Lista 02 Abril 2019 Resolução

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QFL0137 – Química Geral

Lista de Exercícios Revisada 02 e 03 de abril

Questão 1 – Determine as condições para preparar 100 mL de solução 50 ppm do que se pede a seguir,
utilizando balança analítica (precisão de 0,1 mg), proveta de 10 mL e balões volumétricos de 25 e 100 mL:
O conceito de parte por milhão (ppm) e parte por bilhão (ppb) é muito importante no estudo de contaminantes
na água e nos fluídos corporais de uma maneira geral, vale a pena saber utilizá-los.

(a) Fe(III) (partindo de FeCl3.6 H2O, 98,0 % m/m)


(b) Cu(II) (partindo de CuSO4.5 H2O, 99,0 % m/m)
(c) Cr(VI) (partindo de K2Cr2O7, 97,5 % m/m)
(d) Mn(VI) (partindo de KMnO4, 97,0 % m/m)

Cada ppm corresponde a 1 mg/L, ou seja, 50 ppm em 100 mL são 5,0 mg de cada metal, o que torna possível
fazer as soluções diretamente após a pesagem, sem necessidade de diluição. O segredo é determinar a massa
de sal utilizando a concentração de metal:
(a) 20,67 % de Fe em FeCl3.6 H2O que dá uma massa de 24,2 mg;
(b) 25.46% de Cu em CuSO4.5 H2O que dá uma massa de 19,6 mg;
(c) 35,35% de Cr em K2Cr2O7 que dá uma massa de 14,1 mg;
(d) 34,76% de Mn em KMnO4 que dá uma massa de 14,4 mg.
É necessário corrigir a massa a ser pesada em função da pureza do reagente analítico:
(a) 24,7 mg;(b) 19,8 mg; (c) 14,5 mg; (d) 14,8 mg.

Questão 2 – Determine as condições para preparar 100 mL de solução 0,01 mol/L do que se pede a seguir,
utilizando uma proveta de 10 mL (precisão de 0.1 mL) e uma proveta de 100 mL (precisão de 1 mL):
Por muitos motivos (como a natureza corrosiva de um regente ou limitação na precisão de equipamentos de
medida do laboratório) é relevante saber preparar soluções intermediárias entre o reagente concentrado e a
solução de concentração desejada, e são passíveis de preparo de algumas maneiras distintas. Vale lembrar que
todos os reagentes liberam gás, então é indicado adicionar o reagente concentrado à água!

(a) HCl (1.189 g/cm³, 38 % m/m)


São necessários 0,01 mol/L x 0,1 L x 36,46 g/mol gramas de HCl, então são 36,46 mg / (1.189 g/cm³
x 38 %) = 80.70 uL. Medir 6,0 mL de água na proveta de 10 mL e completar com 4,0 mL de HCl,
então, pegar 2 mL da solução diluída e completar com 98 mL na proveta de 100 mL.
(b) NH4OH (0,91 g/cm³, 25 % m/m)
São necessários 0,01 mol/L x 0,1 L x 35,04 g/mol gramas de NH4OH, então são 35,04 mg / (0,91 g/cm³
x 25 %) = 154.02 u. Medir 6,1 mL de água na proveta de 10 mL e completar com 3,9 mL de NH4OH,
então, pegar 4 mL da solução diluída e completar com 96 mL na proveta de 100 mL.
(c) H3CCOOH (1,05 g/cm³ glacial)
São necessários 0,01 mol/L x 0,1 L x 60,052 g/mol gramas de H3CCOOH, então são 60,052 mg / 1,05
g/cm³ = 57.19 u. Medir 7,1 mL de água na proveta de 10 mL e completar com 2,9 mL de H3CCOOH,
então, pegar 2 mL da solução diluída e completar com 98 mL na proveta de 100 mL.
(d) H2SO4 (1,83 g/cm³, 98.3 % m/m)
São necessários 0,01 mol/L x 0,1 L x 98,079 g/mol gramas de H2SO4, então são 98.079 mg / (1,83
g/cm³ x 98.3 %) = 54.52 uL. Medir 8,6 mL de água na proveta de 10 mL e completar com 1,4 mL de
H2SO4, então, pegar 4 mL da solução diluída e completar com 98 mL na proveta de 100 mL.
(e) NaClO (1,21 g/cm³, 14 % m/m)
São necessários 0,01 mol/L x 0,1 L x 74.442 g/mol gramas de NaClO, então são 74.442 mg / (1,21
g/cm³ x 14 %) = 474,76 uL. Medir 5,3 mL de água na proveta de 10 mL e completar com 4,7 mL de
NaClO, então, pegar 10 mL da solução diluída e completar com 90 mL na proveta de 100 mL.
(f) H2O2 (1,11 g/cm³, 30 % m/m)
São necessários 0,01 mol/L x 0,1 L x 34,0147 g/mol gramas de H2O2, então são 34,0147 mg / (1,11
g/cm³ x 30 %) = 102.15 uL. Medir 4,9 mL de água na proveta de 10 mL e completar com 5,1 mL de
H2O2, então, pegar 2 mL da solução diluída e completar com 98 mL na proveta de 100 mL.
Questão 3 – Balanceie as seguintes reações químicas:
(a) H2 S(aq) + CO2 (g) ⟶ C6 H12 O6 (s) + H2 O(g) + S(s) 12:6 > 1:6:12
Δ
(b) Ca3 (PO4 )2 (s) + SiO2 (s) + C(s) → CaSiO3 (s) + CO(g) + 𝑃4 (s) 2:6:10 > 6:10:1
(c) MnO4 − (aq) + H2 O2 (aq) + H3 O+ (aq) ⟶ Mn2+ (aq) + O2 (g) + H2 O(l)
Reação de redução do permanganato: MnO4 − + 8H + + 5𝑒 − ⟶ Mn2+ + 4H2 O
Reação de oxidação do peróxido de hidrogênio: H2 O2 ⟶ O2 + 2H + + 2𝑒 −
Resultando em 2MnO4 − (aq) + 5H2 O2 (aq) + 6H3 O+ (aq) ⟶ 2Mn2+ (aq) + 5O2 (g) + 14H2 O(l)
(d) Cr2 O7 2− (aq) + I − (aq) + H3 O+ (aq) ⟶ Cr 3+ (aq) + I3 − (g) + H2 O(l)
Reação de redução do dicromato: Cr2 O7 2− + 14H + + 6𝑒 − ⟶ Cr 3+ + 7H2 O
Reação de oxidação do iodeto: 2 I − ⟶ I2 + 2𝑒 −
Resultando em Cr2 O7 2− (aq) + 9I − (aq) + 14H3 O+ (aq) ⟶ 2Cr 3+ (aq) + 3I3 − (g) + 21H2 O(l)
(e) MnO4 − (aq) + SCN − (aq) + H3 O+ (aq) ⟶ Mn2+ (aq) + SO4 2− (aq) + CO2 (g) + N2 (g) + H2 O(l)
Reação de redução do permanganato: MnO4 − + 8H + + 5𝑒 − ⟶ Mn2+ + 4H2 O
Reação de oxidação do tiocianato: SCN− + 4H2 O ⟶ SO4 2− + CN− + 8H + + 6𝑒 −
Reação de oxidação do cianeto: 2CN − + 4H2 O ⟶ 2CO2 + N2 + 8H + + 10𝑒 −
Resultando em 22MnO4 − (aq) + 10SCN− (aq) + 56H3 O+ (aq)
⟶ 22Mn2+ (aq) + 10SO4 2− (aq) + 10CO2 (g) + 5N2 (g) + 84H2 O(l)
Questão 4 – Lembrando-se dos conceitos de equilíbrio químico responda:
(a) Utilize as concentrações molares de equilíbrio à 460 °C para determinar a constante K P da reação:
H2 (g) + I2 (g) ⇌ 2HI(g)
[H2] / mol/L [I2] / mol/L [HI] / mol/L Kc KP
6,47 x10-3 0,594 x10-3 0,0137 48,84 48,89
3,84 x10-3 1,52 x10-3 0,0169 48,93 ±
-3
1,43 x10 1,43 x10-3 0,0100 48,90 0,0488
(b) Determine Kc a partir dos dados experimentais da reação NH4 SH(s) ⇌ 𝑁H3 (g) + H2 S(g) à 24 °C.
𝑃𝑁H3 / 𝑏𝑎𝑟 𝑃H2 S / 𝑏𝑎𝑟
0,307 A 0,307
0,364 0,258
0,539 0,174
Também é possível fazer através de um método de determinação gráfico
0,35
𝐾𝑃 = 𝑃𝑁𝐻3 𝑃𝐻2 𝑆
PH2S = 0.094/PNH3
R² = 1.000
𝐾𝑃 0,28
𝑃𝐻2 𝑆 =
𝑃𝑁𝐻3
0,21
PH2S / bar

1/PNH3 / 1/bar PH2S / bar


3.26 0.307
0,14
2.75 0.258
1.86 0.174
0.981 0.092 0,07
0.128 0.012
0,00
𝐾𝑐 = 𝐾𝑝 (𝑅𝑇)2 0,00 0,70 1,40 2,10 2,80 3,50
𝐾𝑐 = 55.75 1/PNH3 / 1/bar

(c) Para a reação N2 (g) + 3H2 (g) ⇌ 2NH3 (g) em 400 K, KP = 41. Encontre o valor de KP para os seguintes
equilíbrios sob a mesma temperatura:
i. 2NH3 (g) ⇌ N2 (g) + 3H2 (g) 1/ KP
1⁄ N 3 1/2
ii. 2 2 (g) + ⁄2 H2 (g) ⇌ NH3 (g) KP
iii. 2N2 (g) + 6H2 (g) ⇌ 4NH3 (g) KP2
(d) Em 25°C, Kc = 4,66 x 10-3 para N2 O4 (g) ⇌ 2NO2 (g) . Se 2,50 g de N2O4 e 0,330 g de NO2 são colocados
em um balão de 2,00 L, quais são as suas concentrações no equilíbrio?
N2 O4 (g) ⇌ 2NO2 (g)
-3
Início 2,50 g ou 13,5 x 10 mol/L 0,330 g ou 3,58 x 10-3 mol/L
Reage x 2x
Equilíbrio 13,5 x 10-3 - x 3,58 x 10-3 – 2x

x = 4,94 x 10-3 mol/L

(e) Uma mistura de 1,000 mol de H2O(g) e 1,000 mol de CO(g) é injetada em um reator de 10,00 L a 800K,
no equilíbrio 0,665 mol de CO2(g) está presente. (i) Qual é a reação balanceada do equilíbrio? (ii) Quais
são as concentrações de todas as substâncias no equilíbrio? (iii) Qual é o valor de Kc em 800 K?
H2 O(g) CO(g) ⇌ CO2 (g) H2 (g)
Início 0,100 M 0,100 M 0 0
Equilíbrio 0,033 M 0,033 M 0,067 M 0,067 M
2
(2⁄3)
Kc = 2 = 4,000
(1⁄3)

(f) Se 4,00 L HCl(g) e 26,0 g de I2(s), sob 1,00 bar e 273 K, são transferidos para um balão de 12,00 L e
aquecidos até 25 °C qual será a concentração de espécies no equilíbrio? Dado que Kc = 1,6x10-34 para
coeficiente estequiométrico de I2(s) igual a 1.
2 HCl(g) I2 (s) ⇌ Cl2 (g) 2 HI(g)
4 / 22,4 mol 26 / 254 mol
Início 0 0
12 L 12 L
Reage -2x - +x +2x
Equilíbrio 1,48x10-2 – 2x - x 2x

4𝑥 3
Kc = (1,48 −2 – 2x)2 = 1,6x10-34 ⇒ x = 8,4x 10−13
𝑥 10

(g) Calcule o valor da constante de equilíbrio KP de O2 (g) + O(g) ⇌ O3 (g) , sabendo que KP1 = 6,8x10-49
para NO2 (g) ⇌ NO(g) + O(g) e KP2 = 5,8x10-34 para O3 (g) + NO(g) ⇌ NO2 (g) + O2 (g). Se a pressão
total inicial do sistema for 4,0 bar, quais são as pressões parciais dos reagentes e dos produtos no
equilíbrio?
KP = (1/KP1).(1/KP2) = 3,9x1083 considerando esse valor tão elevado e a compressão volumétrica da
reação a pressão dos produtos deve ser 2,0 bar e a pressão dos reagentes 0,0 bar.

Questão 5- Sobre ácidos e bases monopróticos, responda:


(a) Escreva a equação de transferência de prótons e identifique os pares de ácido/base conjugado para: (i)
ácido fórmico; (ii) íon anilina; (iii) piridina; (iv) íon hidrazínio; (v) uréia; (v) fenolato; (vi) aspirina.
(b) Coloque as bases em ordem decrescente de força: (i) F-; (ii) NH3; (iii) CH3CO2-, (iv) C5H5N; (v) CN-;
(vi) (C2H5)3N; (vii) N2H4; (viii) BrO-.
Verificar os valores nas tabelas ao final e ordenar do maior pKa para o menor ou do menor pKb para
o maior: 6 > 5 > 2 > 4 > 8 > 7 > 3 > 1.
(c) Determine qual dos ácidos em cada par é o mais forte e explique a sua escolha: (i) HClO ou HClO2;
(ii) HClO4 ou H3PO4; (iii) H2CO3 ou H2GeO3; (iv) H2Te ou H2Se; (v) H3AsO4 ou H3PO4; (vi) H3PO4
ou H3PO3.
O ácido/base mais forte é aquele que produz a base/ácido conjugado mais estável em solução: 1) A
molécula mais polarizável; 2) com a menor carga elétrica total; 3) com o maior NOx.
(d) O ácido acético é usado como solvente em algumas reações entre ácidos e bases. (i) Os ácidos nitroso
e carbônico são ácidos fracos em água. Algum deles é um ácido forte em ácido acético? Explique. (ii)
A amônia e etilamina agem como bases fortes ou fraca em ácido acético? Explique.
Comparativamente, a força do ácido nitroso (pKa 3,37) é maior em ácido acético do que em água, pois
o pKbHAC = 3,13 contra pKbW = 10,63. Como o pKa do ácido carbônico é maior do que o pKa do ácido
acético, ele é incapaz de desprotonar o ácido acético.
Seguindo um raciocínio similar, dissolver bases em solventes mais ácidos facilita a formação do ácido
conjugado, que pelo conceito de ácido-base de Brönsted-Lowry aumenta a força da base.
(e) São 20 aminoácidos comumente encontrados em proteínas. (i)Desenhe as estruturas químicas da
alanina, fenilalanina, cisteína e histidina. (ii) Como a estrutura dos aminoácidos se relaciona com o
conceito de zwitterion? (iii) É possível fazer uma solução eletricamente neutra com os aminoácidos
do item I? Qual é a condição para tal?

Questão 6 – Sobre ácido polipróticos, responda:


(a) Calcule o pH dos seguintes ácidos a 25 °C: (i) 0,10 M de ácido carbônico; (ii) 0,15 M de ácido oxálico;
(iii) 2,0x10-3 M de ácido tartárico.
São exercícios selecionados justamente porque a aproximação de descartar o valor de x para fugir da
equação de segundo grau não é razoável. Lembre-se que isso só é permitido se a concentração de reagente
no equilíbrio for pelo menos 3 ou 4 ordens de grandeza maior do que a constante de equilíbrio!
(b) O ácido cítrico, possui três grupos ácidos ionizáveis (pKa = 3,14; 5,95; e 6,39). Estime o pH de (i)
uma solução 0,15 M do sal monossódico, (ii) 0,25 M do sal dissódico.

(c) Um grande volume de solução 0,250 M de H2SO3 foi tratado com base forte, sólida, para ajustar o pH
até 5,50. Estime as concentrações de cada uma das espécies presentes na solução final.

(d) Calcule a concentração das espécies de fosfato em um refrigerante que tem pH 2,25, se a concentração
total de fosfatos dissolvidos for 2,5x10-2 M.
(e) A pressão parcial de CO2 no ar saturado com vapor de água, em 25 °C e 1,00 atm, é 3,04 x 10-4 atm
(constante de Henry de CO2 em água é 2,3x10-2 mol.L-1.atm-1). Verifique, usando cálculos, que o pH
de água da chuva normal é cerca de 5,7.

Questão 7 – Baseado nos conceitos de solução tampão, responda:


(a) Calcule o pH da solução que resulta da mistura de (i) 30,0 mL de HCN 0,050 M com 70,0 mL de
NaCN 0,030 M; (ii) 65,0 mL de (CH3)2NH 0,010 M com 10,0 mL de (CH3)2NH2Cl 0,025 M; (iii) 50,0
mL de NaCN 0,015 M com 50 mL de (CH3)2NH2Cl 0,015 M.

(b) Qual deve ser a razão entre as molaridades dos íons CO3- e HCO3- em uma solução tampão com pH
igual a 11? (i) Que massa de KHCO3 deve ser adicionada a 1,00 L de K2CO3 0,100 M para preparar
tampão pH 11,0? (ii) O mesmo raciocínio funcionaria para CaCO3?

(c) O volume de uma solução tampão, formada por 0,150 M de Na2HPO4 e 0,100 M de KH2PO4, é 100
mL. (i) Qual é o pH da solução? (ii) Qual é o pH resultante da adição de 80 mL de 0,100 M de NaOH?
(iii) Qual é o pH resultante da adição de 10 mL de solução 2,5 % m/m de HCl?
Questão 8- Sobre titulações, responda:
(a) Suponha que 0,483 g de um ácido monoprótico fraco desconhecido, HX, foi dissolvido em água. A
titulação da solução com 0,250 M NaOH exigiu 42,0 mL para atingir o ponto estequiométrico. Após
a adição de 21,0 mL, o pH da solução era 3,75. (a) Qual é a massa molar do ácido? (b) Qual o pKa do
ácido? É possível identificar o ácido?

(b) Suponha que 1,331 g de hidróxido de bário impuro foi dissolvido em água até completar 250 mL de
solução e 35,00 mL dessa solução foram titulados até o ponto estequiométrico com 17,6 mL de 0,0935
M HCl. Qual é a pureza desse hidróxido?

(c) Suponha que 30 mL de 0,20 M C6H5COOH são titulados com 0,30 M de KOH. (i) Qual é o pH inicial
da solução 0,20 M do ácido benzoico? (ii) Qual é o pH após a adição de 15,0 mL de base? (iii) Que
volume de hidróxido é necessário para atingir o ponto estequiométrico?

(d) Suponha que 50,0 mL de 0,25 M H3CNH2 são titulados com HCl 0,35 M. (i) Qual é o pH inicial da
solução? (ii) Qual é o pH após a adição de 15,0 mL de HCl? (iii) Que volume de HCl é necessário para
atingir metade do caminho até o ponto estequiométrico, e qual o pH nesse ponto?
Dados Importantes:

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