BIOENERGÉTICA E METABOLISMO

O metabolismo é um conjunto de reações

químicas que permitem a manutenção da vida.
É uma atividade altamente coordenada, as
reações químicas não ocorrem de forma
aleatória. Não apenas a existência de substrato
e a ausência de produtos determina essas
reações.
As reações são catalisadas por enzimas. A
atividade dessas enzimas pode ser aumentada
ou diminuída, de acordo com o estado do
metabolismo. Isso permite a regulação e
coordenação do metabolismo.
Ingestão de alimentos → absorção →
transporte para as células. Se esses nutrientes Energia dos nutrientes utilizadas para
não forem necessários no momento, são construção de moléculas estruturais;
armazenados. Em alguns momentos manutenção de gradientes eletroquímicos;
armazenamos energia para, no momento movimentos; geração de calor, com
necessário, catabolisarmos esses nutrientes manutenção da temperatura.
para obtenção de energia. O metabolismo envolve transdução de energia,
ou seja, transformar um tipo de energia em
O metabolismo tem como grande objetivo a outro. Pelo metabolismo, a energia de ligações
obtenção de energia, pela degradação dos químicas de moléculas é transformada em
nutrientes de alta energia do ambiente. Essa outros tipos de energia.
energia é utilizada para conversão de moléculas
dos nutrientes em moléculas próprias do Metabolismo se divide em catabolismo e
organismo. anabolismo. Catabolismo envolve a quebra, a
Organismo em constante síntese e degradação degradação de moléculas mais complexas em
de moléculas. O metabolismo sintetiza moléculas mais simples.
moléculas complexas a partir de moléculas
simples, e decompõe moléculas complexas em
moléculas simples. Isso permite a renovação de
moléculas do organismo.

Seres autotróficos: utilização do CO2 da

atmosfera para gerar compostos do próprio
organismo. Utilizam energia do sol para, a
partir de CO2 e água, gerar moléculas
complexas.
Seres heterotróficos: ingestão de vegetais ou
animais que ingeriram vegetais, introduzindo
no organismo moléculas complexas, que
servem para oferecer energia metabólica ao
organismo. A degradação dessas moléculas,
pela oxidação, utilizando O2, libera energia
para o organismo.
O catabolismo está relacionado com a liberação e pressão. As moléculas têm energia, em suas
de energia. A conversão de moléculas ligações químicas. A conversão em moléculas
complexas em moléculas simples desprende mais simples libera energia, que é utilizada.
energia, que pode ser utilizada em eventos Essa energia é a energia livre de Gibbs.
acoplados, como a síntese de ATP. Em muitas reações bioquímicas há variação
A hidrólise do ATP libera energia, inclusive ao dessa energia livre de Gibbs. Assim, há reações
anabolismo. No anabolismo moléculas simples endoergônicas, que consomem G, e reações
formam moléculas mais complexas, as exoergônicas, que liberam G.
moléculas estruturais do organismo. Para o
anabolismo, são necessárias as moléculas Entalpia (H): conteúdo de calor. Há reações
precursoras e a energia para a condensação endotérmicas e exotérmicas.
dessas moléculas.
Entropia (S): grau de desordem dos sistemas.
Nucleotídeos oxidados, como NAD+, NADP+ e Quanto mais desorganizado e menos complexo
FAD, podem receber elétrons das reações de é um sistema, mais entrópico ele é. Há
oxidação do catabolismo. São convertidos em tendência natural à entropia.
suas formas reduzidas contendo elétrons,
NADH, NADPH e FADH2. Podem se oxidar, Há relação entre essas grandezas nos sistemas
doando elétrons em reações anabólicas. biológicos:

Processos exoergônicos tendem ao aumento da

entropia.

Reação exoergônica: liberam G. Os reagentes

têm maior G que os produtos, quando ocorre a
conversão há liberação de G, capaz de realizar
trabalho. O ΔG, que é Gprodutos – Greagentes,
é negativo. Quando ΔG é negativo, o processo
é espontâneo, ocorre na natureza.
Bioenergética e termodinâmica
A bioenergética descreve a transferência e a
utilização de energia em sistemas biológicos.
Estuda quantitativamente a transdução de
energia. As transduções de energia obedecem
as leis da termodinâmica.
Primeira lei. Princípio da conservação de
energia, a quantidade total de energia do
universo é constante. Pode mudar de forma ou
ser transportada, mas não destruída ou criada. Reação endoergônica: absorvem G, processos
Segunda lei. A desordem do universo tende a que necessitam de energia. Reagente têm
aumentar. A entropia do universo aumenta. menos energia que os produtos. ΔG é positivo.
Processos não espontâneos, não ocorrem
Grandezas termodinâmicas isolados na natureza, a não ser que acoplado a
Energia livre de Gibbs (G): energia capaz de eles haja processo capaz de oferecer essa
realizar trabalho em condições constantes de T energia.
 Energia livre (ΔG) x Constante de equilíbrio
A composição de um sistema de reagentes e
produtos de uma reação química tende a ser
alterada até que se atinja o equilíbrio. Uma
reação em equilíbrio tem a velocidade de
conversão de reagentes em produtos e de
produtos em reagentes iguais.

Entropia
Transformação de uma molécula mais
complexa em moléculas mais simples aumenta
a entropia.

O exemplo é uma reação reversível. Mesmo

assim, há separação entre reagentes (A e B) e
produtos (C e D).
Glicólise, transformação de 7 moléculas em 12, Constante de equilíbrio de uma reação, Keq.
e do estado sólido ao estado líquido. Aumento Mol por litro= molar.
da entropia.
Um sistema que não está em equilíbrio tende a
Seres humanos são complexos, organizados e ter a reação até atingir o equilíbrio. Se o
com baixa entropia. Ao longo da vida, o corpo equilíbrio está deslocada para a direita, há
humano não tende a diminuição da entropia. tendência a formação de produto.
Porém, não violamos a segunda lei da Nesse caso, Keq é maior do que 1, pois a
termodinâmica. O corpo humano contribui com quantidade final de produtos, o nominador, é
o aumento da entropia do universo, pois maior que a de reagentes, o denominador.
utilizamos a energia de moléculas mais A variação de energia livre de Gibbs é negativa.
complexas e transformamos essas moléculas Para uma reação ocorrer de forma espontânea,
complexas em moléculas mais simples. ΔG < 0. Quando Keq > 1, ΔG é nagativo.
Quanto mais negativo o ΔG, maior a tendência
a essa reação ocorrer. Essas reações são muito
exoergônicas e bastante espontâneas.

Nos sistemas biológicos, é definida a variação

de energia livre padrão, ΔG’o. Representa
variação de energia a 25o/298K, com [1M] de
todos os participantes da reação, 55,5M de
água, e pH 7,0.
Essas concentrações são importantes para a
ocorrência da reação no sentido “correto”. O
sentido da reação depende da concentração
Após a morte, haverá transformação do corpo inicial de seus componentes.
humano complexo em moléculas mais simples, Há relação entre ΔG’o e Keq, dada pela fórmula:
também contribuindo com o aumento da
entropia do universo.
R é a constante dos gases, 8,315J/mol.K. A T
também é fixada. Portanto, ΔG’o depende de
Keq. A quantidade que energia livre que varia
até a reação atingir o equilíbrio depende da
constante de equilíbrio dessa reação, partindo
com todos os componentes a [1M].

Logaritmo natural de um número maior (Keq)

que 1 é positivo. Ln de 1 é 0, Ln de número
menor que 1 é negativo.
Keq > 1 leva a produto positivo, que resulta em
ΔG’o negativo, pois esse produto é multiplicado
por (-1), sendo um processo exoergônico,
espontâneo.

Nos sistemas biológicos, a concentração não é

sempre [1M]. Assim, existe a variação de
Exemplo da fosfoglicomutase energia livre real, ΔGp, com as condições
É uma reação reversível, mas, atingido o intracelulares, que depende da ΔG’o e das
equilíbrio, a razão ente [G6P] e [G1P] é de 19:1. concentrações naquela célula.
Uma reação muito exoergônica em condições
padrão pode não ocorrer em uma célula se há
pouco reagente e muito produto. O inverso
também pode ocorrer, com uma reação
endoergônica.

A ΔG’o dessa reação é negativo, pois sua Keq é

maior que um.

RTlnKeq pode ser negativo o suficiente em

condições intracelulares para que uma reação
endoergônica ocorre espontaneamente.

Acoplamento energético
Se reações estão acopladas, podem ser
Se a Keq é igual a 1, a reação já está em reescritas em um processo global, em que ΔG’o
equilíbrio, ΔG= 0, e a reação não ocorre. Com global é a soma das ΔG’o das reações acopadas.
Keq cada vez maior, mais negativo será ΔG’o.
Com Keq cada vez menor, mais positivo será
ΔG’o, e a reação tenderá a formar produto, e
não ocorre nas condições padrão.

Isso é importante pois uma reação

endoergônica, que não ocorreria em condições
padrão, acoplada a processos exoergônicos
pode ocorrer.
A primeira reação da glicólise é endoergônica
em condições padrão. É acoplada a hidrólise do
ATP, uma reação exoergônica, para acontecer.
A reação global envolve os dois processos, e o
somatório do ΔG’o permite que a fosforilação
da glicose em G6P tenha ΔG’o negativo e o
processo seja espontâneo.

Processos anabólicos, geralmente

endoergônicos, são acoplados a processos
catabólicos, geralmente exoergônicos.

ATP como molécula energética A hidrólise do ATP é utilizada para trabalho

A molécula de ATP, adenosina trifosfato, é mecânico, na contração muscular; transporte
composta por adenina, uma base, ribose, uma de solutos através de membrana, proteínas
pentose, e três grupamentos fosfato que transportadoras usam energia do ATP para
permitem a característica energética da transporte contra gradiente de concentração;
molécula de ATP. trabalho químico, formação de glutamina a
Em pH biológico, os grupamentos fosfato estão partir de glutamato e amônio.
desprotonados, e têm carga negativa,
repelindo-se. As ligações entre fosfato e
oxigênio são extremamente energéticas, pois
há tendência de repulsão, mas a ligação
covalente não a permite.

A hidrólise, entrada de molécula de água,

liberando um grupo fosfato e adenosina
difosfato, separa cargas e alivia a repulsão
eletrostática, contribuindo com liberação de
energia, fazendo a reação ser exoergônica.
O fosfato inorgânico é estabilizado por
ressonância, o que contribui para a
estabilização do sistema ADP + Pi, contribuindo
com mais energia liberada. A síntese de ATP ocorre graças ao catabolismo
Essa energia liberada pode ser aproveitada. A de nutrientes ingeridos.
ΔG’o da molécula de ATP é de -30,5kJ/mol. Há
tendência de transformação de ATP em ADP, e Felipe Piccoli Rostirolla
não o inverso, pois esse processo é
exoergônico.