1

COLÉGIO PEDRO II
CONCURSO DE PROFESSORES /2006
DEPARTAMENTO DE QUÍMICA

1) O conceito de ligação covalente foi primeiramente sugerido pelo físico químico

americano G.N.Lewis, mencionando que a configuração eletrônica dos gases nobres era
particularmente estável, sugerindo que os átomos, ao compartilharem elétrons formando
uma ligação, podem adquirir uma estrutura estável, semelhante ao gás nobre,
conhecida como regra do octeto.
a) O que você entende por octeto expandido ?
b) Dê um exemplo de octeto expandido, justificando o tipo de hibridação.
Valor:5,0 pontos

a)Consiste na excitação de elétrons através da utilização de orbitais d

b) PCl5

P- 1s2 2s2 2p6 3s2 3p3

E Estado fundamental
sp3

Estado excitado

sp3d1
 2

2) Um professor de química fez uma experiência, colocando em um recipiente

etanol, dicromato de potássio e ácido sulfúrico, produzindo ácido etanóico, sulfato de
cromo III, sulfato de potássio e água.
Sabendo-se que foi produzido 19,8g de água, calcular a massa de dicromato de
potássio utilizada, cujo grau de pureza é de 90%.
Valor:5,0 pontos

3C2H5OH + 2 K2Cr2O7 + 8 H2SO4 _______ 3 H4C2O2 + 2 Cr2(SO4)3 + K2SO4 + 11 H2O

2 K2Cr2O7 _________ 11 H2O

588g 198g
x 19,8g

x=58,8g

58,8g ________100%
x ____________90%

x= 65,33g
 3

3.Dada a tabela
Valores de Entalpia para ½ X2 X hidratatdo (Kj mol -1)

½ entalpia de ½ entalpia de ½ entalpia de Afinidade Entalpia de

fusão evaporação dissociação eletrônica hidrataçaõ
F2 + 159/2 -333 -513
Cl2 +243/2 -349 -370
Br2 + 30/2 +193/2 -325 -339
I2 +15/2 +42/2 +151/2 -296 -274

Faça todos os cálculos, mostre pelo ciclo de Born-Haber e justifique a sua resposta para
os questionamentos abaixo:

a) Por que o valor da energia de dissociação do flúor é menor que do cloro ?

b)Por que sendo o cloro o elemento de maior eletronafinidade, não é ele o de maior
caráter oxidante?:

Valor:5,0 pontos

a)O pequeno raio atômico do átomo de flúor faz com que ocorra a repulsão dos pares
não-ligantes, enfraquecendo a ligação e diminuindo a energia de dissociação.

b)Ciclo de Born-Haber
X2_________ 2X dissociação
X + e- ____X- ionização
- –
X _______X hid hidratação

F2 = + 79,5 – (333 +513) = -766,5

Cl2 = +121,5 – (349 +370 )= -597,5

Br2 = +15 +96,5 – (325 +339 ) = - 552,5

I2 = +7,5 +21,0 + 75,5 – (296 +274 ) = - 466,0

Apesar do cloro ter a maior eletronafinidade do grupo, pelo ciclo de Born-Haber,

considerando a dissociação e a hidratação é o flúor o elemento de maior caráter
oxidante.
 4

4) Na madeira serrada às vezes surgem manchas que podem ser devidas à presença
de cloreto férrico e sulfato férrico ou à ação de fungos, em decorrência de sua
decomposição. Um teste utilizando-se K3[Fe(CN)6 pode ser realizado para confirmar ou
não a presença de fungos. Um precipitado de Fe4[Fe(CN)6]3, resultante do
desaparecimento da mancha,indica a ausência de fungos.
a) Dê a nomenclatura oficial do Fe4[Fe(CN)6]3.
b) Dentre as soluções de K3[Fe(CN)6] e Fe4[Fe(CN)6]3, qual a de maior pH ? Justifique.

Valor:5,0 pontos

a) Ferrocianeto de ferro

b)K3 [ Fe (CN) 6] , pois, ao prepararmos a solução de ferrocianeto de potássio ocorre a

hidrólise do sal resultando numa base forte(alto grau de ionização) e ácido fraco (baixo
grau de ionização ), como representado na equação:

K3 [ Fe (CN)6]3 + 3 H2O 3 KOH + H3 [ Fe(CN)6]3

Base forte ácido fraco

3K++ [Fe(CN)6]3 + 3 H2O 3K+ + 3 OH- + H3 [Fe (CN)6]3

aumento de pH

Ao prepararmos a solução de ferrocianeto de ferro Fe4 [Fe (CN)6]3 ocorrerá hidrólise do

sal resultando numa base e ácidos fracos, logo o pH é inferior ao da solução acima.
 5

5.O Manganês existe em 0,08% da crosta terrestre e ocorre principalmente sob a forma
de óxidos. É considerado por alguns autores como um dos elementos mais versáteis,
dada a sua variedade de número de oxidação e poder de formar inúmeros compostos.
Sobre a reação e hibridação do manganês, explique ,usando a energia de estabilização
do campo cristalino,o que se pede:
a).Por que a reação de [Mn(H2O)6]2+ com CN- leva à formação de [Mn(CN)6]4- , mas
com I-, a reação resulta na formação de [MnI4]2- .
b)Faça a hibridação de orbitais dos íons : [Mn(CN)6]4- e [MnI4]2- . e dê o numero de
elétrons desemparelhados em cada uma das duas espécies. Valor:5,0 pontos

a) Como o CN- é um ligante de campo forte com Mn+2 d5 ele forma um complexo
octaédrico de spin baixo e configuração t 2g5 eg0, como o I- é um ligante de
campo fraco um complexo octaédrico de Mn+2 d5, [MnI6]4- teria a configuração
t2g3 e eg2 com EECC igual a zero.sendo assim, a formação do complexo
tetraédrico [MnI4]2- é mais vantajosa, em termos EECC. Além disso, a menor
carga iônica e as menores interações estéreos entre os ligantes iodetos
volumosos também contribuem para a formação do complexo tetraédrico
[MnI4]2-, preferencialmente ao complexo octaédrico [MnI6]4-.

b) .Mn -1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d5

Mn Estado fundamental

Mn+2 Estado Excitado

[Mn(CN)6]4-
X X X X X X
2 3
d s p (octaedro)1 elétron desemparelhado

Mn+2 Estado Excitado

[Mn I4 ]2-
X X X X

sp3 (tetraedro )
5 elétrons desemparelhados
 6

6 Em relação ao grupo 13 da Tabela de Classificação Periódica, explique os seguintes

fatos:
a)Por que o elemento químico tálio não sendo um metal alcalino apresenta no seu
hidróxido o número de oxidação +1?.

b)Por que do elemento químico alumínio para o elemento químico gálio a

eletronegatividade aumenta ao invés de diminuir como acontece na maioria dos outros
grupos.?
Valor:5,0 pontos

a) O tálio situa-se no sexto período da Tabela de Classificação Periódica e termina

em 6s2 4f14 5d10 6p1 , para ficar com o número de oxidação +3 ele precisa se
hibridizar excitando um elétron de s para p, como este salto quântico requer
muita energia, ele tende a não usar os elétrons de s( efeito do par inerte ) e só
usar os elétrons de p, ficando neste caso com número de oxidação +1 e
formando o TlOH.

b) O gálio é o primeiro elemento após a entrada dos elementos de transição, e os

elétrons do subnível d não protegem bem o núcleo do átomo, que continua a
exercer grande atração sobre os elétrons de valência aumentando a
eletronegatividade
 7

7 O metanol é um combustível que, recentemente, assumiu grande importância em nosso país.

Ele é empregado, também, na fabricação de formaldeído e de ésteres metílicos. Pode ser
preparado sinteticamente através da hidrogenação controlada de monóxido de carbono, em uma
reação que se processa sob pressão e em presença de catalisador.
O calor de combustão do metanol, nas condições padrão, é de –727KJ por mol de
metanol. As entalpias de formação, nas condições padrão, de CO gasoso, CO2 gasoso e H2O
líquida são, respectivamente, -110, -393 e –286 KJ/mol.

Determine o calor da reação, em KJ/mol, de preparação do metanol a que o texto se refere,

indicando o procedimento utilizado para o cálculo.

Valor:5,0 pontos

CH3OH(l) + 3/2 O2(g) → CO2(g) + 2H2O(l) ∆H = -727 KJ

(-393 – 2 X 286) – ∆Hf CH3OH – 0 = -727 KJ

∆Hf CH3OH = - 238 KJ

CO(g) + 2H2 → CH3OH(l) ∆H = ?

∆H = -238 – (-110)

∆H = -128 KJ/mol de metanol

 8

8.Ao se eletrolisar uma solução aquosa de Ni2+, com uma corrente elétrica constante de
15 ampères, durante uma hora, obteve-se, no catodo, certo volume de hidrogênio, e
níquel metálico em quantidade suficiente para niquelar os dois lados de uma placa
metálica,quadrada, com 4cm de lado, obtendo-se uma espessura total de níquel de
0,41mm. Sabendo-se que a densidade do níquel é igual a 8,9 g/cm3, calcule:

a)O rendimento da eletrólise, em relação ao níquel, em percentagem.

b)O volume de hidrogênio obtido, em CNTP.

Dado: peso atômico do Níquel=59

Valor:5,0 pontos

a)Área a ser niquelada: 2 (4cm x 4cm) = 32 cm2.

Volume obtido de Ni: V = S . h ; V = 32cm2 x 0,041cm; V = 1,3 cm3

Massa obtida de Ni: d = m / V; m = 1,3 cm3 x 8,9 g.cm-3 ; m = 11,57g.

Equivalente do Ni = 59 / 2 = 29,5g

Rendimento: m = Eq. I . t . R / 96500; R = 11,57 x 96500 / 29,5 x 3600 x 15

R=0,70 = 70%

b)Rendimento em relação ao hidrogênio = 30%;

Equivalente do H = 1g.

Massa do H2 depositado: m = Eq . I . t . R / 96500;

m = 1x15x3600x0,3/96500 = 0,17g

2g H2 -----------22,4L

0,17g ----------- x x = 1,90L

 9

9. O radiocarbono, em madeira viva, decai à taxa de 15,3 dpm (desintegrações por

minuto) por grama de carbono. Utilizando o tempo de 5600 anos como a meia vida do
carbono 14, determine o que se pede de cada um dos espécimes seguintes, descobertos
por arqueólogos e tratados com radioatividade em 1950.
a) A idade de um pedaço de perna de cadeira do túmulo do faraó Tutancamon, com
10,14 dpm.

b) A idade encontrada para um pedaço de cadeira construído na Babilônia, durante

o reinado de Hammurabi foi de 3902 anos, em 2006. No ano da descoberta (1950),
qual era a taxa de decaimento, em dpm?

Dado: Log 2 = 0,30; log 1,51 = 0,18; log 15,3 = 1,18; log 9,33 =0,97.

Valor:5,0 pontos

a) mo / m = 2t / P

15,3 / 10,14 = 2t / 5600 → 1,51 = 2t / 5600 → Log 1,51 = t / 5600 log 2

0,18 = 0,3 t / 5600 → t = 3360 anos

Como estamos em 2006: 3360 anos + 56 anos = 3416 anos.

b)corrigindo o ano para 1950

3902 – 56 = 3846 anos

m0/m =2 t/p 15,3/dpm = 2 3846 / 5600 15,3/dpm = 20,69

dpm = 15,3/ 20,69 ____ log dpm = log 15,3 – 0,69 log 2

log dpm = 1,18 – (0,69 x 0,3 )

log dpm = 1,18 – 0,21

log dpm= 0,97

dpm = 9,33
 10

10.A determinação do pH de uma solução tampão formada por um ácido fraco e um sal do
ácido é feita segundo a equação de Hasselbach: pH = pKa + log [sal] / [ácido]. A partir dessa
informação, calcule a variação no pH quando 0,5 mol de NaOH é adicionado a 1 litro de uma
solução que contém 1 mol de ácido etanóico e 1 mol de etanoato de sódio, não havendo
variação significativa de volume.

Dados: Ka do ácido etanóico = 1,8 . 10-5 ; log 1,8 = 0,26 ; log 3 = 0,48.

Valor:5,0 pontos

pKa = - log Ka → pKa = - log (1,8 . 10-5) → pKa = - 0,26 + 5 → pKa = 4,74

pH inicial: pH = pKa + log [sal] / [ácido] → pH = 4,74 + log 1 → pH = 4,74

NaOH + CH3COOH → CH3COONa + H2O

0,5 mol de NaOH consome 0,5 mol de CH3COOH e forma 0,5 mol de CH3COONa.

Novas concentrações: [sal] = (1 mol + 0,5 mol) / L = 1,5 mol / L

[ácido] = (1mol – 0,5mol) / L = 0,5 mol / L

Novo pH: pH = 4,74 + log 1,5 / 0,5 → pH = 4,74 + log 3

pH = 4,74 + 0,48 → pH = 5,22

Variação de pH = 0,48
 11

11. O composto 4-(p-nitro fenilazo)-1-naftol , usualmente denominado Magneson II, é um

sólido castanho-avermelhado empregado em química analítica para identificação de cátions
magnésio. Utilizando benzeno como reagente de partida, proponha uma seqüência reacional
para obtenção deste composto.

O2N N N OH

Magneson II

Valor:5,0 pontos

NO 2 NH2 NHCO CH3 NHCO CH3

HN O 3 Sn (CH3CO)2O HN O 3 H2 O
H2 SO4 HCl CH3COOH H2 SO 4 H2 SO 4

NH 2 N2 OH NO 2

NaNO 2
O2 N N N OH
HCl

NO 2 NO 2
 12

12. Um químico recebeu um recipiente contendo os produtos orgânicos de uma

oxidação enérgica de uma mistura de todos os hidrocarbonetos isômeros planos de
fórmula molecular C4H8. Feita a separação, os produtos foram acondicionados em cinco
frascos rotulados de 1 a 5. Após uma série de ensaios químicos e físicos, foram feitas as
seguintes anotações:
- O frasco 1 continha uma substância que tratada com 2,4-dinitrofenilhidrazina
formou um precipitado amarelo.
- O frasco 2 continha a substância de peso molecular mais elevado.
- O frasco 3 continha a substância, excluindo-se a do frasco 1, de Ka mais baixo.
- O frasco 4 continha uma substância mono funcional.
- O frasco 5 continha a substância restante.
Após a análise destes resultados, indique a fórmula estrutural plana de cada um dos
produtos acondicionados nos frascos e dê a sua nomenclatura IUPAC.

Valor:5,0 pontos

O O
Frasco 1 = CH3 C CH3 Frasco 2 = C CH2CH2 C
HO OH
O

O O
O
Frasco 3 =CH3CH2 C Frasco 4 = CH C Frasco 5 = CH3 C CH2 C
OH 3
OH OH
O

Frasco1= propanona
Frasco 2= ácidobutanodióico
Frasco 3 = ácido propanóico
Frasco 4 = ácido etanóco
Frasco 5 = ácido 3 cetobutanóico
 13

13. Em uma aula experimental de química orgânica, um estudante realizou o seguinte

experimento: Em cinco tubos de ensaio numerados de 1 a 5 foram colocados,
aleatoriamente, 3 ml dos seguintes haletos de alquila: 1-cloro butano, 2-cloro butano,
2-metil 2-cloro butano, 2-bromo butano e bromo benzeno. A seguir adicionou-se 2 ml
de solução aquosa de nitrato de prata. Logo após o estudante fez as seguintes
observações: No tubo 1 ocorreu a formação imediata de um precipitado. Após 1 minuto
no tubo 2 ocorreu também a formação de precipitado. Em seguida os três tubos restantes
foram colocados em banho maria a 60ºC. Após pouco tempo de aquecimento houve
formação de precipitado no tubo 3 , e após mais algum tempo de aquecimento,
formação de precipitado no tubo 4. No tubo 5 , nada foi observado após todo o
procedimento.
De acordo com os resultados observados no experimento, identifique, através suas
fórmulas estruturais planas, a substância contida em cada tubo, justificando sua
resposta.

Valor:5,0
pontos

Tubo 1 : 2-metil 2-cloro butano

Tubo 2 : 2-bromo butano
Tubo 3 : 2-cloro butano
Tubo 4 : 1-cloro butano
Tubo 5 : bromo benzeno

Resposta:

CH3
TUBO 1 : CH3CCH2CH3 TUBO 2 : CH3CHCH2CH3 TUBO 3 : CH3CHCH2CH3
Cl Br Cl

Br
TUBO 4 : CH3CH2CH2CH2 Cl TUBO 5 :

Justificativa: Condições reacionais favoráveis a mecanismo SN1 logo a maior

reatividade é do haleto terciário seguido dos haletos secundários ( bromo melhor grupo
de saída) e seguido do haleto primário. O haleto de arila não reage nas condições do
experimento.
 14

14- Um químico recebeu de seu supervisor uma folha de papel contendo uma seqüência
de reações a serem realizadas. Ao colocar o papel sobre a bancada, este borrou em
alguns pontos.Como tinha conhecimento do assunto, o químico conseguiu realizar sua
tarefa sem ter que consultar o supervisor. Indique o que o químico deduziu serem as
lacunas A, B, C, D e E.

A + B

O3/H2O

HBr
D H2O
C
H2O2
H+

K2Cr2O7/H+

A + E

Valor:5,0 pontos

O
A: B: C:
H
HO
O

O
D : E:
OH
Br
15