20/02/2019

AULA DE ESTRUTURA MOLECULAR E LIGAÇÃO - Dra Cristiana da Silva

UNIVERSIDADE FEDERAL DA GRANDE
DOURADOS - UFGD

QUÍMICA BACHARELADO E LICENCIATURA

AULA DE QUÍMICA INORGÂNICA I:

LIGAÇÃO QUÍMICA 2: TEORIA DA

LIGAÇÃO DE VALÊNCIA

Professora: Dra Cristiana da Silva

e-mail: [email protected]

DOURADOS 2019 1

LIGAÇÃO QUÍMICA 2: TEORIA DA LIGAÇÃO DE VALÊNCIA- Dra Cristiana da Silva

BIBLIOGRAFIA

Capítulo 2:
Ligações Químicas Capítulo 3:
Ligação Covalente
Capítulo 5:
Capítulo 4:
Líquidos e Sólidos Ligação Metálica
Capítulo 5:
Ligação Iônica

Capítulo 2: Moléculas
Capítulo 2:
Capítulo 3: (TOM)
Estrutura molecular e ligações
2

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LIGAÇÃO QUÍMICA 2: TEORIA DA LIGAÇÃO DE VALÊNCIA- Dra Cristiana da Silva

BIBLIOGRAFIA

Capítulo 2:
Capítulo 3: Capítulo 3:
Moléculas diatômicas Tipos de ligação
Capítulo 5:
Capítulo 4:
Orbitais Moleculares
Moléculas poliatômicas

Capítulo 2-5: Capítulo 3:

Introdução da ligação química Conceitos Básicos
Ligação iônica
Capítulo 5:
Ligação covalente
Ligação metálica Ligação em Moléculas
3
poliatômicas

LIGAÇÃO QUÍMICA 2: TEORIA DA LIGAÇÃO DE VALÊNCIA- Dra Cristiana da Silva

BIBLIOGRAFIA

Capítulo 2:
Ligações Químicas Capítulo 9:
Geometria Molecular e
Capítulo 5:
teorias de ligação
Líquidos e Sólidos Capítulo 11:
Forças intermoleculares,
líquidos e sólidos
Capítulo 9:
Ligação Química I: Conceitos básicos Capítulo 8:
Capítulo 10: Ligação e estrutura
Ligação Química II: Geometria Molecular, molecular
hibridização e TOM 4

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LIGAÇÃO QUÍMICA 2: TEORIA DA LIGAÇÃO DE VALÊNCIA- Dra Cristiana da Silva

TÓPICOS
TEORIA DA LIGAÇÃO

Conceitos básicos

Teoria da ligação
de valência

Teoria dos orbitais

moleculares
5

LIGAÇÃO QUÍMICA 2: TEORIA DA LIGAÇÃO DE VALÊNCIA- Dra Cristiana da Silva

DEFINIÇÃO DA TEORIA DE LIGAÇÃO DE VALÊNCIA

Ligação covalente- SOBREPOSIÇÃO DE ORBITAIS ATÔMICOS

1) Hibridização de orbitais de valência (s, p, d, f) para
justificar a geometria dos compostos

2) Esse modelo mostra porque os ligantes se dirigem

para posições fixas no espaço

3) Uso de técnicas experimentais

LINUS PAULING
(1901-1994)
4) Método Qualitativo

“Linus Pauling tinha como idéia principal para a TLV o

compartilhamento de elétrons, promoção de elétrons,
hibridização e geometria”. 6

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LIGAÇÃO QUÍMICA 2: TEORIA DA LIGAÇÃO DE VALÊNCIA- Dra Cristiana da Silva

DEFINIÇÃO DA TEORIA DE LIGAÇÃO DE VALÊNCIA

► Foi a primeira teoria mecânica-quântica da ligação.

LINUS PAULING
(1901-1994)
► Conceitos de Lewis em termos de funções de onda.

► TLV considera a interação dos átomos, inicialmente

separados, à medida que eles se aproximam para formar
a molécula.
Prêmio Nobel
Química 1954

“A Teoria de ligação de Valência (TLV) está

diretamente ligada à ideia do compartilhamento de
elétrons da ligação covalente representada pelas
estruturas de Lewis”.

Região de sobreposição 7

LIGAÇÃO QUÍMICA 2: TEORIA DA LIGAÇÃO DE VALÊNCIA- Dra Cristiana da Silva

DEFINIÇÃO DA TEORIA DE LIGAÇÃO DE VALÊNCIA

Postulado básico da TLV - quando dois átomos se aproximam para formar

uma ligação covalente, um orbital atômico de um átomo superpõe-se com
um orbital atômico do outro

Região de sobreposição
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LIGAÇÃO QUÍMICA 2: TEORIA DA LIGAÇÃO DEORBITAL

VALÊNCIA- a
Dr Cristiana da da
Silva
AULA: TEORIA DA LIGAÇÃO DE VALÊNCIA E TEORIA DO MOLECULAR- Dra Cristiana Silva

DEFINIÇÃO DA LIGAÇÃO SIGMA (σ)

Ligação σ (orbital σ): formada pela sobreposição de orbitais atômicos

que possuem simetria cilíndrica ao redor do eixo internuclear(z).

LIGAÇÃO QUÍMICA 2: TEORIA DA LIGAÇÃO DE VALÊNCIA- Dra Cristiana da Silva

DEFINIÇÃO DA LIGAÇÃO PI (π)

Ligação π (orbital π): formada pela sobreposição dos orbitais atômicos
px e py e que contém um plano nodal no eixo interplanar. A densidade
eletrônica aumenta paralelamente ao eixo z.

A interação lateral de dois

orbitais atômicos 2p dá
origem a uma ligação .

Na ligação , a densidade
eletrônica está acumulada
em dois lobos, um de cada
lado do eixo internuclear.

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LIGAÇÃO QUÍMICA 2: TEORIA DA LIGAÇÃO DEORBITAL

VALÊNCIA- Dr Cristiana ada da
Silva
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MOLÉCULAS DIATÔMICAS HOMONUCLEAR

EXEMPLO 1: Formação da molécula de N2

N: 1s2 2s2 2p3
Modelo de
N + N N N N N
Lewis

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LIGAÇÃO QUÍMICA 2: TEORIA DA LIGAÇÃO DE VALÊNCIA- Dra Cristiana da Silva

MOLÉCULAS DIATÔMICAS HOMONUCLEAR

EXEMPLO 1: Formação da molécula de N2

N: 1s2 2s2 2p3
Modelo de
N + N N N N N
Lewis Orbital
x
atômico
z
y 2px
Orbital
atômico
Teoria de 2pz
Eixo internuclear
Ligação de
Valência (TLV)

Orbital
atômico
2py

2s 2px 2py 2pz 2s 2px 2py 2pz

Átomo de N Átomo de N 12

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MOLÉCULAS DIATÔMICAS HOMONUCLEAR

EXEMPLO 1: Formação da molécula de N2

N: 1s2 2s2 2p3
Modelo de
N + N N N N N
Lewis
x
z
y

Teoria de
Ligação de
Valência (TLV)

Os orbitais atômicos 2pz se superpõem

frontalmente e os elétrons de spins opostos
se emparelham.
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LIGAÇÃO QUÍMICA 2: TEORIA DA LIGAÇÃO DE VALÊNCIA- Dra Cristiana da Silva

MOLÉCULAS DIATÔMICAS HOMONUCLEAR

EXEMPLO 2: Formação da molécula de N2

N: 1s2 2s2 2p3
Modelo de
N + N N N N N
Lewis
x
z
y

Teoria de
Ligação de
Valência (TLV)

Dica
Ligação 
Distribuição eletrônica de simetria cilíndrica, com um
acúmulo de densidade eletrônica entre os núcleos
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LIGAÇÃO QUÍMICA 2: TEORIA DA LIGAÇÃO DE VALÊNCIA- Dra Cristiana da Silva

MOLÉCULAS DIATÔMICAS HOMONUCLEAR

EXEMPLO 1: Formação da molécula de N2

N: 1s2 2s2 2p3
Modelo de
N + N N N N N
Lewis
x
z
y

Teoria de
Ligação de
Valência (TLV)

E os orbitais
px e py??

Simetria é
cinlíndrica??

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LIGAÇÃO QUÍMICA 2: TEORIA DA LIGAÇÃO DEORBITAL

VALÊNCIA- a
Dr Cristiana da da
Silva
AULA: TEORIA DA LIGAÇÃO DE VALÊNCIA E TEORIA DO MOLECULAR- Dra Cristiana Silva

MOLÉCULAS DIATÔMICAS HOMONUCLEAR

EXEMPLO 1: Formação da molécula de N2

N: 1s2 2s2 2p3
Modelo de
N + N N N N N
Lewis
x
Orbital
z
y atômico
2px
Teoria de
Ligação de
Valência (TLV)

Os orbitais atômicos 2py se superpõem

lateralmente e os elétrons de spins opostos se
emparelham para formar uma ligação .
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MOLÉCULAS DIATÔMICAS HOMONUCLEAR

EXEMPLO 1: Formação da molécula de N2

N: 1s2 2s2 2p3
Modelo de
N + N N N N N
Lewis
x
z
y
Teoria de
Ligação de
Valência (TLV)

Os orbitais atômicos 2px se superpõem

lateralmente e os elétrons de spins opostos se
emparelham para formar uma ligação . 17

LIGAÇÃO QUÍMICA 2: TEORIA DA LIGAÇÃO DE VALÊNCIA- Dra Cristiana da Silva

MOLÉCULAS POLIATÔMICAS
EXEMPLO 2: Formação da molécula de CH4
6C = 1s22s22p2
1H = 1s1
Modelo de Lewis

H
H C H
H

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LIGAÇÃO QUÍMICA 2: TEORIA DA LIGAÇÃO DE VALÊNCIA- Dra Cristiana da Silva

MOLÉCULAS POLIATÔMICAS
EXEMPLO 2: Formação da molécula de CH4

6C = 1s22s22p2

2px 2py 2pz

90o

2s Mas sabemos que o carbono

quase sempre tem valência 4 e o
CH4 adota uma forma tetraédrica!!

C H

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LIGAÇÃO QUÍMICA 2: TEORIA DA LIGAÇÃO DE VALÊNCIA- Dra Cristiana da Silva

MOLÉCULAS POLIATÔMICAS
EXEMPLO 2: Formação da molécula de CH4

6C = 1s22s22p2
Um átomo de C tem 4 elétrons
2px 2py 2pz desemparelhados disponíveis para
a ligação se promovermos 1 elétron
do orbital 2s para o orbital 2pz
vazio.
2s
excitação
Átomo de 6C
isolado
Termos Livros : excitação = promover!!!

Essa deficiência é explicada pela introdução de dois aspectos, a promoção e

a hibridização 20

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LIGAÇÃO QUÍMICA 2: TEORIA DA LIGAÇÃO DE VALÊNCIA- Dra Cristiana da Silva

MOLÉCULAS POLIATÔMICAS
EXEMPLO 2: Formação da molécula de CH4
6C = 1s22s22p2
6C = 1s22s22p2 = 1s1
1H

2px 2py 2pz C excitado

Energia potencial
+96 kcal/mol - 420 kcal/mol
2s 4 ligações
covalentes

Átomo de 6C
excitado

A promoção é a excitação de m elétron para um orbital de maior energia

durante a formação da ligação. “A promoção não é um processo REAL” 21

LIGAÇÃO QUÍMICA 2: TEORIA DA LIGAÇÃO DE VALÊNCIA- Dra Cristiana da Silva

MOLÉCULAS POLIATÔMICAS
EXEMPLO 2: Formação da molécula de CH4

6C = 1s22s22p2 Orbital 2s Orbital 2px

2px 2py 2pz

Orbital 2py
2s C excitado

Orbital 2pz
Que tipo de ligação
Átomo de 6C C-H??
excitado H
(s-p) 90o
(s-s)
H C H
(s-p)
H (s-p)
22

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LIGAÇÃO QUÍMICA 2: TEORIA DA LIGAÇÃO DE VALÊNCIA- Dra Cristiana da Silva

MOLÉCULAS POLIATÔMICAS
EXEMPLO 2: Formação da molécula de CH4

6C = 1s22s22p2 Orbital 2s Orbital 2px

2px 2py 2pz

Orbital 2py
2s C excitado

Orbital 2pz
109o5´
Átomo de 6C
excitado
? H
(s-p) 90o
(s-s)
H C H
(s-p)
4 ligações C-H idênticas H (s-p)
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LIGAÇÃO QUÍMICA 2: TEORIA DA LIGAÇÃO DE VALÊNCIA- Dra Cristiana da Silva

MOLÉCULAS POLIATÔMICAS
Ligações feitas
Hibridização Geometria
pelo Carbono

C sp3 tetraédrica 109o28’

Trigonal
sp2 120o
C plana

C sp Linear 180o

C sp Linear 180o24

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LIGAÇÃO QUÍMICA 2: TEORIA DA LIGAÇÃO DE VALÊNCIA- Dra Cristiana da Silva

MOLÉCULAS POLIATÔMICAS

“Orbitais híbridos de diferentes composições são usados para

produzirem as diferentes geometrias moleculares e para fornecer
uma base de descrição da TLV”.

linear
Trigonal planar Tetraédrica Bipirâmide Octaédrica
sp sp2 Trigonal
sp3
???? ????

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LIGAÇÃO QUÍMICA
AULA2:DE
TEORIA DA LIGAÇÃO
LIGAÇÃO DE VALÊNCIA-
QUÍMICA Dra Cristiana
- Dra Cristiana da Silva
da Silva
EXERCÍCIO 1: Represente a estrutura de Lewis para a molécula
de BeH2, indicando o arranjo geométrico dos pares eletrônicos.
Indique o tipo de hibridização existente no átomo central do
composto.
Dados: H = 1, Be = 4

BeH2 Be – 1x 2e- = 2e-

2H – 2x1e- = 2e- H Be H
Total de 4e-

Estado 
fundamental Be 2s 2p

 
Estado excitado Be 2p
2s

Hibridização  
orbital sp orbital VAZIO
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LIGAÇÃO QUÍMICA
AULA2:DE
TEORIA DA LIGAÇÃO
LIGAÇÃO DE VALÊNCIA-
QUÍMICA Dra Cristiana
- Dra Cristiana da Silva
da Silva

Formação dos orbitais sp

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LIGAÇÃO QUÍMICA
AULA2:DE
TEORIA DA LIGAÇÃO
LIGAÇÃO DE VALÊNCIA-
QUÍMICA Dra Cristiana
- Dra Cristiana da Silva
da Silva
EXERCÍCIO 2: Represente a estrutura de Lewis para a molécula
de BF3, indicando o arranjo geométrico e a hibridização.
Dados: B = 5, F = 9

Boro 6e-
1B – 1x 3e-
= 3e-
BF3
3F – 3x7e- = 21e- F B F

Total de 24e-
F

Estado s px py pz
fundamental B  
Estado excitado B s px py pz
  
s px py pz
hibridização    Trigonal planar
orbital sp2 orbital VAZIO sp2 28

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LIGAÇÃO QUÍMICA
AULA2:DE
TEORIA DA LIGAÇÃO
LIGAÇÃO DE VALÊNCIA-
QUÍMICA Dra Cristiana
- Dra Cristiana da Silva
da Silva

Formação dos orbitais sp2

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LIGAÇÃO QUÍMICA
AULA2:DE
TEORIA DA LIGAÇÃO
LIGAÇÃO DE VALÊNCIA-
QUÍMICA Dra Cristiana
- Dra Cristiana da Silva
da Silva
EXERCÍCIO 3: Represente a estrutura de Lewis para a
molécula de AlI3, indicando o arranjo geométrico dos pares
eletrônicos. Indique o tipo de hibridização existente no átomo
central do composto.
Dados: Al= 13, I = 53
1Al – 1x 3e- = 3e- I Al I
AlI3
3I – 3x7e- = 21e-
Total de 24e- I
Estado
fundamental Al  
3s 3p
Estado
EXCITADO Al   
3s 3p
orbital 3p vazio
  
Orbital sp2
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LIGAÇÃO QUÍMICA 2: TEORIA DA LIGAÇÃO DE VALÊNCIA- Dra Cristiana da Silva

MOLÉCULAS POLIATÔMICAS

Essas ideias podem ser estendidas para outras moléculas cujo átomo
central é rodeado por 4 pares de elétrons estéricamente ativos??

H C H H N H O
H
H H H
109.5O 107O 104.5O
AX4 AX3E AX2E2

“Os orbitais híbridos de um átomo são formados para reproduzir

o arranjo de elétrons característico da forma da molécula”.

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LIGAÇÃO QUÍMICA 2: TEORIA DA LIGAÇÃO DE VALÊNCIA- Dra Cristiana da Silva

MOLÉCULAS POLIATÔMICAS
EXEMPLO 3: Formação da molécula de H2O
1H = 1s1
8O = 1s22s22p4

2s 2p
Estado
fundamental O    

2s 2p
Promoção do
elétron O    

Estado Orbitais hibridizado

hibridizado O     orbitais p
(2 pares de e isolado)
sp3
pares de e-
isolados
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LIGAÇÃO QUÍMICA 2: TEORIA DA LIGAÇÃO DE VALÊNCIA- Dra Cristiana da Silva

MOLÉCULAS POLIATÔMICAS
EXEMPLO 4: Formação da molécula de NH3
1H = 1s1
1H = 1s1
2 2 3 7N = 1s22s22p3
7N = 1s 2s 2p

2s 2p
Estado
fundamental N    

2s 2p
Promoção do
elétron N    

Estado
hibridizado N    
sp3
pares de e-
isolados
Observação: pares isolados
qualquer orbitais 33

LIGAÇÃO QUÍMICA 2: TEORIA DA LIGAÇÃO DE VALÊNCIA- Dra Cristiana da Silva

MOLÉCULAS POLIATÔMICAS
EXEMPLO 5: Formação da molécula de PCl5
17Cl = 1s22s22p63s23p64s24p5

15P = 1s22s22p63s23p3

Estado 3s 3p
fundamental P    
bipirâmide trigonal

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LIGAÇÃO QUÍMICA 2: TEORIA DA LIGAÇÃO DE VALÊNCIA- Dra Cristiana da Silva

MOLÉCULAS POLIATÔMICAS

“Orbitais híbridos de diferentes composições são usados para

produzirem as diferentes geometrias moleculares e para fornecer
uma base de descrição da TLV”.

linear Trigonal planar Bipirâmide

Tetraédrica Octaédrica
sp sp2 sp3
Trigonal
sp3d2
sp3d

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LIGAÇÃO QUÍMICA 2: TEORIA DA LIGAÇÃO DE VALÊNCIA- Dra Cristiana da Silva

MOLÉCULAS POLIATÔMICAS

O fenômeno da hipervalência não é comum no segundo período, pois

estes átomos são pequenos e não comportam mais do que ligações.

“ Hipervalência ou Expansão da camada de valência”.

Exemplos de átomos que sofrem este fenômeno:

N e P com 5 elétrons na camada de valência;

O e S com 6 elétrons na camada de valência;
F, Cl, Br e I com 7 elétrons na camada de valência;

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LIGAÇÃO QUÍMICA 2: TEORIA DA LIGAÇÃO DE VALÊNCIA- Dra Cristiana da Silva

MOLÉCULAS POLIATÔMICAS
EXEMPLO 5: Formação da molécula de PCl5
17Cl = 1s22s22p63s23p64s24p5

15P = 1s22s22p63s23p3

Estado 3s 3p 3d
fundamental P    
bipirâmide trigonal

3s 3p 3d
Promoção do
elétron P     

s p d
Estado d
hibridizado P     

5 orbitais híbridos sp3d Orbitais

vazios 37

LIGAÇÃO QUÍMICA
AULA2:DE
TEORIA DA LIGAÇÃO
LIGAÇÃO DE VALÊNCIA-
QUÍMICA Dra Cristiana
- Dra Cristiana da Silva
da Silva
MOLÉCULAS POLIATÔMICAS
EXEMPLO 5: Formação da molécula de PCl5

5 orbitais híbridos sp3d 38

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LIGAÇÃO QUÍMICA 2: TEORIA DA LIGAÇÃO DE VALÊNCIA- Dra Cristiana da Silva

MOLÉCULAS POLIATÔMICAS
EXEMPLO 6: Formação da molécula de SF6
9F = 1s22s22p5

16 S= 1s22s22p63s23px13py13pZ2

Estado s px py pz dxy dxz dyz dx2-y2 dz2

fundamental S     octaédrico

Promoção do s px py pz dxy dxz dyz dx2-y2 dz2

elétron S      

Estado s px py pz dxy dxz dyz dx2-y2 dz2

hibridizado S      

6 orbitais híbridos sp3d2 Orbitais

39
vazios

LIGAÇÃO QUÍMICA
AULA2:DE
TEORIA DA LIGAÇÃO
LIGAÇÃO DE VALÊNCIA-
QUÍMICA Dra Cristiana
- Dra Cristiana da Silva
da Silva
MOLÉCULAS POLIATÔMICAS
EXEMPLO 6: Formação da molécula de SF6

6 orbitais híbridos sp3d2

40

20
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LIGAÇÃO QUÍMICA 2: TEORIA DA LIGAÇÃO DE VALÊNCIA- Dra Cristiana da Silva

Composição e orientação dos orbitais híbridos

linear Trigonal plano tetraédrico Bipirâmide octaédrica
trigonal
1 orbital s 1 orbital s 1 orbital s 1 orbital s 1 orbital s
No Orbitais + + + + +
atômicos 1 orbital p 2 orbitais p 3 orbitais p 3 orbitais p 3 orbitais p
misturados + +
1 orbital d 2 orbitais d
No Orbitais
híbridos 2 orbitais sp 3 orbitais sp2 4 orbitais sp3 5 orbitais sp3d 6 orbitais sp3d2
formados

No Orbitais
restantes 2 orbitais p 1 orbital p 0 4 orbitais d 3 orbitais d
puros

orientação

41
41

LIGAÇÃO QUÍMICA 2: TEORIA DA LIGAÇÃO DE VALÊNCIA- Dra Cristiana da Silva

DEFINIÇÃO DA TEORIA DE LIGAÇÃO DE VALÊNCIA

FALHAS DA TEORIA DA LIGAÇÃO DE VALÊNCIA

Teoria limitada-durou 20 anos (alguns livros foi retirada)

1) NÃO consegue justificar a geometria dos alguns

compostos e complexos

2) DEPENDE dos dados experimentais

LINUS PAULING 3) Não explica a cores dos compostos de

(1901-1994)
coordenação

42

21