofibras com uma largura máxima de 1,6 m. REFERÊNCIAS
A adaptação do aparato experimental possibilitou a projeção e
implementação de linhas de produção industrial por uma série de 1. Nasrollahzadeh, M.; Sajadi, S. M.; Sajjadi, M.; Issaabadi, Z. Interface
empresas para fabricação de NFs em grandes volumes.20 Dentre Science and Technology; Elsevier Ltd., 2019; Vol. 28, pp. 113–143.
os produtos disponíveis no mercado, os voltados para filtração e 2. Bayda, S.; Adeel, M.; Tuccinardi, T.; Cordani, M.; Rizzolio, F.;
purificação de gases e líquidos são os mais desenvolvidos.19,20,231 Molecules 2020, 25, 112.
A empresa Revolution Fibers (https://www.revolutionfibres.com), 3. Saleh, T. A.; Environ. Technol. Innov. 2020, 20, 101067.
por exemplo, desenvolveu um processo de eletrofiação capaz de 4. Pokropivny, V. V.; Skorokhod, V. V.; Phys. E Low-dimensional Syst.
produzir fibras a partir de uma ampla variedade de materiais para Nanostructures 2008, 40, 2521.
aplicações como membranas de filtração, cosméticos, área têxtil, 5. Dosch, H.; Appl. Surf. Sci. 2001, 182, 192.
eletrônicos, entre outras. Em 2010, a DuPont lançou o primeiro 6. Zarbin, A. J. G.; Quim. Nova 2007, 30, 1469.
separador de bateria à base de NFs poliméricas, o Energain™, capaz 7. Pokropivny, V. V.; Skorokhod, V. V.; Mater. Sci. Eng. C 2007, 27, 990.
de aumentar a potência em 15 a 30%, a vida útil da bateria em até 8. Sandri, C.; Krieger, M. V.; Costa, W. C.; da Silva, A. R.; Bechtold, I. H.;
20% e melhorar a segurança da bateria, fornecendo estabilidade em Zimmermann, L. M.; Quim. Nova 2017, 40, 1215.
altas temperaturas.19,231 Produtos voltados para aplicações na área 9. Burda, C.; Chen, X.; Narayanan, R.; El-Sayed, M. A.; Chem. Rev. 2005,
biomédica também já foram lançados no mercado e outros continuam 105, 1025.
entrando em testes clínicos nos últimos anos.232 Nesse contexto, 10. Mageswari, A.; Srinivasan, R.; Subramanian, P.; Ramesh, N.;
podem-se citar as empresas Xeltis (http://xeltis.com/), Nicast (http:// Gothandam, K. M. In Nanoscience in Food and Agriculture 3; Ranjan,
nicast.com/) e a Ortho ReBirth (https://orthorebirth.com). A primeira, S., Dasgupta, N., Lichtfouse, E., eds.; Springer: New York, 2016; Vol.
uma empresa israelense, é responsável pela comercialização por 23, pp. 31–71.
exemplo de acessos vasculares para hemodiálise baseados em NFs, já 11. Sudha, P. N.; Sangeetha, K.; Vijayalakshmi, K.; Barhoum, A.
a Ortho ReBirth tem sede no Japão e comercializa produtos voltados In Emerging Applications of Nanoparticles and Architecture
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A técnica de eletrofiação evoluiu consideravelmente desde sua 100671.
proposta inicial e, durante a última década, tem se mostrado como 14. Lu, X.; Wang, C.; Wei, Y.; Small 2009, 5, 2349.
uma ferramenta extremamente versátil para obtenção de NFs a 15. Pisignano, D.; Maruccio, G.; Mele, E.; Persano, L.; Di Benedetto, F.;
partir de vários materiais e com propriedades ajustáveis para um Cingolani, R.; Appl. Phys. Lett. 2005, 87, 1.
amplo espectro de aplicações. O grande potencial das NFs é devido 16. Tu, D.; Pagliara, S.; Camposeo, A.; Potente, G.; Mele, E.; Cingolani, R.;
à combinação de suas propriedades coletivas: (i) uma ampla gama Pisignano, D.; Adv. Funct. Mater. 2011, 21, 1140.
de estruturas com diferentes morfologias pode ser obtida variando os 17. Guler, M. O.; Stupp, S. I.; J. Am. Chem. Soc. 2007, 129, 12082.
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