05 A Estrutura Dos Materiais Silicatos

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Materiais Cerâmicos – Silicatos

Conceitos Gerais
Processo – Cerâmica com Argilas

Massas Cerâmicas : São produzidas pela mistura de


diversos componentes ( Materias Primas)

Minerais no estado natural ou beneficiados que podem


ser divididos de acordo com o seu comportamento
quando em contato com água.

Matérias primas plásticas

Matérias primas não plásticas


(desgrasantes)
Preparação da massa

Preparação da massa : A composição da massa depende das características do produto final e


do processo de fabricação a ser utilizado. A escolha das matérias primas e a quantidade a ser
adicionada de cada uma é conhecida como Formulação. E, para formular uma massa deve-se
levar em consideração:

A) a proporção entre materiais plásticos ( minerais argilosos principalmente) e não


plásticos (quartzo, feldespato, chamota, etc) deve ser controlada;

B) se a preparação é feita a úmido a mistura deve ser facilmente defloculada.

C) a composição química e mineralógica deve ser tal que, favoreçam o processo de


queima conferindo ao produto acabado as propriedades desejadas. (resistência
mecânica, densidade.............)
Preparação da massa

O que define a cor vermelha?

O principal responsável pela coloração vermelha do produto é a presença de ferro, que pode estar
em diferentes formas. Seu efeito pode ser acentuado pela presença de outros óxidos como óxido
de titânio, da quantidade de fase vítrea presente, e a facilidade de formação de fases cristalinas
(mulita, anortita, wollastonita, .....), a partir dos minerais de origem.

• Para produtos de queima branca, as matérias primas plásticas devem


apresentar menos de 3% de ferro e as não plásticas menos de 0,5%;

• O custo de produção é diferente;

• As características do processo mudam;


Matérias primas

PLÁSTICAS NÃO PLÁSTICAS

É um material de granulometria fina que apresenta • Reduz a Plasticidade


comportamento plástico quando em contato com • Facilita a Defloculação.
pequenas quantidades de água • Aumenta a eficiência de compactação
É de natureza e origem variável , sendo constituída por • Aumenta o tamanho dos poros facilitando a
diferentes minerais secagem e a desgaseificação
• Reagem com os outros componentes
• Podem alterar a temperatura de gresificação
• Argilas (Sinterização)
• Podem aumentar a Refratáriedade
• Feldspato e fedspatoides
• Silica
• Carbonatos
• Talco
Matérias primas plásticas

• Minerais de argila
•Argilas é um termo empregado como
• Sílica livre, que na maioria das argilas é o
referência a um material de granulometria
quarzo, com granulometria superior a 10m
fina, que apresenta um comportamento
• Carbonatos
plástico quando umedecido;
• Feldspatos, principalmente alcalinos e alcalinos
•São rochas de natureza e origem variável,
terrosos
sendo constituídas por diferentes minerais;
• Micas não hidratadas como muscovita e
•Os minerais argilosos dificilmente são
biotita
encontrados na forma pura.
• Compóstos de ferro e titânio
• Sais solúveis
• Matérias orgânicas e resíduos de ricos em
carbono
Matérias primas - Argila

Estes componentes podem ser divididos em minerais primários e secundários

Primários • Resíduos de rochas • grãos grosseiros


(quarzto, feldspatos...) • formas arredondadas
• menor área superficial
• maior resistência química
Secundários • Minerais de argila • grãos finos • estabilidade térmica
• Carbonatos • alta área superficial • menor solubilidade
• Sulfatos • solubilidade
• ‘atacabilidade’
• instabilidade térmica
A composição das argilas

Composição química de argilas de queima branca

Argila SiO2 Al2O3 Fe2O3 CaO MgO Na2O K2O TiO2 P.F.

1 60,0 26,0 1,3 1,3 0,3 0,4 2,4 0,3 7,8


2 64,0 24,0 1,1 0,3 0,4 0,4 2,4 1,2 7,0
3 68,0 21,3 0,8 0,1 0,3 0,4 2,3 1,5 5,5
4 62,1 24,6 1,6 0,2 0,2 <0,1 0,4 1,4 9,5
5 69,7 18,7 1,8 0,5 0,1 0,1 1,6 0,9 6,3

Secundários Primários
• Grande perda de massa durante a queima • Não sofrem alterações apreciáveis no peso
• Eliminação de gases gerados durante a • Não apresentam a eliminação de gases
decomposição durante o aquecimento
• Estruturas em camadas, onde a ordem das camadas define o tipo de argilomineral;
• Entre as camadas pode ser “acomodados”ions K+, Na+ e Ca2+;
•Entre os mais comuns estão Caolinita, Illita e
Montmorilonita.

Caolinita ( Al2O3.2SiO2.2H2O) ou Al2 (Si2O5)(OH)4


Nacrita
Dickita
Livesita
Halloysita
Montmorilonita Beidilita
• Grande capacidade de absorver água Nontronita
Hectonita
Saponita
Illitas

• Grande capacidade de absorver água (>)


Grande variedade

Cloritas
Pauling definiu regras que direcionam o
REGRAS DE PAULING entendimento dos princípios que regem a
formação dos arranjos atômicos.

(1) Um poliedro de coordenação é formado ao redor de cada cátion. A distância entre cátions e
ânions será definido pela soma dos raios de ambos e o número de coordenação é dado pela
relação do número de ânios por cátion Número de Relação de
coordenação raios
1 0-
2 0-
3 0,115-0,225
4 0,225-0,414
6 0,414-0,732
8 0,732-1,00
12 1,0-1,0
REGRAS DE PAULING

(2) Em uma estrutura estável a força total das ligações cátion/ânion deve ser igual a carga do
cátion ( Princípio da valência eletrostática). Para definir esta força de ligação a valência do
cátion é dividida igualmente entre todos os ânions semelhantes que participam da ligação e o
número de ligações depende exclusivamente do número de coordenação

Si Carga +4
numero de coordenação 4
força de ligação = 4/4=1

Mg Carga +2
numero de coordenação 6
força de ligação = 2/6=1/3
Para os cátions existe a exigência de que todas as
REGRAS DE PAULING cargas tem que ser iguais e para os ânions esta
exigência não existe

1/3
1/3 1/3 1/3
1/3 1/3
1 1

1/3 1/3
1
O-2 1/3
REGRAS DE PAULING

(3) A existência de vertices, lados ou faces em comum entre os ânios de diferentes poliédros
depende da estabilidade do sistema, sendo que o compartilhamento de vértices é a condição
com menor interferência e maior estabilidade.
Este efeito é maior para cátions maiores e valencias também maiores e consequente menor
número de coordenação
Este efeito também é maior quando as relações de raios r/R se aproximan dos limites de
estabilidade dos poliédros

Compartilhando vértices
REGRAS DE PAULING

Compartilhando lados

Compartilhando faces TiO2


REGRAS DE PAULING

(4) Em cristais contendo mais de um cátion, (5) O número de constituintes em uma mesma
aquele que apresenta maior valência e menor estrutura tende a ser mínimo. Tudo na
número de coordenação tende a não natureza tende a um estado de menor energia
compartilhar elementos do poliedro com os
outros semelhantes.
As estruturas dos silicatos
Si+4 r= 0,39 O-2 R=1,33 r/R= 0,39/1,33 = 0,294 NC=4
Cada silício é rodeado por 4 oxigênios,
sendo que a força de ligação é igualmente
dividida entre todos eles

Força de ligação = valência/ NC = 4/4=1

Al+3 r= 0,57 O-2 R=1,33 r/R= 0,57/1,33 = 0,428 NC=6

Cada Al é rodeado por 6 oxigênios, sendo


que a força de ligação é igualmente
dividida entre todos eles

Força de ligação = valência/ NC = 3/6=1/2


As estruturas dos silicatos
Mg+2 r= 0,78 O-2 R=1,33 r/R= 0,78/1,33 = 0,586 NC=6

Fe+2 r= 0,83 O-2 R=1,33 r/R= 0,83/1,33 = 0,504 NC=6

Força de ligação Fe+2 = valência/ NC = 2/6=1/3


Força de ligação Mg+2 = valência/ NC = 2/6=1/3

Estabilidade da estrutura – satisfazer o critério de


valência – 1 oxigênio precisa estar ligado a 1 Si e 2 Al ou 1
Silício e 3 Mg.........
Silicatos em que não existe compartilhamento de de um
Ortosilicatos oxigênio por dois silícios

Estrutura constituida por tetraédros


isolados
1 Si : +4 SiO4 4
Formula :
4 O : -8
-4

Exemplo : Forsterita

Mg2SiO4 ou 2MgO.SiO2
Faialita Fe2SiO4
Silicatos constituidos por dois tetraédros compartilhando
Pirosilicato um átomo de oxigênio

2 Si : +8
Formula :
7 O : -14
-6

Si2O7 6

Exemplo : Melilita

Ca2MgSi2O7 ou 2CaO.MgO.2SiO2
São silicatos compostos por tetraédros que compartem
Piroxenios ou Metasilicatos dois oxigênios formando uma cadeia ou formando aneis,
ao compartilhar os extermos da cadeia

Cadeia

1 Si : +4
Formula :
3 O : -6
-2

Si1O3 2

Exemplo : enstatita
MgSiO3 ou MgO.SiO2
berilo
Be3Al2(SiO3)6
Piroxenios ou Metasilicatos
São silicatos compostos por tetraédros que compartem dois ou
Anfibólios três oxigênios formando uma cadeia dupla. A estrutura pode ser
vista comodois piroxênios ligados.

2 Si : +8
Formula :
5 e 1/2 O : -11
-3

Si O 
2 5,5
3
Si4O11 6

Exemplo : Tremolita
(OH)2Ca2Mg5(Si4O11)2
2CaO.5MgO.8SiO2.H2O

Qualquer estrutura mais complexa que esta deve ter grupos hidroxilas
para complementar a estrutura.
Anfibólios
São silicatos compostos por tetraédros que compartem três
oxigênios formando uma rede bidimensional.
Estruturas em camada Estas camadas podem ser compartilhadas com poligonos de
coordenação octaédrica (6) como na caulinita ou duas camadas
podem se organizar formando outras estruturas como a pirofilita.

1 Si : +4
Formula :
2 e 1/2 O : -5
-1

Si O 
1 2,5
1
Si2O5 2

Exemplo : Caulinita
(OH)4Al2(Si2O5)
Al2O3.2SiO2.H2O
Pirofilita
(OH)2Al2(Si2O5)2
Al2O3.4SiO2.2H2O
Estruturas em camada - representação
São silicatos compostos por tetraédros que compartem quatro
Estruturas átomos de oxigênio formando uma rede tridimensional.
O componente mais comum deste sistema é o quartzo, enquanto os
tridimensionais feldspatos pertencem também a este grupo

1 Si : +4
Formula :
2O : -4
0

Si1O2 0

Exemplo : Quartzo SiO2


Estruturas Existe um certo ordenamento quando se olham os vizinhos mais
próximos (tetraédros), mas não existe um ordenamento do arranjo dos
desordenadas tetraédros
Não existe uma formula química definida
Resumo

Nomenclatura Numero O compart. Grupo Base 1Si

Ortosilicato 0 (SiO4)-4 (SiO4)-4


Pirosilicato 1 (Si2O7)-6 (Si1O3,5)-3
Piroxenio 2 (SiO3)-2 (SiO3)-2
Anfibolio 2 ou 3 (Si4O11)-6 (SiO11/4)-3/2
Rede (camada) 3 (Si2O5)-2 (Si1O2,5)-1
Estrutura trid. 4 (SiO2) (SiO2)
Sem ordem -
Tipos de silicatos

I – Tetraédros isolados ortosilicatos

II – Grupos complexos tetraédros duplos


estruturas ciclicas

III – Estruturas em cadeias piroxenios


anfibólos

IV – Estruturas em folhas Caulin


Micas (talco, Illita, mont.)
Cloritas

V – Estruturas tridimensionais

VI – Estruturas amorfas
Íons associados aos silicatos

Substituição isomórfica: como


existem íons com raios iônicos Elementos Valência Raio Iônico r/R NC
bastante semelhantes pode
ocorrer a substituição de um por Li +1 0,78 0,586 6
outro dentro da estrutura Na +1 0,98 0,737 8
cristalina. K +1 1,33 1,000 12
De uma forma geral pode-se dizer Be +2 0,34 0,255 4
que a substituição pode ocorrer Mg +2 0,78 0,586 6
desde que os raios iônicos dos Ca +2 1,06 0,797 8
elementos envolvidos não varie em Fe +2 0,83 0,624 6
mais que 15% Fe +3 0,67 0,504 6
A diferença de carga não é Al +3 0,57 0,428 6
critério para inviabilizar uma Si +4 0,39 0,293 4
substituição, mas o critério de O -2 1,32
neutralidade de cargas deve ser F -1 1,33
mantido. OH- -1 1,32
Íons associados aos silicatos

Pontos importantes da tabela


-a tabela foi construída considerando íons tendo seis
vizinhos
-Existe grande diferença dos raios iônicos de O-2 com íons
de si, al.....
-Existe grande semelhança do raio iônico de O-2 e grupo
OH-
-A estrutura de silicatos é construída com base na
eficiência de empacotamento dos íons O-2 e grupos OH-
É um ortoclásio
Estudo de caso – Forsterita Mg2SiO4 Pelas regras de paulin

Si+4 r= 0,39 O-2 R=1,33


r/R= 0,39/1,33 = 0,294 NC=4
Força de ligação = valência/ NC = 4/4=1

Mg+2 r= 0,78 O-2 R=1,33


r/R= 0,78/1,33 = 0,586 NC=6
Força de ligação Mg+2 = valência/ NC = 2/6=1/3
1/3
1/3 1/3 1/3
1/3 1/3
1 1

1/3 1/3
1
1/3
É um piroxênio
Estudo de caso – Enstatita MgSiO3 Pelas regras de paulin

Si+4 r= 0,39 O-2 R=1,33


r/R= 0,39/1,33 = 0,294 NC=4 SILICIO / MAG.
Força de ligação = valência/ NC = 4/4=1
1/3
1/3 1/3
Mg+2 r= 0,78 O-2 R=1,33
r/R= 0,78/1,33 = 0,586 NC=6
Força de ligação Mg+2 = valência/ NC = 2/6=1/3 1/3 1/3
1/3
1/3 1/3 1/3 1/3
1/3 1/3
1 1
OXIGENIO
1/3 1/3
1
1/3
Estrutura em camadas

Constituidos pelo sequenciamento de camadas ordenadas


em sistemas que podem ter 1, 2 ou 3 camadas
O principal constituinte são as camadas de tetraédros Si-
º (Si2O5)-2.
Estas camadas são intercaladas por camadas octaédricas
NC=6, contendo Al e Mg
Estrutura em camadas Camadas contendo Al+3 tem número de coordenação 6,
formando octaédros

GIBSITA Al(OH)3 – Este mineral é


importante também como matéria prima.
Camadas contendo Mg+2 tem número de
Estrutura em camadas coordenação 6, formando octaédros

BRUCITA Mg(OH)3 – Este mineral é


importante também como matéria prima.
Estrutura em camadas

As estruturas de brucita e gibsita, ambas tem duas


camadas de hidroxilas arranjadas em empacotamento
denso em torno de uma camada de cátions.
A diferença é que no caso da gibsita apenas 2/3 dos
espaços octaédricos são ocupados enquanto para a brucita
todas os espaços estão preenchidos
Estrutura em camadas
Estrutura em camadas
Estrutura em camadas
Talco Sistema composto por três camadas – duas camadas de
3MgO.4SiO2.1H2O silicato e uma camada de brucita
Mg3(Si2O5)2(OH)2 Não apresenta substituições isomórficas
Estrutura simétrica – baixas tensões

950 ºC – decompões
MgO.SiO2 (Clinoenstatita)
1050 a 1150 – reage com
Al2O3, SiO2, CaO
O uso de talco na fabricação de revestimentos

Calcita

• Aumentar a fundência da mistura para gres porcelanato branco;

Composição química de alguns talcos


Silica

• São minerais com composição química contendo únicamente silicio como


cátion (SiO2). Denominado geralmente por sílica apresenta como destaque
a forma mineralógica do quartzo.
• A silica de alta pureza é utilizada em geral na industria de vidros
• A sílica com maior teor de impurezas, e granulometria grosseira é utilizada
predominantemente pela industria siderúrgica.
• Quando apresentam um certo teor de feldspato são conhecidos como areias
feldspáticas.

• Pode ser encontrada em três formas principais:

• Quartzo
• Cristobalita
• Tridimita
870ºC 1470ºC 1710ºC
Quartzo  Tridimita 1 - 2 Cristobalita  Líquido

573ºC 117-163ºC 218ºC


Quartzo  Tridimita  1-  2 Cristobalita 

• Reações de conversão O quartzo é o mineral mais abundante, sendo encontrado em


• Reações de inversão diferentes formas:
• Em rochas
• Na forma de areias
• quartzito
A Tridimita é encontrada em rochas vulcânicas ( riolita,
obsidiana e andesita) estando associada a sanidita e a
cristobalita).
O beneficamento leva em consideração a granulometria e a
BENEFICIAMENTO composição química

• Moagem O uso de quartzo


• Lavagem • reduz a plasticidade
• Flotação • diminui a retração de queima e secagem
• aumenta a permeabilidade e normalmente da
compactabilidade
• diminui o tempo de secagem
• diminui a resistência mecânica a verde e queimado
• aumenta a refratariedade
• em geral aumenta o coeficiente de dilatação térmica

Argila SiO2 Al2O3 Fe2O3 CaO MgO Na2O K2O TiO2 P.F.

1 96,1 2,1 0,05 0,09 0,06 0,27 1,10 0,01 0,16


2 83,3 10,3 0,08 0,20 0,19 0,14 3,85 0,01 1,81
Explica como uma estrutura pode ser formada fora de sua
Solução sólida condição estequiométrica.

Substituição isomórfica: como


existem íons com raios iônicos
bastante semelhantes pode ocorrer
a substituição de um por outro
dentro da estrutura cristalina.
De uma forma geral pode-se dizer
que a substituição pode ocorrer
desde que os raios iônicos dos
elementos envolvidos não varie em
mais que 15%
A diferença de carga não é critério
para inviabilizar uma substituição,
mas o critério de neutralidade de
cargas deve ser mantido.
Solução sólida

(1) Solução sólida com adição – ions são Imaginemos um composto cristalino AnBm onde
incluidos na estrutura ocupando espaços A é o cátion, B é o ânion e n e m são as
vazios da rede quantidades estequiométricas de A e B. Existe
(2) Solução sólida substitucionál – ions da um terceiro componente C que pode ser
estrutura são substituidos por outros introduzido em solução nas seguintes formas
(3) Solução sólida com omissão ou eliminação Adição – AnBmCx
– ions da estrutura são removidos Substituição – (Nan-xCx)Bm ou Na(Bm-xCx)
Omissão – AnBm-y ou An-yBm

Em todos os casos o critério de neutralidade


de carga deve ser mantido. Esta neutralidade
pode ser obtida pela mudança de estado de
ionização dos ions ou pela combinação de tipos
de solução sólida diferentes
Tem como base a estrutura da silica (SiO2) com ions Al+3
substituindo posições dos ions Si+4, sendo incluidos ions
Feldspatos Na+, K+, Ca++, Ba++ em posições intersticiais para manter a
neutralidade.

Ortoclásio (KAlSi3O8)
1 em cada 4 Si é substituido
e 1 cátion +1 também (K)
Albita (NaAlSi3O8)
1 em cada 4 Si é substituido
e 1 Cátion +1 também (Na)
Anortita (CaAl2Si2O8)
2 em cada 4 Si é substituido
e 1 Cátio +2 também (Ca)
Celsian (BaAl2Si2O8)
2 em cada 4 Si é substituido
e 1 Cátio +2 também (Ba) •É o grupo mineralógico mais abundante, mas são
poucas as fontes onde é possível o beneficiamento.
• Alcalinos ( A = Na, K) (Al/Si=1/3)
São divididos em três grupos: • Plagioclásio ( A= Na, Ca) (Al/Si entre 1/3 e 1)
• Pesados ( A= K, Ba) (Al/Si entre 1/3 e 1)

Ortoclásio • Albita NaAl (Si3O8)


• Anortita CaAl2 (Si2O8)
• Ortoclásio KAl (Si3O8)
• Celsiana BaAl2 (Si2O8)

Alcalinos Feldspatos cálcicos são os mais utilizados na industria


cerâmica
Feldspatoides apresentam estruturas similares mas com
menores teores de Si

Composição Média dos Feldspatos


SiO2..............................63 - 77 %
Albita Plagioclásio Anortita Al2O3............................13 - 22 %
K2O............................... 0,1 - 15 %
Na2O............................. 0,1 - 11 %
Outros (CaO, Fe2O3)....<0,2 %
BENEFICIAMENTO - Tradicional

Trituração Trituração Separação


Secagem
Primária Secundária granulométrica

Separação Magnética Separação Magnética Moagem Separação


alta Intensidade baixa Intensidade Primária granulométrica

Separação Moagem Clásificação Armazenamento


granulométrica secundária granulométrica
BENEFICIAMENTO - Flotação

Rejeito Rejeito Rejeito


Pedras e raizes Minerais pesados

Classificação
de areias

Areia Areia
feldspática feldspática

<0,5 <0,73mm

Classificação Classificação Flotação Flotação


grosseira intermediária minerais pesados feldspatos
Reagentes Reagentes

Feldspato
BENEFICIAMENTO - Flotação

Armazenamento
areia de vidro plano

Armazenamento Secagem
areia de fundição Silagem

Silagem
Secagem

Armazenamento Feldspato cerâmico Moagem Classificação Ensacamento


feldspato úmido
Plagioclásios – Na+ e Ca++ - formam solução sólida total
O uso de feldspatos Alcalinos – Na+ e K+ - forma solução sólida parcial

• Correspondem à primeira fase líquida formada durante a queima.


• Facilita a fusão e aumenta a reatividade, diminuindo a temperatura de
queima.
• O feldspato sódico é mais eficiênte
• Melhora a compactação e a permeabilidade das peças a verde.
• Diminuindo a contração de queima, e aumenta a densidade de queima, em
temperaturas superiores às de fusão do feldspato.(abaixo de 1100C) • Feldspatos alcalinos são os mais utilizados
• Podem gerar bolhas internas • Devem ser considerados os teores de Fe2O3
• Apresentam também (Litio, Calcio e Magnésio)
Composição química de feldspatos
Argila SiO2 Al2O3 Fe2O3 CaO MgO Na2O K2O TiO2 Li2O P.F.

1 70,0 19,0 0,1 0,5 0,1 10,0 0,3 0,1 0,3


2 74,6 15,3 0,2 0,7 0,1 6,5 1,7 0,1 0,8
3 68,1 18,5 0,4 1,3 0,2 9,0 1,2 0,2 1,2
4 76,4 14,4 0,3 0,6 0,2 4,7 2,7 0,6
5 71,5 15.2 0,1 0,1 0,6 5,9 2,4 0,1 0,3 1,8
Feldspatos

Feldspato sódico fundem acima de 1120 ºC formando líquido relativamente viscoso. Se o


feldspato tiver Silica presente a temperatura de fusão diminui para 1065 ºC. Entre os dois
forma-se um eutético em cerca de 30% de sílica e 70% de albita.

Feldspato potassico funde acima de 1180 ºC formando a leucita K2O. Al2O3. 4SiO2 e um liquido
viscoso rico em sílica. A fusão completa acontece a 1530 ºC. Entre 1180 e 1530 ºC ocorre a
dissolução lenta da leucita. Se tiver sílica combinada a temperatura de fusão pode chegar a
990 ºC. No feldspato potássico (ortoclásio) tem um intervalo de formação de líquido maior e a
viscosidade é maior.

Feldspato calcico funde a 1553 ºC


Argilominerais

Os argilominerais e micas são descritos como silicatos de duas camadas e silicatos de três
camadas. O primeiro descreve o grupo das caulinitas e o segundo a estrutura do grupo das
montmorilonitas, ilitas e micas.

Caulinitas – Existem três tipos de minerais no grupo das caulinitas. Muda a forma como as
camadas, ou planos, se arranjam. Todos tem a mesma formula

(OH)4 Al2Si2O5

Estrutura em duas camadas sendo uma de tetraédrica


(si2O5) e outra de gibsita
Não ocorrem substituições isomórficas
Argilominerais -caulinita
Argilominerais - caulinita

Al2O3 .2SiO2 .4H2O

Al2O3 .2SiO2 .2H2O


É uma rocha branca, ou ligeiramente colorida, em geral com
mais de 15% de material argilos, fundamentalmente
Caulin caulinítico, derivado das alterações minerais petrográficas.
São formados por partículas maiores que a de argilas.

Antes do beneficiamento
• o teor de argilomineral não tão elevado
• o argilomineral predominante é a caulinita
• apresenta elevado teor de impurezas ( Ferro, manganes,
material orgânico....

Após o beneficiamento

• o teor de argilomineral é superior a 80%


BENEFICIAMENTO

Em geral a matéria prima é lavada em água, podendo ser


dispersa pela ação de agentes químicos. As partículas mais
finas são arrastadas pela água enquanto as mais grosseiras
são sedimentadas.(atualmente são utilizados novos métodos
para a classificação)

SiO2 Al2O3 Fe2O3 TiO2 MgO CaO Na2O K2O PF


Caulinita 46,59 39,50 13,96
Caulin Bruto 70,15 17,76 0,84 0,07 1,21 0,56 0,62 5,40 3,32
Caulin lavado 47,00 36,54 1,30 0,10 0,95 0,56 0,32 0,70 12,22
Fração<2m 46,00 36,50 1,80 0,005 1,71 0,36 0,34 0,14 13,10
IMPUREZAS

As principais impurezas encontradas no caulim beneficiado


são:

• Quartzo
• Micas (aumentam o teor de K2O, Na2O, Fe2O3, MgO)
• Montmorilonita (aumeta o teor de óxidos alcalinos terrosos
e Fe2O3
• Feldspatos
• Pirita e óxidos de ferro
O uso de caulim
• Confere coloração clara ao produto
• Utilizado na produção de materiais refratários
• Utilizam-se adições entre 5 e 20%em peso
• Podem diminuir o Coeficiente de dilatação
Argilominerais - Três camadas

Os argilominerais compostos por


três camadas incluem pirofilitas,
montmorilonitas, ilitas e micas.
A pirofilita pode ser
considerada como um modelo
padrão do grupo já que não
apresenta solução sólida sendo
composta por camadas de
silicato (Si2O5)– ligadas entre si
por octaédros de alumínio.
Apresenta formula
(OH)2Al2(Si2O5)2
Argilominerais - Pirofilita
Argilominerais - Montmorilonita

A Montmorilonita é caracterizada por apresentar partículas extremamente finas,


elevada capacidade de troca de carga e elevada capacidade de inchamento pela
adsorção de água entre as camadas. Estrutura semelhante a pirofilita.
Pertence ao grupo das Esmectitas
Apresenta substituição de Alumínio por Magnésio e Ferro em posições de coordenação
6
A substituição é compensada pela introdução de ions Na+ ou Ca++ no intervalo entre
camadas
Os minerais do grupo apresentam formula geral (OH)2(Al,Mg,Fe)2 (Si2O5)2

Os outros componentes do grupo diferem pela possibilidade de substituições


predominante por por Mg+2 (saponita) ou pela possibilidade de substituição por Fe+3
(nontronita)
Argilominerais - Montmorilonita
Argilominerais -Micas

As micas são apresentadas em diferentes composições,


sendo a mica muscovita a que apresenta a formula
KAl2(AlSi3O10)(OH)2
Um em cada quatro silícios um é substituido por alumínio e
um ion potássio é adicionado para manter a neutralidade.
Se a substituição for de Na+ ao invés de potásio forma-se
a mica Paragonita
Se a substituição for de Ca++ resulta na mica margarita.
Simultaneamente ocorrem substituições nas posições
octaédricas
Argilominerais - Illita

Tem propriedades semelhantes as de montmorilonita mas


não apresenta elevada capacidade de adsoção de água e
apresenta estrutura intermediária entre uma
montmorilonita e mica.
(K,Na)x(Al,Mg,Fe)2(AlxSi4-x)O16 x=0,25 até 0,75.
Existe susbstituição de Si por alumínio favorecento a
ligação entre as camadas e dificulta a adsorção.

Em resumo:
-pirofilita não tem substituição
-Montmorilonita só substituição octaédrica x<0,25
-Mica substituições octaédricas e tetraédricas x> 0,75
-Illita 0,25<x,0,75
Argilominerais
Argilominerais - Quatro camadas

Neste grupo o principal componente é a


clorita. Uma das camadas é formada por
estruturas octaédricas de brucita com
substituição de Mg++ por Al+++, enquanto
nas estruturas tetraédricas acontece a
substituição de Si+4 por Al+3
ARGILAS

Argila de queima branca

É uma argila que apresenta baixos teores de óxido de ferro (<


3%) e geralmente apresentam elevado teor de caulinita.
Formado em regiões ricas em feldspatos. Algumas apresentam
elevado teor de illita ou montmorillonita. É frequente a
presença de quartzo e é indesejada a presença de pirita,
marcasita e gesso.

É utilizada para a produção de: São identificado três tipos:


• Peças decorativa
• Cerâmica técnica • Ball clays
• Peças sanitárias • Fire clays
• Azulejos • Flint clays
Tipos de argilas

Ball Clay
• Argila de elevada plásticidade que apresenta coloração de queima branca
• São constituidas fundamentalmente por caulinita, mica e quartzo
• Em geral, apresentam teores de orgânicos entre 1 e 2%
Fire Clay
• Argilas com baixo teor de óxidos e hidróxidos e ferro magnésio e alcalis, ou que suportam
temperaturas superiores a 1500oC
• São constituidas fundamentalmente por caulinita
• São pouco utilizadas na produção de revestimentos cerâmicos
Flint Clay
• São materiais duros e compactos
• São constituidas por caulinita relativamente ordenada com baixo teor de ferro e fundentes
• São usadas na produção de chamote
• alta plasticidade
• resistência a verde
O uso de argilas de queima branca
• amplo intervalo de queima
• coloração branca

Composição química de argilas de queima branca

Argila SiO2 Al2O3 Fe2O3 CaO MgO Na2O K2O TiO2 P.F.

1 60,0 26,0 1,3 1,3 0,3 0,4 2,4 0,3 7,8


2 64,0 24,0 1,1 0,3 0,4 0,4 2,4 1,2 7,0
3 68,0 21,3 0,8 0,1 0,3 0,4 2,3 1,5 5,5
4 62,1 24,6 1,6 0,2 0,2 <0,1 0,4 1,4 9,5
5 69,7 18,7 1,8 0,5 0,1 0,1 1,6 0,9 6,3
Argila de queima vermelha

Em geral são argilas illiticas - cauliniticas com teor de ferro superior a 3% em


peso. Podem apresentar impurezas na forma de carbono, gesso, carbonatos e
outros
São identificado dois tipos:
É utilizada para a produção de:
• Refratárias
• Tijolos e telhas (ladrillos y tejas) • Fundentes
• Pisos e azulejos

Argilas Refratárias Argilas Fundentes

São semelhantes às argilas de


• Argila com baixo teor de carbonato (< 5%)
queima branca, mas com teor
• Argila com teor de carbonato médio (5-15%)
de ferro elevado
• Argila com alto teor de carbonato (> 15%)
O uso de argilas de queima vermelha

• Grande parte dos produtos cerâmicos tradicionais são produzidos


com esta argila;
• Utiliza-se uma mistura de argilas de diferente plasticidade e
diferentes teores de componentes não plásticos;
• O conjunto deve conferir à massa comportamento adequado na
prensagem, resistência mecânica a verde, teor de fase vítrea
adequado, regular a retração de queima
Composição química de argilas de queima vermelha

Argila SiO2 Al2O3 Fe2O3 CaO MgO Na2O K2O TiO2 P.F.

1 60,2 19,2 7,69 1,79 0,84 0,35 4,95 0,85 4,6


2 57,5 21,9 7,66 0,62 1,44 0,44 3,55 1,09 6,3
3 59,4 23,0 5,98 1,24 1,19 0,24 3,41 0,62 5,6
4 54,7 20,1 6,41 2,41 2,85 0,14 4,65 0,94 7,8
5 43,7 15,0 4,84 13,2 2,50 0,26 4,48 0,56 15,0
Composição mineralógica de argilas vermelhas

Argila Caolinita Illita Quarzo Carbonatos Feldspatos Com.Fe/Ti Clorita

1 18 26 42 4 2 7
2 19 22 39 3 8 7
3 22 21 35 3 8 7 3
4 10 24 34 11 8 6 5
5 10 18 28 31 8 4
Carbonatos R-CO3-2

• Carbonatos de cálcio (Calcita) e carbonatos calcicos-


magnesianos (Dolominta) são os principais
constituintesde rochas sedimentares.
• Os grupos aniônicos CO2-3 dos carbonatos apresenta
ligações fortes.
• Na presença de ions de hidrogênio, o radical carbonato
torna-se instável e reage formando dióxido de carbono e
água.

2H   CO 32  H 2O  CO 2
• As matérias primas, deste grupo, com maior qualidade
são usadas na produção de vidros.
• Os mais utilizados na industria cerâmica = calcita e dolomita
Calcita

Calcita

• 56% CaO e 44% CO2 - podendo apresentar • A adição de carbonatos alcalinos terrosos produz o
substituições de Mn, Mg e Fe branqueamento do produto
• 47,8% MgO e 52,2% CO2 - podendo apresentar • Diminui a expansão por umidade
substituições de Mn, Mg e Fe
• Interfere no tipo de fase cristalina gerada durante
a queima
Dolomita
• Aumentam a porosidade, pela redução do volume
• 30,4% CaO, 21,7% MgO e 47,9% CO2 de fse líquida
• Em temperaturas elevadas resultam em perda de
forma,para um intervalo de temperatura pequeno
• Ampliam o intervalo de queima

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