QFL 345- Química Orgânica Experimental

2° Estudo Remoto de Laboratório

Larissa Lopes de Lima N° USP: 13720046

Neiliane Sima N° 13860432

1. Explique por que o ácido salicílico na presença de anidrido acético leva a formação
de aspirina enquanto, esse mesmo substrato, quando reage com excesso de metanol,
leva à formação do salicilato de metila.

R: Quando o ácido salicílico reage com excesso de metanol em meio ácido, ocorre uma
reação de esterificação, ou seja, reação que transforma ácido carboxílico e álcool em éster
e água:

O mecanismo de reação da esterificação pode ser representado pelo esquema abaixo:

Quando o ácido salicílico reage com o anidrido acético, também ocorre uma esterificação,
mas a diferença do ácido salicílico reagindo com excesso de metanol para a reação de
ácido salicílico e anidrido acético é que, no momento em que a dupla ligação é
restabelecida para a formação da carbonila (etapa 3), em vez de ocorrer a liberação da
molécula de água, temos a liberação do ácido acético, o que pode ser observado no
esquema abaixo na etapa 4:
Desse modo, é possível afirmar que o mecanismo de reação para os dois reagentes é o
mesmo, o que irá mudar é a complexidade das moléculas e os produtos liberados.

2. Explique, claramente, como se efetua a escolha de um solvente adequado para

uma operação de recristalização. Baseado na diferença de solubilidade entre os
ácidos salicílico e acetilsalicílico proponha um solvente para recristalização além do
tolueno (procure na literatura a solubilidade do ácido acetilsalicílico em diferentes
solventes).

R: A escolha de um bom solvente para a operação de recristalização se dá por vários

fatores, os principais são:
1. Solubilidade do composto: o composto deve ser solúvel no solvente em elevadas
temperaturas, mas insolúvel conforme ocorre o resfriamento da solução. Esse fator é
fundamental para permitir a formação dos cristais. Portanto, é importante que o
solvente seja escolhido de modo que dissolva o composto a quente, mas que seja
insolúvel ao mesmo a frio.
2. Solubilidade das impurezas: O solvente escolhido deve ser solúvel para as
impurezas à temperaturas mais baixas e insolúvel para temperaturas elevadas, não
necessariamente em todos os casos, o importante na verdade é que as impurezas
sejam solúveis no solvente em baixas temperaturas enquanto o composto está
insolúvel. Esse fator permitirá que ocorra a separação do composto desejado das
impurezas durante o processo de recristalização, principalmente na etapa de
filtração.
3. Estabilidade e polaridade: O solvente deve ser estável para não reagir com o
composto cristalizado, além disso, as polaridades precisam ser compatíveis.
4. Volatilidade e ponto de ebulição: É importante que seja observado o ponto de
ebulição e quão volátil o composto é, isso porque em casos de solvente volátil, o
mesmo pode evaporar muito rapidamente na etapa de resfriamento, prejudicando a
formação dos cristais. Além disso, solventes com pontos de ebulição mais altos,
geralmente permitem um resfriamento mais lento, auxiliando a formação de cristais
maiores e puros.
Apesar do tolueno ser o solvente mais indicado para a síntese, outra alternativa de solvente
para a recristalização do ácido acetilsalicílico seria o álcool etílico, isso porque ele é capaz
de solubilizar o ácido acetilsalicílico em temperaturas mais elevadas e de precipitar as
impurezas ao resfriar a solução. A desvantagem do álcool etílico é o seu baixo ponto de
ebulição se comparado ao do tolueno que é de aproximadamente 110oC, enquanto o etanol
possui PE de aproximadamente 78oC.

3. Sugira uma composição possível para um comprimido de aspirina tamponada. Que

benefícios esta formulação teria?

R: Uma composição possível para um comprimido de aspirina tamponada seria: ácido

acetilsalicílico com bicarbonato de sódio, elevando o pH do produto para mais próximo da
neutralidade. Os benefícios de se usar o bicarbonato de sódio para tamponar a solução é
que esse composto alcalino neutraliza o ácido acetilsalicílico, se tornando menos agressivo
para o estômago, ponderado ser a melhor opção para as pessoas com sensibilidade
estomacal. Esse processo ocorre porque a reação entre esses dois compostos promove a
fragmentação do comprimido através da liberação de CO2 facilitando a absorção do
princípio ativo, resultando no ácido acetilsalicílico de sódio, produto que não deixa de
conservar as propriedades do ácido acetilsalicílico inicial.

4. Considerando-se que 1 g de AAS dissolve completamente em 450 mL de água à

10oC, quanto do produto seria perdido nos 100 mL de água que a mistura reacional é
vertida para finalizar a reação, se esta fosse mantida à 10oC até a filtração do
produto? Que diferença a quantidade perdida na água faria para o seu rendimento?

R: Para determinar a quantidade de produto em 100 mL de água, utilizamos a regra de três:

1 g —---------- 450 mL
X g —---------- 100 mL

X g = 1 g x 100 mL / 450 mL

X g = 0,22 g

Ou seja, nesses 100 mL de água, seriam perdidos 0,22 g de AAS.

Essa diferença na quantidade de produto será significativa para se determinar o rendimento

do mesmo. O rendimento de um produto é calculado a partir da quantidade de produto
obtida pela quantidade teoricamente esperada:

Rendimento percentual = (Massa obtida do produto / massa teoricamente esperada) x 100

Como houve 0,22 g de AAS perdidos durante o processo, a equação seria:

Rendimento percentual = (Massa obtida do produto - 0,22 g / massa teoricamente

esperada) x 100
Desse modo, observa-se que a quantidade de produto perdida afetaria de modo significativo
e negativo o rendimento final do produto.

5. Apresente a equação para a reação de decomposição da aspirina que pode ocorrer

durante o procedimento de sua síntese.

R: Durante o processo da síntese, a aspirina pode sofrer decomposição. A equação

química da decomposição pode ser representada por:

2 C9H8O4 → C7H6O3 + C2H4O2

Essa equação mostra a reação em que duas moléculas de ácido acetilsalicílico (C9H8O4)
se decompõem em uma molécula de ácido salicílico (C7H6O3) e uma molécula de ácido
acético (C2H4O2).

O ácido acetilsalicílico também pode sofrer decomposição térmica quando submetido a

altas temperaturas. A reação pode ser representada pela seguinte equação química
(simplificada):

2C9H8O4 -> 2C7H6O3 + C4H6O3 + CO2

Nessa reação, a aspirina se decompõe em ácido salicílico (C7H6O3), ácido acético

(C4H6O3) e dióxido de carbono (CO2).

6. Durante a reação de síntese do AAS, com ácido sulfúrico como catalisador, o

banho de água de um grupo encontrava-se a 90oC ao invés de 50oC. O produto final
bruto foi testado para presença de fenólicos com cloreto férrico e apresentou
resultado negativo. Contudo, o ponto de fusão do produto bruto seco encontrava-se
entre 122-125oC. Explique esses resultados o mais completamente possível.

R: A mudança da temperatura para 90oC em vez de 50oC no banho maria pode ter
resultado na síntese de um produto com maior grau de impurezas. A presença de
impurezas pode ter ocorrido principalmente porque esse aumento de temperatura auxilia o
catalisador (ácido sulfúrico) a aumentar a velocidade da reação e o rendimento de AAS, o
problema é que isso pode favorecer também reações secundárias indesejadas, resultando
na presença de impurezas no produto final, que pode ser observada principalmente pelo
ponto de fusão.
O teste fenólico é um procedimento usado na síntese do ácido acetilsalicílico para
determinar a conclusão da reação e a pureza do produto. Desse modo, na síntese do AAS,
a reação principal envolve a acetilação do ácido salicílico com um anidrido acético,
desfazendo o grupo fenol, ou seja, se o teste der positivo significa que ainda há fenol no
composto, logo, confirma a presença do ácido salicílico. Segundo a literatura do AAS, o
ponto de fusão ideal do mesmo é de 135oC, a alteração significativa desse valor pode
indicar a presença de subprodutos indesejáveis que podem ter sido obtidos por meio de
reações secundárias ou devido a erros no processo de purificação. Portanto, o que
podemos assumir com esses resultados é que a presença de impurezas é notória,
realmente existe, porque houve uma diferença de aproximadamente 10oC no ponto de
fusão. Não significa que essas impurezas se tratam necessariamente do ácido salicílico,
esses produtos indesejados podem ser compostos não fenólicos, sendo coerente com o
teste negativo.

7. Questões sobre os vídeos.

a. Nos 2 primeiros vídeos sobre a síntese do AAS o processo termina logo após a
precipitação da mistura reacional com água fria. Dessa maneira, pode-se garantir que
o somente o AAS foi obtido? Houve algum teste para comprovar a identidade do
produto?
R: A precipitação não pode confirmar que somente o AAS foi obtido, outras substâncias
como impurezas e subprodutos também podem estar presentes e que podem interferir no
peso , a água por exemplo pode interferir no verdadeiro peso como foi logo após mistura
reacional deveria ficar em uma estufa para secagem e somente depois a pesagem. Não
houve teste para comprovar a pureza do AAS, e seria necessário para confirmar a
identidade do produto, é recomendado realizar análises adicionais, como testes de ponto de
fusão e espectroscopia.

b. Ao Final do Vídeo 1 Apresentadora descrever diversos motivos para o rendimento

não ter sido de 100%, dentre eles impurezas, erros experimentais, transferências etc.
Considerando as características de uma reação de esterificação, ou de reações
orgânicas em geral, seria
esperado um rendimento de 100%? Qual o principal fator que
determina o rendimento de um produto numa reação?
R: Na reação de esterificação é pouco esperado reações com rendimento de 100% ou
próximos a este, pois há muitos fatores que interferem em seu resultado. Muitas vezes as
reações orgânicas não ocorrem em equilíbrio, o que indica que a conversão completa dos
reagentes em produtos pode não ser possível. As circunstâncias da reação, como
concentração do reagente, temperatura e pressão, têm impacto no equilíbrio.Limitações de
reagente ou solvente também podem influenciar, o reagente utilizado em menor quantidade
determinará o rendimento.
Em algumas reações, podem ocorrer reações secundárias desfavoráveis, que podem
resultar na produção de subprodutos ou contaminantes. O rendimento do produto alvo
diminuirá como resultado.Durante as reações, podem ocorrer perdas de material, como
transferência incompleta, adsorção em superfícies, evaporação, entre outras. Essas perdas
contribuem para um rendimento abaixo do esperado.
Ineficiência da reação, catalisadores inadequados, temperatura ou tempo de reação
inadequados, entre outros, podem levar a uma reação ineficiente, resultando em um
rendimento menor.

c. No vídeo 2, o apresentador diz que a reação é feita com ácido acético e ácido
sulfúrico com catalisador. O procedimento que foi empregado para a execução da
síntese foi o mais correto usando estes reagentes? (compare com os reagentes e o
procedimento usado na síntese do salicilato de metila com o da proposto para a
síntese do
AAS na apostila e no vídeo 1)
R:O ácido acético e o ácido sulfúrico são utilizados como reagentes na síntese do ácido
acetilsalicílico (AAS). Desse modo, o uso desses reagentes e seguindo esse processo está
correto para a síntese de AAS.
Há uma diferença de reagentes e técnicas na fabricação de salicilato de metila. O ácido
salicílico e o metanol devem reagir na presença de um catalisador ácido, como o ácido
sulfúrico, para produzir salicilato de metila. Em vez de ácido acetilsalicílico, foi produzido um
éster (salicilato de metila).
Na síntese do ácido acetilsalicílico, o ácido acético é usado em vez do metanol como
reagente, juntamente com o ácido sulfúrico como catalisador. A reação envolve a
esterificação entre ácido salicílico e ácido acético para formar AAS.Cada reação é projetada
para produzir um composto específico, e o uso de ácido acético e ácido sulfúrico para a
síntese de AAS é adequado de acordo com a rota de síntese estabelecida para esse
composto.

d. Nos vídeos 3 e 4,o processo síntese tem uma etapa purificação

por recristalização. Nos dois casos, foi usada uma mistura de água/etanol para
executar a purificação. Levando em conta que o processo de recristalização é feito à
quente, a água seria um bom solvente para essa operação? Qual a melhor explicação
para os rendimentos baixos obtidos?

R: Para um solvente ser utilizado para a recristalização algumas características são

necessárias: o solvente deve dissolver pouco o soluto a temperatura ambiente e deve
dissolver todo o soluto em seu ponto de ebulição.Deve ser utilizada a menor quantidade
possível do solvente, para assim minimizar as perdas do material solido na água-mãe. Um
erro muito comum nesta etapa é a adição de quantidades muito grandes do solvente. Isso
ocorre muitas vezes devido ao solvente não estar suficientemente aquecido.Esse erro pode
ser potencializado caso existam impurezas insolúveis presentes no sistema, pois a tentativa
continuada de dissolver essas im- purezas leva a adição desnecessária de solvente.
Em relação à utilização de uma mistura de água/etanol para a purificação, o etanol pode ser
adicionado à água para aumentar a solubilidade do composto a ser recristalizado. A adição
de etanol pode facilitar a dissolução do composto na fase quente, enquanto a água fornece
uma fase fria para a formação de cristais durante o resfriamento.
Quanto aos rendimentos baixos obtidos, existem várias possíveis explicações:
•Perdas durante a purificação: Durante a filtração e lavagem dos cristais, podem ocorrer
perdas de material, resultando em um rendimento menor.
•Impurezas persistentes: Se a amostra contiver impurezas persistentes que não são
removidas adequadamente durante a recristalização, elas podem afetar negativamente o
rendimento.
•Decomposição durante o processo: Alguns compostos podem ser sensíveis a altas
temperaturas e podem se decompor durante a recristalização, resultando em um
rendimento menor.
•Ineficiência da recristalização: A escolha inadequada do solvente, a falta de tempo de
resfriamento adequado ou a agitação insuficiente durante a recristalização podem reduzir a
eficiência do processo, resultando em rendimentos mais baixos.

e. Nos vídeos dos relatórios os alunos usam o ponto de fusão como método de
identificação e avaliação da pureza. Por que essa medida pode ser usada como
critério de pureza?
R: O aparelho ponto de fusão é um equipamento utilizado para medir a temperatura em que
uma substância muda do estado sólido para o líquido, esse procedimento é fundamental na
análise de compostos químicos pois permite identificar com precisão suas propriedades
físicas e determinar sua pureza, essa temperatura varia dependendo da composição
estrutural molecular do material.
Uma substância pura derrete em uma faixa de temperatura especificada e predeterminada
quando aquecida(a diferença entre a temperatura em quem começa derreter e a
temperatura em que está completa é de um ou dois graus). No entanto, os contaminantes
podem interferir nas forças e interações intermoleculares das moléculas, alterando o padrão
de fusão quando estão presentes.
Em geral, a presença de impurezas resulta em uma temperatura de fusão mais baixa e uma
faixa de fusão mais ampla. As forças intermoleculares podem ser interrompidas por
impurezas, o que dificulta a criação de uma estrutura cristalina ordenada. Isso causa uma
faixa de fusão maior e uma fusão mais lenta.
Com isso, pode-se usar este método para critério de pureza.

f. Ambos os grupos usaram como referência uma amostra do ácido salicílico, um dos
reagentes, e uma amostra referência do laboratório do AAS. O padrão do produto
apresentou uma faixa de fusão de 118- 125 oC (vídeo 3) e 126-134 oC (vídeo 4), sendo
o valor de literatura para o p. f. do AAS é 134-136 oC. O que você pode afirmar sobre a
pureza do padrão e dos produtos obtidos?

R: Pode- se afirmar que em ambos os vídeos 3 e 4 as amostras contêm impurezas, visto

que possuem pontos de fusão abaixo do teórico obtido pela literatura, e também possuem
diferenças do início e do fim da fusão de mais de 2 graus , o que indica impurezas .

g. O valor de literatura para ponto de fusão do ácido salicílico é 158 oC, mas os dois
resultados foram semelhantes, mas inferiores ao da literatura,146-150 oC (vídeo 3) e
145-149 oC (vídeo 4). A partir desses dados você pode afirmar que o padrão estava
puro? Por que o valor foi inferior ao da literatura?

R: De acordo com os dados, pôde-se afirmar que o ácido salicílico não estava puro, pois os
pontos de fusão do teórico e prático estavam diferentes , com uma faixa menor e mais
ampla. Por esse motivo o valor encontrado foi menor que o da literatura. Além disso , esses
fatores podem ter contribuído para que o AAS continha também impurezas.