05 A Estrutura Dos Materiais Silicatos
05 A Estrutura Dos Materiais Silicatos
05 A Estrutura Dos Materiais Silicatos
Conceitos Gerais
Processo – Cerâmica com Argilas
O principal responsável pela coloração vermelha do produto é a presença de ferro, que pode estar
em diferentes formas. Seu efeito pode ser acentuado pela presença de outros óxidos como óxido
de titânio, da quantidade de fase vítrea presente, e a facilidade de formação de fases cristalinas
(mulita, anortita, wollastonita, .....), a partir dos minerais de origem.
• Minerais de argila
•Argilas é um termo empregado como
• Sílica livre, que na maioria das argilas é o
referência a um material de granulometria
quarzo, com granulometria superior a 10m
fina, que apresenta um comportamento
• Carbonatos
plástico quando umedecido;
• Feldspatos, principalmente alcalinos e alcalinos
•São rochas de natureza e origem variável,
terrosos
sendo constituídas por diferentes minerais;
• Micas não hidratadas como muscovita e
•Os minerais argilosos dificilmente são
biotita
encontrados na forma pura.
• Compóstos de ferro e titânio
• Sais solúveis
• Matérias orgânicas e resíduos de ricos em
carbono
Matérias primas - Argila
Argila SiO2 Al2O3 Fe2O3 CaO MgO Na2O K2O TiO2 P.F.
Secundários Primários
• Grande perda de massa durante a queima • Não sofrem alterações apreciáveis no peso
• Eliminação de gases gerados durante a • Não apresentam a eliminação de gases
decomposição durante o aquecimento
• Estruturas em camadas, onde a ordem das camadas define o tipo de argilomineral;
• Entre as camadas pode ser “acomodados”ions K+, Na+ e Ca2+;
•Entre os mais comuns estão Caolinita, Illita e
Montmorilonita.
Cloritas
Pauling definiu regras que direcionam o
REGRAS DE PAULING entendimento dos princípios que regem a
formação dos arranjos atômicos.
(1) Um poliedro de coordenação é formado ao redor de cada cátion. A distância entre cátions e
ânions será definido pela soma dos raios de ambos e o número de coordenação é dado pela
relação do número de ânios por cátion Número de Relação de
coordenação raios
1 0-
2 0-
3 0,115-0,225
4 0,225-0,414
6 0,414-0,732
8 0,732-1,00
12 1,0-1,0
REGRAS DE PAULING
(2) Em uma estrutura estável a força total das ligações cátion/ânion deve ser igual a carga do
cátion ( Princípio da valência eletrostática). Para definir esta força de ligação a valência do
cátion é dividida igualmente entre todos os ânions semelhantes que participam da ligação e o
número de ligações depende exclusivamente do número de coordenação
Si Carga +4
numero de coordenação 4
força de ligação = 4/4=1
Mg Carga +2
numero de coordenação 6
força de ligação = 2/6=1/3
Para os cátions existe a exigência de que todas as
REGRAS DE PAULING cargas tem que ser iguais e para os ânions esta
exigência não existe
1/3
1/3 1/3 1/3
1/3 1/3
1 1
1/3 1/3
1
O-2 1/3
REGRAS DE PAULING
(3) A existência de vertices, lados ou faces em comum entre os ânios de diferentes poliédros
depende da estabilidade do sistema, sendo que o compartilhamento de vértices é a condição
com menor interferência e maior estabilidade.
Este efeito é maior para cátions maiores e valencias também maiores e consequente menor
número de coordenação
Este efeito também é maior quando as relações de raios r/R se aproximan dos limites de
estabilidade dos poliédros
Compartilhando vértices
REGRAS DE PAULING
Compartilhando lados
(4) Em cristais contendo mais de um cátion, (5) O número de constituintes em uma mesma
aquele que apresenta maior valência e menor estrutura tende a ser mínimo. Tudo na
número de coordenação tende a não natureza tende a um estado de menor energia
compartilhar elementos do poliedro com os
outros semelhantes.
As estruturas dos silicatos
Si+4 r= 0,39 O-2 R=1,33 r/R= 0,39/1,33 = 0,294 NC=4
Cada silício é rodeado por 4 oxigênios,
sendo que a força de ligação é igualmente
dividida entre todos eles
Exemplo : Forsterita
Mg2SiO4 ou 2MgO.SiO2
Faialita Fe2SiO4
Silicatos constituidos por dois tetraédros compartilhando
Pirosilicato um átomo de oxigênio
2 Si : +8
Formula :
7 O : -14
-6
Si2O7 6
Exemplo : Melilita
Ca2MgSi2O7 ou 2CaO.MgO.2SiO2
São silicatos compostos por tetraédros que compartem
Piroxenios ou Metasilicatos dois oxigênios formando uma cadeia ou formando aneis,
ao compartilhar os extermos da cadeia
Cadeia
1 Si : +4
Formula :
3 O : -6
-2
Si1O3 2
Exemplo : enstatita
MgSiO3 ou MgO.SiO2
berilo
Be3Al2(SiO3)6
Piroxenios ou Metasilicatos
São silicatos compostos por tetraédros que compartem dois ou
Anfibólios três oxigênios formando uma cadeia dupla. A estrutura pode ser
vista comodois piroxênios ligados.
2 Si : +8
Formula :
5 e 1/2 O : -11
-3
Si O
2 5,5
3
Si4O11 6
Exemplo : Tremolita
(OH)2Ca2Mg5(Si4O11)2
2CaO.5MgO.8SiO2.H2O
Qualquer estrutura mais complexa que esta deve ter grupos hidroxilas
para complementar a estrutura.
Anfibólios
São silicatos compostos por tetraédros que compartem três
oxigênios formando uma rede bidimensional.
Estruturas em camada Estas camadas podem ser compartilhadas com poligonos de
coordenação octaédrica (6) como na caulinita ou duas camadas
podem se organizar formando outras estruturas como a pirofilita.
1 Si : +4
Formula :
2 e 1/2 O : -5
-1
Si O
1 2,5
1
Si2O5 2
Exemplo : Caulinita
(OH)4Al2(Si2O5)
Al2O3.2SiO2.H2O
Pirofilita
(OH)2Al2(Si2O5)2
Al2O3.4SiO2.2H2O
Estruturas em camada - representação
São silicatos compostos por tetraédros que compartem quatro
Estruturas átomos de oxigênio formando uma rede tridimensional.
O componente mais comum deste sistema é o quartzo, enquanto os
tridimensionais feldspatos pertencem também a este grupo
1 Si : +4
Formula :
2O : -4
0
Si1O2 0
V – Estruturas tridimensionais
VI – Estruturas amorfas
Íons associados aos silicatos
1/3 1/3
1
1/3
É um piroxênio
Estudo de caso – Enstatita MgSiO3 Pelas regras de paulin
950 ºC – decompões
MgO.SiO2 (Clinoenstatita)
1050 a 1150 – reage com
Al2O3, SiO2, CaO
O uso de talco na fabricação de revestimentos
Calcita
• Quartzo
• Cristobalita
• Tridimita
870ºC 1470ºC 1710ºC
Quartzo Tridimita 1 - 2 Cristobalita Líquido
Argila SiO2 Al2O3 Fe2O3 CaO MgO Na2O K2O TiO2 P.F.
(1) Solução sólida com adição – ions são Imaginemos um composto cristalino AnBm onde
incluidos na estrutura ocupando espaços A é o cátion, B é o ânion e n e m são as
vazios da rede quantidades estequiométricas de A e B. Existe
(2) Solução sólida substitucionál – ions da um terceiro componente C que pode ser
estrutura são substituidos por outros introduzido em solução nas seguintes formas
(3) Solução sólida com omissão ou eliminação Adição – AnBmCx
– ions da estrutura são removidos Substituição – (Nan-xCx)Bm ou Na(Bm-xCx)
Omissão – AnBm-y ou An-yBm
Ortoclásio (KAlSi3O8)
1 em cada 4 Si é substituido
e 1 cátion +1 também (K)
Albita (NaAlSi3O8)
1 em cada 4 Si é substituido
e 1 Cátion +1 também (Na)
Anortita (CaAl2Si2O8)
2 em cada 4 Si é substituido
e 1 Cátio +2 também (Ca)
Celsian (BaAl2Si2O8)
2 em cada 4 Si é substituido
e 1 Cátio +2 também (Ba) •É o grupo mineralógico mais abundante, mas são
poucas as fontes onde é possível o beneficiamento.
• Alcalinos ( A = Na, K) (Al/Si=1/3)
São divididos em três grupos: • Plagioclásio ( A= Na, Ca) (Al/Si entre 1/3 e 1)
• Pesados ( A= K, Ba) (Al/Si entre 1/3 e 1)
Classificação
de areias
Areia Areia
feldspática feldspática
<0,5 <0,73mm
Feldspato
BENEFICIAMENTO - Flotação
Armazenamento
areia de vidro plano
Armazenamento Secagem
areia de fundição Silagem
Silagem
Secagem
Feldspato potassico funde acima de 1180 ºC formando a leucita K2O. Al2O3. 4SiO2 e um liquido
viscoso rico em sílica. A fusão completa acontece a 1530 ºC. Entre 1180 e 1530 ºC ocorre a
dissolução lenta da leucita. Se tiver sílica combinada a temperatura de fusão pode chegar a
990 ºC. No feldspato potássico (ortoclásio) tem um intervalo de formação de líquido maior e a
viscosidade é maior.
Os argilominerais e micas são descritos como silicatos de duas camadas e silicatos de três
camadas. O primeiro descreve o grupo das caulinitas e o segundo a estrutura do grupo das
montmorilonitas, ilitas e micas.
Caulinitas – Existem três tipos de minerais no grupo das caulinitas. Muda a forma como as
camadas, ou planos, se arranjam. Todos tem a mesma formula
(OH)4 Al2Si2O5
Antes do beneficiamento
• o teor de argilomineral não tão elevado
• o argilomineral predominante é a caulinita
• apresenta elevado teor de impurezas ( Ferro, manganes,
material orgânico....
Após o beneficiamento
• Quartzo
• Micas (aumentam o teor de K2O, Na2O, Fe2O3, MgO)
• Montmorilonita (aumeta o teor de óxidos alcalinos terrosos
e Fe2O3
• Feldspatos
• Pirita e óxidos de ferro
O uso de caulim
• Confere coloração clara ao produto
• Utilizado na produção de materiais refratários
• Utilizam-se adições entre 5 e 20%em peso
• Podem diminuir o Coeficiente de dilatação
Argilominerais - Três camadas
Em resumo:
-pirofilita não tem substituição
-Montmorilonita só substituição octaédrica x<0,25
-Mica substituições octaédricas e tetraédricas x> 0,75
-Illita 0,25<x,0,75
Argilominerais
Argilominerais - Quatro camadas
Ball Clay
• Argila de elevada plásticidade que apresenta coloração de queima branca
• São constituidas fundamentalmente por caulinita, mica e quartzo
• Em geral, apresentam teores de orgânicos entre 1 e 2%
Fire Clay
• Argilas com baixo teor de óxidos e hidróxidos e ferro magnésio e alcalis, ou que suportam
temperaturas superiores a 1500oC
• São constituidas fundamentalmente por caulinita
• São pouco utilizadas na produção de revestimentos cerâmicos
Flint Clay
• São materiais duros e compactos
• São constituidas por caulinita relativamente ordenada com baixo teor de ferro e fundentes
• São usadas na produção de chamote
• alta plasticidade
• resistência a verde
O uso de argilas de queima branca
• amplo intervalo de queima
• coloração branca
Argila SiO2 Al2O3 Fe2O3 CaO MgO Na2O K2O TiO2 P.F.
Argila SiO2 Al2O3 Fe2O3 CaO MgO Na2O K2O TiO2 P.F.
1 18 26 42 4 2 7
2 19 22 39 3 8 7
3 22 21 35 3 8 7 3
4 10 24 34 11 8 6 5
5 10 18 28 31 8 4
Carbonatos R-CO3-2
2H CO 32 H 2O CO 2
• As matérias primas, deste grupo, com maior qualidade
são usadas na produção de vidros.
• Os mais utilizados na industria cerâmica = calcita e dolomita
Calcita
Calcita
• 56% CaO e 44% CO2 - podendo apresentar • A adição de carbonatos alcalinos terrosos produz o
substituições de Mn, Mg e Fe branqueamento do produto
• 47,8% MgO e 52,2% CO2 - podendo apresentar • Diminui a expansão por umidade
substituições de Mn, Mg e Fe
• Interfere no tipo de fase cristalina gerada durante
a queima
Dolomita
• Aumentam a porosidade, pela redução do volume
• 30,4% CaO, 21,7% MgO e 47,9% CO2 de fse líquida
• Em temperaturas elevadas resultam em perda de
forma,para um intervalo de temperatura pequeno
• Ampliam o intervalo de queima