Scientia Chromatographica 2016; 8(4):239-256

Instituto Internacional de Cromatografia

http://dx.doi.org/10.4322/sc.2016.036 PREPARO DE AMOSTRAS
ISSN 1984-4433

Extração em Fase Sólida Magnética (MSPE): Fundamentos e

Aplicações
Magnetic Solid Phase Extraction (MSPE): Fundamentals and Applications

Amandha Kaiser da Silva1 Resumo

Eduardo Sobieski Neto1 Diversas estratégias de preparo de amostras têm sido desenvolvidas com o objetivo
Luiz Henrique Viana1 de diminuir a tempo de análise e a manipulação da amostra, e maximizar a pré-
concentração dos analitos em matrizes complexas. O uso da tecnologia de separação
Fernando Mauro Lanças2 magnética tem se destacado para esta finalidade pela simplificação das etapas de
Carlos Eduardo Domingues Nazario1* preparo de amostra. Neste conceito, a extração em fase sólida magnética (MSPE)
1
Instituto de Química, Universidade baseia-se na manipulação de nanopartículas magnéticas para promover a separação
Federal de Mato Grosso do Sul, das fases. Além da simplicidade e alta eficiência de extração, a MSPE supera
alguns inconvenientes da SPE e d-SPE convencional. Nesta revisão, são discutidos
Campo Grande, MS, Brasil
os conceitos e estratégias de síntese das partículas magnéticas modificadas
2
Instituto de Química de São Carlos,
com diversos recobrimentos (sílica, MIP, surfactantes, líquidos iônicos, grafeno e
Universidade de São Paulo, derivados) para a extração e pré-concentração dos analitos em diversas matrizes.
São Carlos, SP, Brasil Palavras-chave: preparo de amostra, MSPE, nanopartículas magnéticas, análise de
*[email protected] traços.
Recebido: 01-11-2016 Abstract
Aceito: 02-12-2016 Several sample preparation strategies have been developed in order to decrease
the analysis time and sample manipulation, and to maximize the analytes
preconcentration in complex matrices. The use of magnetic separation technology
has been highlighted for this purpose by the simplification of the sample preparation
steps. In this concept, the magnetic solid phase extraction (MSPE) is based on the
manipulation of magnetic nanoparticles to promote phase separation. In addition
to simplicity and high extraction efficiency, the MSPE overcomes some drawbacks
of conventional SPE and d-SPE. In this review, the authors discuss the concepts and
strategies to prepare magnetic particles modified with different coatings (silica,
MIP, surfactants, ionic liquids, graphene and derivatives) for the extraction and
preconcentration of the analytes in several matrices.
Keywords: sample preparation, MSPE, magnetic nanoparticles, trace analysis.

Scientia Chromatographica 2016; 8(4) 239

Silva AK et al. Extração em Fase Sólida Magnética (MSPE): Fundamentos e Aplicações

1. Introdução Normalmente as MNPs são compostas por um

A alta complexidade das matrizes juntamente com núcleo rígido com propriedade magnética recoberta por
a baixa concentração dos analitos tem exigido um árduo uma camada de polímero que fornece a seletividade
trabalho de manipulação da amostra antes da análise necessária para a extração dos analitos. É usual utilizar
instrumental (cromatografia líquida, cromatografia a terminologia “núcleo magnético@recobrimento” para
gasosa, espectroscopia atômica e espectrometria de facilitar a exemplificação do referido material de extração
massas)[1]. Além dessa vertente ser tediosa, pode
(Figura 1). Por exemplo, um material magnético no
influenciar negativamente na precisão e exatidão do
qual possui o núcleo baseado em óxido de ferro (Fe3O4)
método analítico. Dessa forma, diminuir o número de
etapas no preparo de amostra sem reduzir a eficiência de recoberto com sílica (SiO2) e funcionalizado com o
extração é um desafio constante aos pesquisadores. grupamento C18 pode ser representado como Fe3O4@
SiO2-C18.
Desde a introdução da extração em fase sólida
(SPE) na década de 1970, o uso de técnicas de extração O uso de MNPs em preparo de amostra ganhou
baseada em sorbentes tem se destacado pela possibilidade destaque no ano de 1996 com o trabalho publicado
de aumentar a seletividade dentro do preceito de química por Towler et al.[5] no qual utilizaram Fe3O4@MnO2
verde. Uma das variações da SPE, a extração em fase para a extração de metais em água do mar. Após três
sólida dispersiva (dispersive solid phase extraction, anos, o termo extração em fase sólida magnética
d-SPE) possui como grande vantagem a redução do (magnetic solid phase extraction, m-SPE ou MSPE) foi
tempo de preparo de amostra[2]. Diferentemente da SPE, introduzido por Safarikova and Safarik[6] na extração
no qual o sorbente está empacotado no cartucho, a fase
de compostos orgânicos com estrutura planar (corante
extratora da d-SPE é adicionada diretamente na matriz
trifenilmetano, hidrocarbonetos poliaromáticos e alguns
para extração/clean-up dos analitos. Assim, o contato
imediato entre as fases proporciona uma extração mais derivados). Como resultado, as MNPs (Fe3O4@SiO2-
efetiva sem a necessidade de pré-condicionar cartuchos NH2-ftalocianina de cobre) promoveram um fator de
ou a demora na percolação de grande volume de amostra. enriquecimento em torno de 460 vezes.

Após atingir o tempo de equilíbrio na extração, Em comparação à SPE e d-SPE convencional,

a separação do sorbente e da matriz na d-SPE pode algumas aplicações da MSPE utilizam pequena
ser realizado por (a) centrifugação, (b) filtração ou quantidade de fase extratora (10–50 mg). Assim,
(c) separação magnética. Essa última estratégia tem os termos microextração em fase sólida magnética
recebido enorme atenção dos pesquisadores nos últimos
anos pois simplifica o processo de extração pela
manipulação de um campo magnético externo.
Nanopartículas magnéticas (magnetic nanoparticles,
MNPs) são os sorbentes utilizados nessa estratégia de
preparo de amostra no qual são um grupo de partículas
dentro da área de nanomateriais que possuem escala
nanométrica com propriedades superparamagnética.
De maneira geral, as partículas são fortemente atraídas
Figura 1. Imagem de microscopia eletrônica de transmissão (TEM)
por um campo magnético externo. Entretanto, quando o da (a) MNP de Fe3O4 e (b) MNP recoberta com sílica (Fe3O4@SiO2).
campo magnético é removido, as partículas não retêm Adaptado com permissão da ref (4). Copyright (2008) American
magnetismo residual[3]. Chemical Society.
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Extração em Fase Sólida Magnética (MSPE): Fundamentos e Aplicações Silva AK et al.

(magnetic-micro-SPE, m-µ-SPE) ou microextração em A Figura 2 demonstra a representação esquemática

fase sólida magnética dispersiva (magnetic dispersive da MSPE. Na primeira etapa ocorre a dispersão do
micro-SPE, m-d-µ-SPE) também são comumente sorbentes na matriz líquida para a extração dos analitos.
encontrados na literatura. Após atingir o tempo de equilíbrio, um magneto (imã)
é utilizado para separar a matriz da fase extratora. Por
O fato de utilizar as propriedades magnéticas para fim, os analitos são eluidos em um solvente adequado e
separar a fase extratora da matriz analítica, na MSPE não conduzidos para análise instrumental. O uso de agitação
há necessidade de centrífugas ou sistemas de filtração mecânica, vortex ou o uso de ultrassom nas etapas
no processo de extração. Assim, o tempo de preparo de de extração/clean up são comumente utilizadas para
amostra e a perda de analitos são minimizados. Outras facilitar a dispersão das MNPs.
vantagens, tais como, a pequena quantidade de fase É importante ressaltar que muitos materiais
extratora, o baixo consumo de solvente orgânico, a baseados em nanopartículas (NPs) tem sido aplicados
reutilização do sorbentes e a possibilidade de projetar a em métodos de preparo de amostra. Contudo, iremos
seletividade do sorbentes também tem sido relatadas ao centralizar nossa discussão apenas nas NPs com
uso de MNPs. propriedades magnéticas.

Figura 2. Representação esquemática das etapas da extração em fase sólida magnética (MSPE). Adaptado com permissão da ref. (2). Copyright
(2015) John Wiley and Sons Inc.
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Silva AK et al. Extração em Fase Sólida Magnética (MSPE): Fundamentos e Aplicações

2. Propriedades das MNPs e seus métodos de toxicidade e várias opções para síntese e modificação de
síntese sua superfície[9].
MNPs são aglomerados com uma dimensão A literatura descreve uma dificuldade de distinção
característica na ordem de nanômetros (10-9 m) as quais entre os óxidos de ferro devido à similaridade das
possuem propriedades físicas e químicas diferenciadas partículas por não serem monocristais[9]. Desse modo, a
e dependentes do tamanho, morfologia e estrutura caracterização das MNPs é comumente realizada através
cristalina[7]. Nas últimas décadas, houve um crescente das técnicas de difração de raios X (XRD), microscopia
interesse investigativo para compreensão de suas eletrônica de transmissão (TEM) ou microscopia
propriedades, estrutura e toxicidade devido a aplicação eletrônica de varredura (SEM). Enquanto pela XRD é
em diversas áreas (industrial, biomédica e separações). possível determinar a estrutura química da MNP, a TEM
e SEM são usadas para o estudo das suas características
Até o momento, poucas informações estão
morfológicas[10].
disponíveis sobre a toxicidade das MNPs. O tamanho
nanométrico pode representar um risco aos seres humanos Entre os 16 tipos de óxidos de ferro conhecidos,
e ao meio ambiente, pois são capazes de penetrar nas incluindo os hidróxidos e óxi-hidróxidos de ferro[11], a
células de maneira facilitada e diferenciada em relação a hematita (α-Fe2O3), magnetita (Fe3O4) e maghemita
partículas maiores. É de conhecimento que à toxicidade (γ-Fe2O3) são as MNPs comumente utilizadas devido aos
das NPs é potencializada pelo método de fabricação, seus polimorfismos, no qual a transição de fases ocorre
armazenamento, transporte e pela maneira na qual são pela indução da temperatura[12]. Apesar da mesma fórmula
incorporadas em produtos comercializados. Assim, molecular, a hematita e maghemita diferem pelas suas
sem as medidas de proteção, esses materiais podem ser estruturas cristalinas. A hematita possui célula unitária
inalados nos locais de trabalho (incluindo laboratórios com simetria hexagonal com pares de Fe(O)6 octaedros
de pesquisa), além da possível exposição dérmica em devido ao arranjo dos cátions. Na maghemita, a célula
quantidades significativas. Em contato com o ser humano, unitária é cúbica e a maioria dos cátions presentes são de
Fe(III). A diferença da magnetita em relação aos demais
as NPs podem danificar as células pela liberação de
óxidos consiste na presença de ambos íons Fe(III) e
radicais livres a uma dose que supera as defesas naturais
Fe(II) podendo escrever sua fórmula como Y[XY]O4
do organismo. Quanto ao impacto ambiental, atualmente
(X = Fe(II) e Y = Fe(III)). A célula unitária é do tipo
poucas evidências são encontradas pela dificuldade de
cúbica de face-centrada e sua estrutura cristalina consiste
avaliação sobre a toxicidade em espécies não humanas,
em camadas octaédricas e camadas mistas tetraédrica/
assim como os riscos de bioacumulação[8]. octaédrica empilhadas[11]. Os íons Fe(II) estão presentes
Na literatura são encontrados vários tipos de na metade da camada octaédrica e os íons Fe(III) ocupam
MNPs, tais como: óxidos de ferro (Fe3O4, γ-Fe2O3, uniformemente a camada mista octaédrica/tetraédrica[12].
α-Fe2O3, entre outros); ferritas de Co, Ni e Mg; e FePt, Muitos elementos de transição e/ou seus
Co, Fe, Ni, CoPt, FeCo. Contudo, apenas as MNPs de óxidos podem apresentar propriedades magnéticas, as
óxido de ferro são aprovadas pela U.S Food and Drug quais são classificadas em dois tipos: substâncias que
Admistration (F.D.A) devido a sua biocompatibilidade possuem momento de dipolo magnético atômico finito
com materiais orgânicos conferindo-as um grande diferente de zero (µat ≠ 0) e substâncias que possuem
potencial de aplicação área industrial, medicinal e µat = 0. O primeiro grupo compreende os materiais
ambiental. Adicionalmente, os materiais baseados em paramagnéticos com ordenamento ferromagnético,
óxido de ferro são quimicamente inertes, possuem baixa antiferromagnético ou ferrimagnético dos dipolos. O
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Extração em Fase Sólida Magnética (MSPE): Fundamentos e Aplicações Silva AK et al.

segundo grupo corresponde aos materiais diamagnéticos Fe2+ +2 Fe3+ +8 OH −  Fe ( OH )2 +2 Fe ( OH )3 → Fe3O 4 ↓ + 4 H2O (1)
no qual o momento de dipolo magnético é igual a zero
(não magnéticos). Como as propriedades magnéticas de Devido ao fato das MNPs de Fe3O4 serem
partículas com µat ≠ 0 são fortemente dependentes de sua facilmente oxidadas para Fe2O3 na presença de oxigênio
geometria e dimensão, o óxido de ferro nanocristalino (O2), o meio reacional deve ser realizado sob atmosfera
apresenta comportamento superparamagnético, enquan­ inerte. O controle do tamanho e da estrutura das NPs
to sua escala micrométrica possui comportamento é realizado através da variação da velocidade de
ferrimagnético. O termo superparamagnetismo está agitação, concentração e tipo de base empregada, do
relacionado ao estudo das propriedades magnéticas sal de ferro utilizado e da temperatura da reação. Uma
de um único domínio magnético (monodomínio) com característica desse método é a obtenção de partículas
sistema análogo ao paramagnetismo[7]. com baixa cristalinidade e ampla faixa de distribuição
de tamanho. Além disso, o uso de alto valor de pH na
Entre as estratégias para confirmação do mistura reacional pode auxiliar na obtenção de MNPs
comportamento superparamagnético de um sistema uniformes e monodispersas[14]. A maioria dos trabalhos
pode-se destacar: (a) a plotagem do gráfico magnetização
envolvendo MNPs aplicadas em preparo de amostra
reduzida versus campo magnético em determinada
utilizam o método de coprecipitação para a síntese do
temperatura resulta na curva ideal conhecida como “lei
núcleo magnético (Fe3O4) dos sorbentes.
de escala clássica do superparamagnetismo”; (b) se as
isotermas de magnetização são de histerese; e (c) se a Tradicionalmente, após a solubilização dos
distribuição de tamanho ajustada é independente da cloretos de Fe(II) e Fe(III) em meio aquoso, ocorre
temperatura[13]. a adição de amônia à temperatura de 75ºC-90ºC sob
atmosfera inerte para a formação das MNPs[15,16].
Em relação a síntese, atualmente, diversas
Entretanto, variações sintéticas são relatadas na
metodologias para preparo de MNPs baseadas em óxido
literatura, tais como o uso de sulfato de Fe(II) como
de ferro têm sido desenvolvidas e, entre as mais comuns,
substituinte do cloreto de Fe(II)[17-19], hidróxido de
pode-se citar os métodos de coprecipitação, síntese
hidrotérmica e solvotérmica, sol-gel, decomposição sódio utilizado como base[17,19] e reações realizadas à
térmica, microemulsão, e síntese sonoquímica. O temperatura ambiente[18,19]. E Rajput et al.[20] ainda relata
desenvolvimento destas metodologias tem a preocupação a adição hidróxido de tetrametilamônio após a lavagem
sobre o escalonamento de produção e o controle das como prevenção da formação de aglomerados.
características das partículas, tais como a cristalinidade, Uma alternativa sintética é o método hidrotérmico
estabilidade química, tamanho e estrutura. Estas no qual inclui várias tecnologias químicas via úmida para
características influenciam nas propriedades magnéticas cristalização de substâncias em recipiente fechado. Essa
das partículas e podem ser ajustadas através do controle cristalização ocorre a partir da alta temperatura de uma
das condições reacionais (pH, velocidade de agitação e solução aquosa (130ºC - 250ºC) e alta pressão de vapor
temperatura de reação)[14]. (0,3 - 4 MPa). Essa síntese tende a fornecer MNPs de
O método clássico e usual para a obtenção de óxidos de ferro com alta cristalinidade. Adicionalmente,
Fe3O4 ou γ-Fe2O3 é a coprecipitação no qual consiste essa metodologia possui a capacidade de criar fases
na adição de uma solução alcalina em uma solução cristalinas que não são estáveis no ponto de fusão[12], e
aquosa de Fe(II) e Fe(III) na proporção molar de 1:2 sob também pode ser usada no preparo de nanoestruturas
temperatura ambiente ou com aquecimento[14]. A reação incomuns de óxidos de ferros (nanotubos e esferas
pode ser exemplificada de acordo com a Equação 1[12]. ocas)[14].
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Silva AK et al. Extração em Fase Sólida Magnética (MSPE): Fundamentos e Aplicações

A diferença entre o método hidrotérmico e o (Fe3O4) em (α + γ)-Fe2O3 e na estrutura com alto grau de
solvotérmico consiste na utilização de solução aquosa cristalização (α-Fe2O3). Além disso, a área de superfície
e solução não-aquosa, respectivamente, no processo de e o volume dos poros destes óxidos diminuíram. É
cristalização. Ambas as rotas sintéticas são utilizadas importante ressaltar que a estrutura amorfa do Fe3O4
para obtenção de NPs de α-Fe2O3, γ-Fe2O3 e Fe3O4 com apresentou maior capacidade de adsorção para Pb(II) e
alta cristalinidade[12]. Bao et al.[21] seguiu este método Cd(II) em relação às outras duas estruturas.
para a síntese da MNPs de Fe3O4 o qual dissolveu cloreto
férrico, citrato sódio e acetato de sódio em etileno glicol. O método de preparo das NPs conhecido como
A amostra foi aquecida à 200ºC e em seguida arrefecida decomposição térmica tem como princípio da técnica
à temperatura ambiente. o uso de temperatura elevada para decompor os
precursores organometálicos ou complexos metálicos.
O método sol-gel refere-se a hidrólise e Os precursores ([Fe(CO)5], [Fe(acac)3], ferro oleato,
condensação dos alcóxidos metálicos os quais conduzem [Fe(cup)3], ferroceno [Fe(C5H5)2]) são solubilizados
as dispersões estáveis de partículas coloidais (sol) em solventes orgânicos de alto ponto de ebulição
de óxido catalisada por ácidos ou bases. O tipo de na presença de surfactantes (os ácido oleico, ácido
catalizador utilizado tem influência na característica graxo, 1-octadeceno, oleilamina e hexadecilamina).
final do gel (maior ou menor ramificação)[22]. A reação
De modo geral, os precursores podem ser introduzidos
pode ser conduzida a temperatura ambiente ou com
no meio reacional já aquecido, ou a mistura, incluindo
aquecimento e tratamentos térmicos são necessários para
o precursor, é preparada a temperatura ambiente com
a obtenção do estado cristalino final. As MNPs de óxidos
posterior aquecimento em sistema aberto ou fechado.
de ferro são formadas por uma transformação de fases
de dois passos (Fe(OH)3 → β-FeOOH → γ-Fe2O3). Outra característica importante está relacionada
As propriedades das NPs são dependentes da estrutura ao número de etapas da síntese: se o precursor possui
criada durante o estado sol do processo sol-gel[12]. metal de valência zero, é possível preparar NPs
através de duas etapas; contudo, na decomposição de
As vantagens dessa estratégia em relação ao
precursores metálicos catiônicos ocorre a formação
método de coprecipitação consiste na dispersão em
solventes polares (aquoso ou orgânico) devido à do óxido em uma única etapa. Por exemplo, γ-Fe2O3
presença de ligantes hidrofílicos na superfície das NPs. pode ser obtido através da decomposição térmica de
Adicionalmente, o uso de temperatura no processo [Fe(CO)5] dissolvendo-o em uma mistura de octil éter e
de síntese favorece a cristalinidade e magnetização ácido oleico na primeira etapa, e adicionando um fraco
saturada. Como desvantagem, pode-se citar o alto custo oxidante na segunda etapa. Enquanto que Fe3O4 pode ser
dos precursores alcóxidos metálicos e a necessidade de obtido em uma única etapa pela decomposição térmica
uma etapa de calcinação[12,22]. Zhang et al.[23] avaliou do [Fe(acac)3] em 1,2-hexadecanediol, oleilamina e ácido
a influência das estruturas cristalinas dos óxidos de oleico em fenol éter. As condições reacionais (proporção
ferro na adsorção de metais pesados. Os óxidos foram dos reagente, surfactante e solvente, temperatura, tempo
preparados pelo método sol-gel via micelas induzidas de reação e tempo de envelhecimento) são importantes
por dodecil sulfato de sódio (SDS). Posteriormente, na para o controle do tamanho e morfologia das MNPs.
etapa de calcinação, foi avaliado a estrutura dos óxidos Embora esse método tenha a vantagem da obtenção de
de acordo com a temperatura utilizada. Observou-se partículas esféricas (ou cúbicas) monodispersas de óxido
que o aumento da temperatura de calcinação (200ºC, de ferro com diâmetro inferior a 30 nm, a desvantagem é
350ºC e 500ºC) transformou o óxido de ferro amorfo a solubilização dessas NPs em solventes apolares[12,14,24].
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A metodologia de microemulsão consiste na A liberação desta energia provoca uma implosão nas
dispersão dos precursores em dois líquidos imiscíveis cavidades gerando temperatura de 5000 K, pressão
(sistema água e óleo), no qual são estabilizados por uma de aproximadamente 1800 bar e taxa de resfriamento
película interfacial formada por moléculas do surfactante. acima de 1010 Ks-1. Através dessa metodologia, MNPs
Nesse sistema, a fase aquosa contém os sais metálicos de magnetita podem ser sintetizadas pela sonicação de
enquanto a fase lipofílica é formada por uma mistura acetato de Fe(II) em água sob atmosfera de argônio. As
complexa de diferentes hidrocarbonetos e olefinas. vantagens do uso da síntese sonoquímica no preparo
de MNPs estão relacionadas ao fato de ser uma síntese
As microemulsões podem ser classificadas
rápida, sem elevação da temperatura ou pressão, e com
em direta (óleo disperso na água) ou reversa (água
preceitos de química verde[12,14].
dispersa no óleo). Na microemulsão direta, a fase
aquosa é dispersa como micropartículas, geralmente
3. Recobrimento das MNPs
entre 1 a 50 nm de diâmentro, sobre a monocamada do
As MNPs geralmente são recobertas devido à
surfactante sob a fase orgânica. O tamanho da micela
instabilidade que este tipo de material pode apresentar,
reversa é determinado pela razão molar entre a água e o
sendo vulneráveis a oxidações e com tendência a formação
surfactante. Através da mistura de duas microemulsões
de aglomerados[25]. Adicionalmente, os recobrimentos
(reversa) idênticas contendo os reagentes desejados, as
também auxiliam na modificação da seletividade do
micropartículas se colidem continuamente, aglutinam
sorbentes no processo de extração[26,27]. Por esta razão,
e se quebram novamente formando, finalmente, o
o número de trabalhos aplicados em preparo de amostra
precipitado em micelas.
que não utilizam a etapa de recobrimento das NPMs são
Com a adição de solventes, como acetona ou reduzidos.
etanol, o precipitado obtido nessa metodologia pode
Os recobrimentos dos núcleos das MNPs podem
ser extraído da mistura por filtragem ou centrifugação.
ser realizados com materiais inorgânicos, orgânicos
Apesar da presença de surfactantes, devido a agregação na
ou híbridos através de ligações química ou interações
produção das NPMs, geralmente, são necessários vários
físicas. Para designar o recobrimento mais adequado, é
processos de lavagem e tratamentos de estabilização. Os
importante considerar a natureza de interação analito-
surfactantes comumente usados neste caso são: bis(2-
sorbente.
etilhexil)sulfocianeto, dodecil sulfato de sódio (SDS) e
brometo de cetiltrimetilamonio (CTAB). O tamanho e a Com uma grande vantagem em relação aos
formação das NPMs podem ser comumente controlados demais materiais, a sílica é o sorbente mais utilizado
através da variação da concentração dos reagentes e a em separações analíticas devido ao fato de possuir um
natureza dos surfactantes. Contudo, quando comparado custo relativamente baixo, ser quimicamente inerte,
com a coprecipitação e decomposição térmica, essa ter boa estabilidade térmica, elevada área superficial e
metodologia possui baixo rendimento e grandes apresentar tamanho e poros uniformes[10,28]. A maioria
quantidades de solventes são necessárias para a obtenção dos trabalhos que utilizam recobrimento das MNPs
de uma quantidade considerável do material[12,14,24]. com sílica (Fe3O4@SiO2) fazem uso do método de sol-
gel[29] ou microemulsão (micela reversa)[10], mas outras
Por fim, a síntese sonoquímica consiste na
metodologias também podem ser utilizadas[30-32].
utilização de efeitos químicos de ultrassom decorrente
da cavitação acústica. Perante a radiação de ultrassom, O recobrimento pelo método sol-gel ocorre pelas
a alternação entre expansão e compressão das ondas reações de hidrólise e condensação dos precursores de
acústicas criam cavidades que podem acumular energia. sílica (alcoxissilano ou sal de silicato) na presença de
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um solvente e um catalisador (ácido ou base). O ajuste grande vantagem dos materiais híbridos é a característica
das condições reacionais é determinante para controlar a acumulada de ambos os polímeros.
espessura da camada de sílica na MNPs[33-35]. Na síntese
Líquidos iônicos (ILs) são sais líquidos
pelo método de microemulsão, as MNPs são dispersas
na temperatura de 25°C e apresentam excelentes
em um solvente contendo água, óleo e surfactante para
propriedades de solvatação. Os ILs são altamente
formar uma emulsão. O surfactante utilizado necessita
miscíveis e podem dissolver simultaneamente substâncias
apresentar baixa tensão superficial entre a água e o óleo
com características orgânicas e inorgânicas[51]. Nesse
formando uma solução transparente. Deve-se utilizar
contexto, o recobrimento de MNPs com ILs tem sido
surfactantes específicos como por exemplo o AOT[36],
desenvolvido com a vantagem de unir suas características
Brij-07 ou Triton X-100[37]. Uma das vantagens desse
químicas com a praticidade da MSPE[52]. No trabalho de
método consiste no fato do revestimento de sílica
Casado-Carmona et al.[53] foi feita a funcionalização dos
uniforme ser sintetizado sem aglomeração dos grupos[38]. grupos silanóis da sílica utilizando o IL MIM-PF6, na
Os recobrimentos com precursores de sílica superfície da MNP obtendo-se a Fe3O4@SiO2@MIM-
(Fe3O4@SiO2) possuem grupos silanois (Si-OH) na PF6.
superfície do material que possibilitam a posterior Óxido de grafeno (GO) é usualmente produzido
funcionalização com diversos grupos químicos através de forte oxidação do grafite, o método de
promovendo extrações mais seletivas[39]. Como obtenção amplamente utilizado é denominado de
exemplo, pode-se citar as MNPs modificadas com método de Hurmmers[54]. GO consiste de uma rede
grupamento C18 (Fe3O4@SiO2-C18) no qual têm sido bidimensional baseada em anéis de carbono hexagonais
amplamente utilizadas na pré-concentração de matrizes que são covalentemente ligados com grupos funcionais
ambientais[40,41]. Além disso, o uso de precursores de oxigênio (tais como hidroxila, epóxi e carboxila).
híbridos de sílica com grupamentos reativos (Fe3O4@ Essa rede fornece boa solubilidade e dispersão desse
SiO2-NH2[42] Fe3O4@SiO2-SH[43], Fe3O4@SiO2-PITC[44], material em muitos solventes, através da interação
Fe3O4@SiO2@γ-MPTS[45]) tem melhorado a interação eletrostática e ligações de hidrogênio. Além disso, a
sorbente-analito e estendido as possiblidades de estrutura bidimensional e a espessura conferem uma
modificação da superfície com outros materiais, tais alta área superficial e capacidade de adsorção, portanto,
como os polímeros impressos (Fe3O4@SiO2-MIP) [46], a aplicação de GO em recobrimentos de MNPs é
grafeno e seus derivados (Fe3O4@SiO2-G)[47] e líquidos promissora[55,56]. Ding et al.[57] preparou MNPs de óxido
iônicos (Fe3O4@SiO2@ILs)[48]. A Figura 3 exemplifica de ferro recobertas com quitosana e modificadas com
um esquema de preparo e recobrimento das MNPs. GO e ILs (Fe3O4@Quitosana-GO-FGILs). A elevada
capacidade de extração do sorbentes pode ser atribuído
Recobrimentos baseados na tecnologia de
a maior superfície de contato juntamente com maior
polímeros impressos (polímeros molecularmente
interação entre a fase extratora e os analitos. Uma
impressos (MIPs) e polímeros ionicamente impressos
crescente vertente em novos recobrimentos para as
(IIPs)) apresentam como destaque a elevada seletividade
MNPs está relacionada à redução do GO para o preparo
por um analito devido a presença de cavidades seletivas.
de grafeno (G)[58].
A estratégia de síntese não-covalente é a mais utilizada
pois inúmeros precursores estão disponíveis e os analitos Recobrimentos baseados em carbono podem
podem ser extraídos/eluídos sem envolver quebra de apresentar elevada área superficial, baixa densidade,
ligações químicas[50]. MIPs e IIPs podem ser baseados excelente flexibilidade e estabilidade química[59]. Na
em polímeros inorgânicos, orgânicos ou híbridos. A última década a preparação e aplicação de materiais
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Extração em Fase Sólida Magnética (MSPE): Fundamentos e Aplicações Silva AK et al.

Figura 3. Esquema geral da síntese de MNPs de óxido de ferro recoberta com sílica e funcionalizada com líquido iônico (Fe3O4@SiO2-ILs). Adaptado
da ref (49) com permissão da Royal Society of Chemistry.

como nanotubos de carbono (CNTs) estão em evidência poros uniformes, estabilidade térmica e possibilidade
em química analítica[60]. Nessa vertente, Deng et al.[61] de outras funcionalizações a partir de sua superfície
recobriu MNPs com nanotubos de carbono de paredes interna. Essas características associadas as MNPs podem
multiplas (MNPs/MWCNTs) para extração de pesticidas criar sorbentes com uma capacidade extraordinária de
em amostras de chá. adsorção[62].
Outra classe de materiais híbridos que Surfactantes e ácidos orgânicos com longas
recentemente tem se destacado no recobrimento de cadeias alquílicas também podem ser utilizados como
MNPs são as estruturas Metal-Orgânica (MOFs) as quais um tipo de recobrimento para MNPs. Estes tipos de
possuem interações através das ligações coordenadas. moléculas apresentam propriedades anfifílicas, isto é,
Entre as propriedades das MOFs, pode-se destacar a conseguem interagir com partes polares (hidrofílicas) e
elevada área superficial, porosidade e tamanho dos apolares (hidrofóbicas). Nessa estratégia de recobrimento
Scientia Chromatographica 2016; 8(4):239-256 247
Silva AK et al. Extração em Fase Sólida Magnética (MSPE): Fundamentos e Aplicações

ocorre a adsorção do surfactante na superfície do núcleo pré-concentração e determinação de quantidade ultra-

magnético formando admicelas e hemimicelas. Desta traço de As(V) e As(III) em amostras de água. Essa
forma, são caracterizadas pela não formação de ligação metodologia apresentou vantagens como alta sorção
química entre o núcleo magnético e o modificador. Nesta cinética dos analitos e bons valores de precisão e
temática, três diferentes estratégias podem ser utilizadas exatidão.
para promover a adsorção do surfactante (dodecil sulfato
de sódio, brometo de cetiltrimetil amônio, entre outros) Dimpe et al.[84] foi o primeiro a descrever a
no núcleo magnético[63,64]. aplicação de AC@Fe2O3@MnO2 na pré-concentração
de metais refratários em amostras de águas por UA-d-
No trabalho de Manafi et al.[65], NPs de Fe3O4@ MSPE/ICP-OES. A metodologia apresentou limite de
SiO2 foram funcionalizadas com etileno glicol bis- detecção e quantificação na faixa de 0,0004-0,02 µg L-1
mercaptoacetato. A vantagem deste trabalho está e 0,001-0,07 µg L-1, respectivamente, e recuperação de
relacionada a simplicidade e ao tempo reduzido para o 96-102%.
recobrimento das MNPs. Além da boa capacidade de
extração que pode ser atribuída as propriedades que Diniz e Tarley[85] publicaram pela primeira vez a
os surfactantes apresentam (interações eletrostáticas combinação da MSPE e extração em ponto nuvem (CPE)
hidrofílicas, p-cátion, e interações hidrofóbicas). para pré-concentração de Cr(VI) e Cr(III) em amostras
de águas por FAAS. O método baseou-se na utilização
4. Aplicações da MSPE de Fe3O4@SiO2-NH2 obtendo LOD de 1,1 µg L-1 para
A MSPE tem sido utilizada com a finalidade Cr(VI) e 3,2 µg L-1 para Cr(III) e valores de recuperação
de extração, pré-concentração ou clean up de analitos na faixa de 91,4-103,5%. Bagheri et al.[71] foi o primeiro
orgânicos e inorgânicos. Uma das maiores vantagens a publicar estruturas organometálicas [(Fe3O4–Piridina)/
desta técnica está relacionada a simplicidade operacional Cu3(BTC)2] magnéticas com cavidades imobilizadas
com boa eficiência de extração. por Fe3O4-Piridina para extração e pré-concentração de
Pd(II) em diferentes matrizes determinado por FAAS.
Os trabalhos utilizando a MSPE precisam ter Os parâmetros experimentais foram optimizados
seus parâmetros de extração otimizados (via processos pela metodologia de Box-Behnken e os resultados
univariados ou multivariados) para alcançar a máxima apresentaram altos valores de pré-concentração,
eficiência de extração. Entre os principais fatores,
recuperação e boa seletividade do método
podemos destacar a quantidade de sorbente, tempo de
extração, estratégia de agitação, pH da solução, efeito Ma et al.[45] trabalhou com amostras de água de
salting out, volume da amostra, tipo e quantidade de lago, rio e cabelo humano. O intuito foi a quantificação
solvente de eluição[41,61]. de metil-mercúrio (CH3Hg+) e de mercúrio na forma
inorgânica (Hg(II)) em razão dessas espécies serem
Na Tabela 1 estão listados alguns trabalhos
potencialmente tóxicas. MNPs de Fe3O4@SiO2@γ-
que usam a MSPE para a determinação de analitos em
MPTS foram aplicadas para as matrizes em estudo
diferentes matrizes (ambiental, biológica, alimentos,
utilizando ICP-MS. Camba et al.[82] utilizou uma
entre outros) seguida pelas análises instrumentais
metodologia in situ de síntese das MNPs de Fe3O4 e
(HPLC, GC, AAS, AES).
extração de Cd(II) em amostras de água. Nesse método,
O trabalho de Abdolmohammad-Zadeh e o analito foi incorporado na estrutura rígida das MNPs
[66]
Talleb foi o primeiro a relatar a utilização de Fe3O4/ com posterior análise por ETAAS pela decomposição
Mg-Al-nitrato LDH no procedimento de MSPE seguida das NPs e se apresentou ultrassensível para o Cd(II) com
pela detecção de quimioluminescência para separação, LOD de 2,3 ng L-1.
248 Scientia Chromatographica 2016; 8(4):239-256
Extração em Fase Sólida Magnética (MSPE): Fundamentos e Aplicações Silva AK et al.

Tabela 1. Aplicações de nanopartículas magnéticas em preparo de amostra.

Partícula magnética Analito Matriz Técnica LOD Rec. (%) Ref.
(quantidade, mg) extraído (quantidade) analítica
Alimentos
Fe3O4@SiO2-MIPs Ácido Sucos de frutas
HPLC-UV 0,5 µg mL-1 92 - 107 [67]
(10,0 mg) protocatecóico (50 mL)
Fe3O4@TEOS-EGBMA Aflatoxinas Trigo
FL 0,03 ng mL-1 92 - 105 [65]
(100 mg) totais (5 g)
Fe3O4@SiO2-C18 Cenoura
Pesticidas GC-MS 0,0200 - 0,0392 ng g-1 77 - 107 [68]
(60mg) (200 mg)
Fe3O4@poliestireno Vegetais
Piretróides HPLC-DAD 0,0200 - 0,0392 ng g-1 91,6 - 116,2 [27]
(50mg) (10 g)
Pirulito (0,08 g);
Fe3O4@PDA Corantes
Bebidas em pó (0,1 g); HPLC-DAD 0,20 - 0,25 μg L-1 98,2 - 111,7 [69]
(40 mg) sintéticos
Suco (16 g)
Fe3O4@TiO2- 1-(2- piridilazo)-2-naftol Leite
Aflatoxin M1 FAAS 13 ng L-1 94,4 - 99,5 [70]
(30 mg) (0,001 mL)
[(Fe3O4–Piridina)/Cu3(BTC)2] Peixe
Pb(II) FAAS 0,37 ng mL-1 102,6 [71]
(30 mg) (0,5 g)
Fe3O4@TiO2-GO Leite (5 mL)
Hormônios HPLC-UV 4,3 – 7,5 ng mL-1 70,6 - 94,5 [72]
(0,5 g) Leite em pó (3 g)
Fe3O4@Murexida Melão, maçã, uva e nectarina Pb(II) = 1 µgL ;
-1
Pb(II) = 98,2;
Pb(II) e Cd(II) FAAS [73]
(14 mg) (0,5 g) Cd(II) = 0,1 µgL-1 Cd(II) = 97,5
Fe3O4@SiO2 Tomate e molho de tomate
Safranin T UHPLC-MS/MS 0,48 ng mL-1 96,71 – 98,26 [74]
(5 mg) (1 g)
Músculo e fígado de boi,
Fe3O4@SiO2-IIP
Pb(II) búfalo, alce, ovelha e bode FAAS 1,3 µg L-1 98 - 115 [75]
(10 mg)
(2 g)
Fe3O4@SiO2@politiofeno Camarão, Atum enlatado e
Hg(II) CVAAS 0,02 ng mL-1 102 - 109 [76]
(26 mg) peixe (0,5 g)
Fe3O4@SiO2-PITC Peixe, camarão e atum
Cd(II) e Pb(II) FAAS 0,05 e 0,9 ng mL-1 80-110 [44]
(21 mg) enlatado (0,5 g)
Ambiental
Fe3O4@CTAB 4-nitrofenol e Água
HPLC-DAD 0,05–0,1 µg L-1 71,4–98,0 [77]
(55,5 mg) 4-clorofenol (25 mL)
Fe3O4@SiO2-C18 Água
microcistina-LR HPLC-DAD 0,056 µg L-1 73,3-104 [41]
(30 mg) (1000 mL)
Hidrocarbone-
Fe3O4@PDA/ZIF-7 Água de rio e amostras
tos aromáticos GC-MS 0,71–5,79 ng L-1 >82 [78]
(3 mg) de ar (20 mL)
policíclicos
Água de nascente, rio, torneira As(V) = 7,9 pg mL−1
Fe3O4@SiO2-GO As(III) e As(V) ICP-MS 72,55–109,71 [79]
e lago (70,0 mL) As(V) = 28,0 pg mL−1
Fe3O4@SiO2–SH Água de torneira, lago e mar
CH3Hg+ e Hg(II) HPLC-ICP-MS 0,3 – 1,0 ng L−1 96–104 [80]
(60 mg) (500 mL)
Fe3O4@SiO2-N-crisina Água de rio, lago e torneira
Cu(II) FAAS 0,3 ng mL-1 97-107 [81]
(60 mg) (300 mL)
Água de poço, água pótavel,
Fe3O4 Cd(II) ETAAS 2,3 ng L-1 98,2-100,3 [82]
torneira e mineral
Fe3O4@SiO2
Benzodiaze­pinas Efluente (Água) HPLC-DAD 0,021 – 0,065 µg mL-1 90,5 - 98,6 [83]
(50 mg)

Scientia Chromatographica 2016; 8(4):239-256 249

Silva AK et al. Extração em Fase Sólida Magnética (MSPE): Fundamentos e Aplicações

Tabela 1. Aplicações de nanopartículas magnéticas em preparo de amostra.

Partícula magnética Analito Matriz Técnica LOD Rec. (%) Ref.
(quantidade, mg) extraído (quantidade) analítica
Fe3O4@SiO2-PITC Água de torneira, oceano e rio;
Cd(II) e Pb(II) FAAS 0,05 e 0,9 ng mL-1 80 - 110 [44]
(21 mg) Solo (1 g)
Bi(II) = 101;
Fe3O4@ SiO2-AAAPTS* Água de torneira, Bi(II) = 1,4 ng mL-1;
Bi(II) e Pb(II) ETAAS Pb(II) = 101 [16]
(25 mg) água de poço Pb(II) = 3,7ng mL-1
- 103
Pb(II), Cu(II), Titulação de
Fe3O4@ SiO2NH2 Solução aquosa - - [42]
Cd(II) e Hg(II) complexação
Sedimento (1 g)
[(Fe3O4–Piridina)/Cu3(BTC)2]
Pb(II) Água destilada, da torneira, FAAS 0.37 ng mL-1 98,6 - 100,7 [71]
(30 mg)
mineral e de rio
Água de torneira, água de As(V) = 100-
Fe3O4@Mg-Al-Nitrato LDH nascente, água de poço e água 106;
As(V) e As(III) CL 2 ng L-1 [66]
(150 mg) de chuva As(III) = 100-
(200 mL) 104
Fe3O4@Murexida Água da torneira e Pb(II) = 1 µg L-1 Pb(II) = 98,2;
Pb(II) e Cd(II) FAAS [73]
(14 mg) água do mar Cd(II) = 0,1 µg L-1 Cd(II) = 97,5
Ge, Hf, Mo, Nb,
AC@Fe2O3@MnO2 Água de rio e
Sb, Ta, Te, Sn, Ti, ICP-OES 0,0004 - 0,02 µg L-1 96-102 [84]
(125 mg) água residual
W e Zr
Fe3O4@SiO2-amina Água da torneira, Cr(VI) = 1,1 µg L-1
Cr(VI) e Cr(III) FAAS 91,4-103,5 [85]
(25 mg) mineral e de lago Cr(III) = 3,2 µg L-1
Biológica
CH3Hg+ = 75,6
Fe3O4@SiO2@γ-MPTS
CH3Hg e Hg(II)
+
Cabelo ICP-MS 1,6 - 1,9 ng L -1
-99,6; Hg(II) = [45]
(10 mg)
81,3 -97,1
Fe3O4@SiO2 Cabelo
Benzodiazepinas HPLC-DAD 0,0097 - 0,032 µg mL-1 84,9 - 90,5 [83]
(50 mg) (200 mg)
Fe3O4@SiO2-MIPs Paracetamol e
Plasma Humano UV-Vis - - [86]
(100 mg) tizanidine
Fe3O4@UMS-C18 Aminas aromáti- Urina 1,3, 0,88, 1,1 e 1,1 ng
UFLC-UV-Vis 70 - 125 [40]
(50 mg) cas (20 mL) mL−1
Fe3O4@ SiO2-AAAPTS* Bi(II) = 1,4 ng mL-1; Bi(II) e Pb(II)
Bi(II) e Pb(II) Cabelo ETAAS [16]
(25 mg) Pb(II) = 3,7 ng mL-1­ 100
Fe3O4@OA-IL* Cabelo 1,2
Sulfonamida HPLC-UV 80 [87]
(100 mg) (200 mg) - 1,9 ng g-1
Outras matrizes
Fe3O4@SiO2@ILs Utensílios plásticos
Bisphenol A HPLC - FLD-UV 90 ng·L-1 99,6 - 100,4 [48]
(100 mg) (5 g)
Espuma de lavar louça (1 g)
detergente líquido (1 g),
Fe3O4-ANI*-NA*
Rodamina B sombra de olhos (10 mg), FL 0,1 µg L-1 94 - 99 [88]
(7 mg)
xampu (1 g), lápis (10 mg),
fósforo (10 mg)
Fe3O4@SiO2-(p(4-VPBA-co-EGDMA) Brassino- Tecidos de plantas (Brassica
LC-MS-MS 0,27-1,29 pg mL-1 93,0-97,4 [89]
(100 mg) steróides napus L.) (100 mg)

250 Scientia Chromatographica 2016; 8(4):239-256

Extração em Fase Sólida Magnética (MSPE): Fundamentos e Aplicações Silva AK et al.

Nos estudos de Ma et al.[41] foi reportado a ILs seguida pela MSPE com Fe3O4@SiO2. O método
funcionalização com C18 em uma MNPs recoberta proposto obteve recuperação na faixa de 96,71 à 98,26
com sílica, Fe3O4@SiO2-C18, para a determinação % utilizando UHPLC-MS/MS.
de microcistina-LR em amostras de água para análise
Binellas e Stalikas[68] relatam o uso de MNPs
por HPLC-DAD. Com um tempo de extração de 15
Fe3O4@SiO2-C18 para a extração de 26 agrotóxicos em
minutos, o método apresentou LOD de 0,056 µg L-1 com
amostras de cenoura usando CG-MS com LODs entre
recuperações de 73,3-104%.
1,0 - 46 µg kg-1.
Asgharinezhad e Ebrahimzadeh[77] desenvolveram
Xie et al.[67] desenvolveu MNPs com a tecnologia
MNPs de Fe3O4@CTAB para extrair 4-nitrofenol e
MIP (Fe3O4@SiO2-MIP) para a extração seletiva de ácido
4-clorofenol de amostras de água seguida da análise
protocatecóico em sucos por HPLC-UV. A extração
por HPLC-DAD obtendo LOD de 0,05–0,1 μg L–1. magnética ocorreu rapidamente (10 s) com reutilização
Mahpishanian e Sereshti[90] reportaram o uso de óxido de do sorbentes por seis vezes.
grafeno como sorbente para isolação e preconcentração
da nicotina em amostras de água e obtiveram resultados Manafi et al.[65] analisou o teor de aflatoxinas
promissores usando apenas 3 mg de fase extratora em totais em amostras de trigo usando Fe3O4@TEOS-
10 mL de amostra. EGBMA. Além de ser constatado uma boa seletividade,
as interações eletrostáticas com as micelas formadas pela
No estudo de Sheykhaghaei et al.[86], um processo adição de Triton X-100 aumentaram significativamente
simples e efetivo foi utilizado para o desenvolvimento a sensibilidade do método analítico.
de MNPs (Fe3O4@SiO2-MIP) para determinação de
paracetamol e tizanidina em plasma humano usando Abolhasani et al.[76] descreve em seu trabalho
espectrofotometria de UV-vis. O método proposto a aplicação de Fe3O4@SiO2@politiofeno na pré-
obteve bons resultados para determinação de tizanidina, concentração e determinação de íons Hg(II) em frutos do
porém não apresentou seletividade para o paracetamol. mar. O planejamento experimental por Box-Behnken foi
Já Jiang et al.[40] sintetizou MNPs recobertas com sílica utilizado para investigar as condições apropriadas deste
ultrafina funcionalizada com C18 (Fe3O4@UMS-C18) método através de sua superfície de resposta. Assim,
para a extração de quatro diferentes aminas aromáticas Hg(II) foi determinado por CV-AAS obtendo um LOD
em amostras de urina por UFLC-UV obtendo-se LODs de 0,02 ng mL-1.
de 0,88 à 1,3 ng mL-1 e recuperações de 70-125%. Uma abordagem diferente da aplicação das
Yan et al.[87] preparou microesferas poliméricas MNPs foi realizada por Tian et al.[72]. As MNPs
(Fe3O4@TiO2-GO) foram aprisionadas no interior de
magnéticas com líquido iônico modificado (Fe3O4@OA-
um chip microfluídico através da manipulação de campo
ILs) para extração de compostos polares em urina. A alta
magnético para a extração online de hormônios em
percentagem de recuperação obtida (80 %) é resultado
amostras de leite e leite em pó.
das interações p-p, dipolo-dipolo e atração eletrostática
que ocorrem entre as sulfonamidas e o líquido iônico.
5. Conclusões
[74]
Zhang et al. analisou safranina T, um tipo de O uso de NMPs em preparo de amostra é uma
corante sintético que pode ser prejudicial para seres interessante estratégia, sob a perspectiva da química
humanos, em amostras de tomate, molho de tomate verde, para a quantificação de analitos em baixas
e yuba. Para isso, o autor utilizou duas técnicas de concentrações na presença de potenciais interferentes.
extração na sequência: primeiro usou-se a DLLME com A MSPE é uma técnica simples e de rápida execução
Scientia Chromatographica 2016; 8(4):239-256 251
Silva AK et al. Extração em Fase Sólida Magnética (MSPE): Fundamentos e Aplicações

devido a elevada área de contato do sorbente aliada seletividade da extração pelo aumento da interação
a facilidade de separação das fases pela simples analito-sorbente.
manipulação de um campo magnético externo.
Adicionalmente, a possibilidade de reuso do material e a Apesar do pequeno número de aplicações da
redução do consumo de solventes e sorbentes sem perda MSPE no Brasil, as MNPs possuem um enorme potencial
do desempenho analítico são algumas das características de crescimento nos próximos anos, principalmente no
desta técnica que tem ganhado popularidade entre os monitoramento de compostos orgânicos e inorgânicos
pesquisadores. em diversas matrizes complexas.
Outrossim, podemos destacar a versatilidade
em planejar sorbentes com características distintas pela Agradecimentos
simples alteração dos precursores (blocos construtores) Os autores agradecem às agências de
dos recobrimentos. Atualmente, inúmeros precursores fomento Capes, CNPq e FUNDECT pelo apoio no
e modificadores estão disponíveis para melhorar a desenvolvimento dos projetos de pesquisa.

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Símbolos e abreviaturas
Acac - Acetitacetonato
AOT - Bis (2-etil-hexil) sulfosuccinato de sódio
CNTs - Nanotubos de carbono
CTAB - Brometo de cetiltrimetilamônio
Cup - N-nitrofenilhidroxiamina
G - Grafeno
GO - Oxido de grafeno
IIP – Polímeros ionicamente impresso
IL - Líquido iônico
LDH - Dupla camada de hidróxido
MIM - Hexafluorofosfato de metilimidazólio
MIP - Polímeros molecularmente impresso
MNP - Nanopartícula magnética
MOFs - Estruturas Metal-Orgânica
MWCNTs - Nanotubos de carbono de paredes multiplas
Nps - Nanopartículas

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