JPQ12 Caderno Exercicios
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Jogo de 93
Partículas
Química
Maria da Conceição Dantas
Marta Duarte Ramalho
Revisão científica
João Sotomayor
12.º ano
Np
20
Neptúnio
14 C
Ca
Sii Cálcio
l 72
Hf
Silício
Caderno de Háfnio
Exercícios e
Problemas 87
◃ Resumos
◃ Mais de 180 questões
Fr
resolvidas e propostas Frâncio
◃ Soluções
Índice
Unidade 1 Unidade 2
Metais e ligas metálicas Combustíveis, energia e ambiente
Pilhas e baterias: uma oxidação útil. 2 De onde vem a energia dos combustíveis 55
Proteção de metais 15 Energia, calor e entalpia. Entalpias padrão 55
Células galvânicas 15 Variação da energia interna de um sistema 55
Entalpia 55
Células eletrolíticas 18
Entalpias padrão 56
Proteção de metais 18 Lei de Hess 57
Atividades 20 Atividades 59
Metais
e ligas
metálicas
1 Estrutura e propriedades
dos metais
3
Unidade 1 Metais e ligas metálicas
Questões resolvidas
1. A configuração eletrónica, no estado de energia mínima, dos átomos de
tálio, T!, é: [54Xe] 4f 14 5d 10 6s2 6p1. Indique o grupo, o período e o bloco da
Tabela Periódica a que o tálio pertence.
Resolução
4
1 Estrutura e propriedades dos metais
Resolução
2.1 I. X (g) + e− → X– (g) + 60 kJ mol−1; II. Y+ (g) + 2427 kJ mol−1 → Y2+ (g) + e−;
III. Z (g) + 1086 kJ mol−1 → Z+ (g) + e−
2.2 O número de eletrões de valência coincide, em cada elemento, com o número
de energias de ionização da mesma ordem de grandeza da primeira, as quais
correspondem à remoção de eletrões do nível energético mais externo.
Uma vez «retirados os eletrões» do nível energético mais externo, o eletrão que a
seguir é removido pertence a um nível de energia mais interno, sendo a energia
de ionização de maior ordem de grandeza.
Em relação ao elemento X, verifica-se um «salto brusco» da primeira para a se-
gunda energia de ionização, o que significa que só tem um eletrão de valên-
cia. Como apresenta 3 energias de ionização sucessivas, possui três eletrões
e, como pertence ao segundo período da Tabela Periódica, a sua configuração
eletrónica é: 3X: 1s2 2s1.
O elemento Y possui 3 eletrões de valência porque há um aumento na ordem
de grandeza da 3.ª para a 4.ª energia de ionização. Pertencendo ao mesmo
período de X, a sua configuração eletrónica é: 5Y: 1s2 2s2 2p1 (segundo período e
3 eletrões de valência).
2.3 De acordo com as configurações eletrónicas: X – grupo 1 e bloco s; Y – grupo 13
e bloco p.
2.4 O elemento Z, porque apresenta maior afinidade eletrónica, o que significa que
tem maior capacidade para captar eletrões.
2.5 A energia de primeira ionização de Z é superior à de Y. Como são elementos
do mesmo período e a energia de ionização aumenta ao longo do período, o
elemento Z tem maior número atómico do que Y. Sabendo que o raio atómico
diminui ao longo do período, o elemento, de entre Y e Z, que possui menor raio
atómico é Z, porque o seu número atómico é maior.
2.6 5Y: 1s2 2s2 2p1 ; I1 = 800 kJ mol−1. 4Be: 1s2 2s2 ; I1 = 900 kJ mol−1.
A diminuição da primeira energia de ionização do berílio (Z = 4) para o elemento
Y (Z = 5), não pode ser explicada pelo aumento da carga nuclear, mas sim pelo
facto de os eletrões 2p do elemento Y terem maior energia do que os eletrões
2s do elemento berílio.
5
Unidade 1 Metais e ligas metálicas
Atividades
6
1 Estrutura e propriedades dos metais
6. Considere as seguintes informações sobre os ele- 8. Considere os seguintes elementos químicos re-
mentos X e Y: presentados pelos seus símbolos químicos:
• X tem a mesma configuração eletrónica que a O; 11Na; 12Mg; 17C!; 18Ar; 20Ca; 48Cd
8
espécie química 18Ar+;
8.1 Classifique como verdadeira ou falsa cada
• Y é um elemento representativo do terceiro pe-
uma das frases seguintes, corrigindo as falsas.
ríodo cujo ião mais frequente tem a carga +2.
(A) A configuração eletrónica de menor ener-
6.1 Identifique os elementos X e Y.
gia para o átomo de cálcio é [18Ar] 4s2.
Z(X) = 17 ⇔ X é o cloro. Z(Y) = 12 ⇔ Y é o mag-
nésio. (B) A primeira energia de ionização do sódio,
11
Na, é superior à primeira energia de ioni-
6.2 Indique qual destes elementos apresenta
zação do magnésio, 12Mg.
maior afinidade eletrónica.
O elemento X. Possui 7 eletrões de valência e (C) O raio do ião cloreto, C"−, é inferior ao raio
tem tendência para captar eletrões, pelo que a do átomo de cloro.
WYEE¿RMHEHIIPIXV{RMGErIPIZEHE.kSIPIQIRXS (D) De entre os elementos acima indicados,
Y, por possuir 2 eletrões de valência, não tem o cloro é o que apresenta maior afinidade
tendência para captar eletrões. eletrónica.
6.3 Será provável a existência do ião Ar+ num (E) O elemento árgon está localizado, na Ta-
composto químico? bela Periódica, no bloco p, no segundo
2oSTSMWSIPIQIRXSkVKSR%VrYQKkWRSFVI período e no grupo 18.
Normalmente não cede eletrões. (F) O cádmio apresenta baixa energia de io-
nização e baixa afinidade eletrónica.
7. A figura representa um excerto da Tabela Periódi-
Verdadeiras: (A); (D); (F). Falsas: (B); (C); (E).
ca, em que as letras X, Y, Z e W não correspondem
Correção das falsas: (B) 3RQIVSEX{QMGSHS
a símbolos químicos.
W{HMSrMRJIVMSVESRQIVSEX{QMGSHSQEKRr-
X Y Z WMSITIVXIRGIQESQIWQSTIVvSHSHE8EFIPE
4IVM{HMGE%TVMQIMVEIRIVKMEHIMSRM^EqoSHS
W
magnésio é superior porque a carga nuclear
O elemento X, no estado fundamental, possui 6 aumenta ao longo do período e o efeito fun-
energias de remoção e 2 eletrões de valência. damental é a carga nuclear. (C) O ião cloreto
TSWWYMQEMWYQIPIXVoSHSUYISkXSQSHIGPSVS
Classifique como verdadeira ou falsa cada uma
2SMoSGPSVIXSLkQEMSVVITYPWoSIRXVISWIPI-
das frases seguintes, corrigindo as falsas.
XVIWTIPSUYISVEMSM{RMGSrWYTIVMSVESVEMS
(A) A configuração eletrónica de Z, no estado fun- EX{QMGS(E) Ar: [10Ne] 3s2 3p6.
damental, é 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d1 4s2.
8.2 Considere o elemento cádmio, 48Cd.
(B) O número atómico de X é 20.
8.2.1 Escreva a configuração eletrónica dos
(C) Os eletrões dos átomos do elemento Y estão átomos deste elemento, no estado de
distribuídos por 11 orbitais. energia mínima. [36Kr] 4d10 5s2
(D) O raio atómico de Z é menor do que o raio ató- 8.2.2 Selecione a opção correta.
mico de X.
(A) O cádmio pertence ao bloco s da
(E) Todos os elementos são representativos. Tabela Periódica.
(F) O elemento W é o que apresenta maior primei- (B) O cádmio pertence ao grupo 2 e
ra energia de ionização. ao quinto período da Tabela Perió-
(G) Os átomos dos elementos X, Y, Z e W perten- dica.
cem ao bloco d da Tabela Periódica. (C) O átomo de cádmio, no estado
Verdadeiras: (B); (C); (D). Falsas: (A); (E); (F); (G). Cor- fundamental, possui 18 eletrões no
reção das falsas: (A)%GSR¿KYVEqoSIPIXV{RMGEHI< quarto nível de energia. ¦
é: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2'SQSSWkXSQSWHI>TSW- (D) O cádmio é um elemento repre-
WYIQQEMWIPIXVIWHSUYISWkXSQSWHI<EWYE sentativo.
GSR¿KYVEqoSIPIXV{RMGErs2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d2 4s2.
(E) 7{ S IPIQIRXS < r VITVIWIRXEXMZS TIVXIRGI ES
FPSGS sHE8EFIPE4IVM{HMGE3WIPIQIRXSW=>I;
TIVXIRGIQ ES FPSGS d e ao quarto e ao quinto pe-
ríodo, respetivamente. São elementos de transição.
(F) 3 IPIQIRXS; TIVXIRGI ES UYMRXS TIVvSHS TSMW
tem 3 eletrões de valência situados no quinto nível
de energia. Apresenta menor energia de ionização.
(G) 3IPIQIRXS<TIVXIRGIESFPSGSs e os restantes
IPIQIRXSWTIVXIRGIQESFPSGSdHE8EFIPE4IVM{HMGE
7
Unidade 1 Metais e ligas metálicas
+ + + +
Propriedades dos metais – ligação metálica
Os metais têm poucos eletrões de valência, tendo algumas orbitais de valência
+ + + + vazias. Como os eletrões de valência estão fracamente ligados ao núcleo, podem
mover-se facilmente entre diferentes átomos do metal, formando uma «nuvem ele-
+ + + + trónica» – eletrões deslocalizados.
Na figura ao lado está representada uma secção reta de um cristal metálico.
+ + + +
Cada círculo positivo representa o núcleo e os eletrões mais internos (cerne de um
átomo). A área a azul que rodeia os catiões metálicos indica o «mar» de eletrões
móveis.
Secção reta de um cristal
metálico. A ligação metálica resulta das atrações eletrostáticas entre os eletrões da nu-
vem eletrónica e o cerne dos átomos metálicos. A ligação metálica é tanto mais
forte quanto maior o número de eletrões de valência por átomo e quanto maior a
carga nuclear.
Os metais de transição do bloco d têm ligações fortes porque podem partilhar
vários eletrões (d e s). O modelo de ligação metálica explica várias propriedades
dos metais, tais como:
• maleabilidade – propriedade de se dividirem em lâminas;
• ductilidade – propriedade de se estirarem em fios;
• brilho;
• condutibilidade térmica e elétrica.
Sólidos cristalinos
Um material sólido pode ser Um sólido cristalino, ou simplesmente cristal, é um material no qual as uni-
amorfo ou cristalino. O sólido dades estruturais se encontram organizadas de uma forma repetida e regular no
amorfo tem uma estrutura
desordenada. Não tem
espaço tridimensional.
disposição definida das suas Os sólidos cristalinos classificam-se em categorias que dependem do tipo de
unidades estruturais: átomos, partículas que constituem esses sólidos e das ligações entre elas.
moléculas ou iões.
As quatro categorias de sólidos cristalinos são:
8
1 Estrutura e propriedades dos metais
Questão resolvida
1. Considere os seguintes sólidos cristalinos: cobre, Cu, cloreto de potássio,
KC!, gelo, H2O (s), óxido de alumínio, A!2O3, e grafite, C.
Resolução
1.1 O cloreto de potássio e o óxido de alumínio, porque são formados por iões po-
sitivos e negativos organizados de forma regular formando estruturas gigantes.
Em KC" os iões são K+ e C"− e em A"2O3 os iões são A"3+ e O2−.
1.2 O gelo. Neste sólido cristalino, a unidade estrutural que se repete na rede crista-
lina é uma molécula: a molécula de água.
1.3 O cobre, Cu. É um sólido constituído pelos cernes positivos dos átomos de cobre
que se mantêm unidos pelo «mar» de eletrões, constituindo a ligação metálica.
1.5 Apenas três dos quatro eletrões de valência de cada átomo de carbono estão
envolvidos nas três ligações covalentes simples. O quarto eletrão de valênciado
carbono tem mobilidade dentro de cada camada. Por esta razão, a grafite é boa
condutora térmica e elétrica.
9
Unidade 1 Metais e ligas metálicas
Atividades
10
Degradação dos metais 2
Corrosão: uma oxidação indesejada
Reações de oxidação-redução.
Acerto de equações de oxidação-redução
em meio ácido
As reações de oxidação-redução são reações em que há total ou parcial trans-
ferência de eletrões, de uma espécie química para outra, englobando duas semir-
reações: a semirreação de oxidação e a semirreação de redução.
A oxidação corresponde a uma perda de eletrões, ou seja, a um aumento do
número de oxidação – n.o.
A redução corresponde a um ganho de eletrões, ou seja, a uma diminuição do
número de oxidação – n.o.
O oxidante é a espécie química que contém o elemento químico que se reduz.
O redutor é a espécie química que contém o elemento químico que se oxida.
O pH do meio tem influência no modo como se processa a reação de oxidação-
-redução e no acerto das equações correspondentes.
Questão resolvida
1. O ácido nítrico, HNO3 (aq), pode reagir com o cobre metálico, Cu (s), origi-
nando uma solução aquosa de nitrato de cobre (II), Cu(NO3)2 (aq), e liber-
tando monóxido de nitrogénio, NO (g).
O esquema químico, na forma iónica, que traduz esta reação é:
NO–3 (aq) + Cu (s) — NO (g) + Cu2+ (aq)
1.1 Identifique a espécie oxidante e a espécie redutora.
1.2 Acerte o esquema químico em meio ácido, recorrendo a equações
eletroquímicas parciais.
Resolução
11
Unidade 1 Metais e ligas metálicas
Resolução
Corrosão
A corrosão é uma oxidação não desejável de um metal e ocorre naturalmente
numa atmosfera rica em oxigénio, sendo facilitada em meio aquoso.
O cobre, tal como as suas ligas, reage com o oxigénio do ar formando óxido
de cobre (I), Cu2O, de cor acastanhada e, posteriormente, óxido de cobre (II), CuO,
de cor cinzenta escura ou preta. Na presença de humidade e dióxido de carbono
formam-se carbonatos de cobre, de cor esverdeada – verdete.
12
2 Degradação dos metais
Atividades
13
Unidade 1 Metais e ligas metálicas
8. Considere as reações que se seguem: 11. A equação química seguinte traduz uma reação
de oxidação-redução.
I. C!O− (aq) + H2O2 (aq) → C!− (aq) + H2O (!) + O2 (g)
C6H5CH3 + K2Cr2O7 + 4 H2SO4 →
II. Mn2+ (aq) + H2O2 (aq) → MnO2 (s) + 2 H+ (aq)
→ C6H5COOH + K2SO4 + Cr2(SO4)3 + 5 H2O
Selecione a opção que completa corretamente a 11.1 Escreva as fórmulas dos iões nos compostos
frase seguinte. de cromo que participam na reação.
O peróxido de hidrogénio atua como oxidante… K2Cr2O7: 2 K+; Cr2O72–. Cr2(SO4)3: 2 Cr3+; 3 SO42–.
10.3 A" (s) + NO–3 (aq) — A"3+ (aq) + NO2 (g) (A) O ferro sofre corrosão quando exposto ao ar
sem humidade.
A" (s) + 3 NO (aq) + 6 H (aq) —
–
3
+
— A"3+ (aq) + 3 NO2 (g) + 3 H2O (") (B) A ferrugem, produto resultante da oxidação do
ferro, é constituída por um óxido de ferro hidra-
10.4 Cr2O2–
7
(aq) + CH3CH2OH (aq) — Cr3+ (aq) + tado, Fe2O3.xH2O, de composição variável. ¦
+ CH3CHO (aq) (C) A ferrugem forma um filme aderente que pro-
Cr2O72– (aq) + 8 H+ (aq) + 3 C2H6O (aq) — tege o metal da oxidação.
— 2 Cr3+ (aq) + 3 C2H4O (aq) + 7 H2O (")
(D) A formação da ferrugem é retardada na pre-
sença de soluções ácidas e de sais, assim
como a elevadas temperaturas.
14
2 Degradação dos metais
Células galvânicas
Célula galvânica, ou pilha eletroquímica, é um sistema que converte energia
química, produzida numa reação de oxidação-redução espontânea, em energia
elétrica.
A figura ao lado representa, esquematicamente, uma pilha eletroquímica.
Uma pilha eletroquímica contém: Zn (s) Ponte salina Cu (s)
• dois elétrodos
– o ânodo: elétrodo onde ocorre a oxidação. É o polo negativo da pilha e
nele libertam-se os eletrões.
Zn 2+ Cu 2+
– o cátodo: elétrodo onde ocorre a redução. É o polo positivo da pilha e é
onde se captam os eletrões.
Esquema representativo de
• eletrólito: solução condutora. uma pilha eletroquímica.
• ponte salina: tubo em «U» que contém uma solução condutora, por exem-
plo de cloreto de potássio, que vai repor a eletroneutralidade do eletrólito.
A eletroneutralidade é alterada durante o período de funcionamento da pi-
lha. O tubo em U pode ser substituído por uma parede porosa.
15
Unidade 1 Metais e ligas metálicas
A força eletromotriz de uma pilha, nas condições padrão, pode ser calculada
pela diferença entre E0 do cátodo e E0 do ânodo:
E 0pilha = E 0cátodo − E 0ânodo
Questões resolvidas
1. Montou-se uma pilha constituída
por elétrodos de chumbo e de pra-
ta mergulhados em soluções aquo-
Ag (s) Pb(s)
sas dos seus sais, tal como mostra
a figura.
Dados: E0(Ag+/Ag) = +0,80 V;
E0(Pb2+/Pb) = −0,13 V
Ag+ Pb2+
1.1 Identifique o cátodo e o ânodo
da pilha e indique o sentido do [Ag+] = 1,0 mol dm−3 [Pb2+] = 1,0 mol dm−3
fluxo de eletrões.
1.2 Escreva as semirreações que ocorrem nos dois elétrodos.
1.3 Escreva o diagrama da pilha.
1.4 Determine a força eletromotriz da pilha nas condições padrão.
Resolução
16
2 Degradação dos metais
Resolução
Forma-se o nitrato de cobre, Cu(NO3)2, mas não precipita porque é muito solúvel.
Resposta: As situações corretas são as descritas em (A) e (B).
3. O ferro metálico, Fe (s), é atacado por soluções de ácido clorídrico, HC! (aq),
e de ácido nítrico, HNO3 (aq), enquanto que o cobre não é atacado pelo
ácido clorídrico, mas sim pelo ácido nítrico. Explique o comportamento
destes metais e indique as espécies iónicas que se formam em solução.
Dados: E 0(Fe2+/Fe) = −0,44 V; E 0(Cu2+/Cu) = +0,34 V;
E 0(NO–3/NO) = +0,96 V; E 0(H+/H2) = 0,00 V
Resolução
–0,44 V
A reação é extensa no sentido direto, porque a espécie que se reduz no sentido
direto tem E0 mais elevado do que a espécie que se reduz no sentido inverso.
O ácido clorídrico ataca o ferro metálico.
+0,34 V
A reação não é espontânea. O ácido clorídrico não ataca o cobre metálico.
17
Unidade 1 Metais e ligas metálicas
+0,96 V
Como E (NO /NO) > E (Fe /Fe2+), o ião Fe2+ é oxidado pelo ião NO–3.
0 –
3
0 3+
+0,96 V
Esta reação é extensa no sentido direto. Assim, o cobre é atacado pelo ácido nítrico.
Células eletrolíticas
Uma célula eletrolítica é uma célula eletroquímica na qual tem lugar a eletrólise
– reação não espontânea que utiliza a energia elétrica.
Uma célula deste tipo é constituída por dois elétrodos mergulhados num sal
fundido ou numa solução de eletrólito. A corrente elétrica é fornecida por uma
fonte externa para forçar a reação não espontânea a ocorrer. A fonte de energia,
uma bateria, por exemplo, é ligada aos dois elétrodos; a fonte retira eletrões ao
elétrodo positivo e encaminha-os para o elétrodo negativo. O elétrodo que está
ligado ao polo negativo da bateria passa a ser o elétrodo negativo e o elétrodo
que está ligado ao polo positivo da bateria passa a ser o polo positivo.
Tal como nas pilhas, o elétrodo onde ocorre a redução é o cátodo e o elétrodo
onde ocorre a oxidação é o ânodo. Contudo, nas células eletrolíticas, o cátodo é
negativo e o ânodo é positivo, ao contrário do que sucede nas células galvânicas.
Proteção de metais
Existem vários métodos para proteger os metais contra a corrosão.
1. Aplicar uma camada protetora.
A forma mais simples de prevenir a corrosão é proteger a superfície do me-
tal exposta ao ar ou à água com pintura. No entanto, quando a camada de
tinta abre fissuras, deixando a descoberto uma dada área do metal, haverá
corrosão desse metal sob a camada de tinta. Cada vez é mais frequente a
utilização de protetores feitos de polímeros orgânicos.
2. Provocar a formação de um filme protetor de óxidos.
Há metais, como o zinco e o alumínio, cujos óxidos são insolúveis em água e
aderem à superfície do metal formando uma camada protetora.
18
2 Degradação dos metais
3. Recobrir o metal com uma camada de outro metal mais facilmente oxidável
(galvanização).
O metal escolhido para proteger uma dada peça metálica deve ter um po-
tencial padrão de redução inferior ao do metal da peça.
4. Proteção catódica.
A proteção catódica é um processo pelo qual o metal, para ser protegido da
corrosão, se torna o cátodo de uma pilha eletroquímica.
Este processo consiste em pôr em contacto com o metal a proteger um ou-
tro metal mais fortemente redutor, ou seja, mais oxidável. O metal a proteger
é o cátodo da pilha e o metal protetor é o ânodo.
Questão resolvida
1. O contacto do ferro com alguns metais, como o cobre e o estanho, pode
acelerar a corrosão daquele metal. No entanto, se colocarmos o ferro em
contacto com o zinco ou o magnésio, pode retardar-se, ou mesmo elimi-
nar-se, a formação da ferrugem.
Considere os seguintes valores de E0:
E0(Mg2+/Mg) = −2,37 V; E0(Zn2+/Zn) = −0,76 V; E0(Fe2+/Fe) = −0,44 V;
E0(Sn2+/Sn) = −0,14 V; E0(Cu2+/Cu) = +0,34 V; E0(O2/OH−) = +0,40 V
Resolução
1.2 Como o oxigénio possui maior valor de E0 é a espécie que capta eletrões mais
facilmente, o que lhe permite ser o oxidante mais forte da série apresentada.
1.3 O ferro, quando exposto ao ar e à humidade, sofre corrosão formando à sua
superfície ferrugem, que é o óxido de ferro (III) hidratado. Para proteger o ferro
da corrosão utiliza-se o processo de galvanização, que consiste em revesti-lo
com um metal cujo E0 seja inferior ao do ferro. Neste caso, os metais que podem
proteger o ferro podem ser o zinco e o magnésio. Perante o ferro, o zinco ou o
magnésio atuam como ânodo de uma pilha em que o ferro é o cátodo. São estes
metais que sofrem oxidação.
19
Unidade 1 Metais e ligas metálicas
Atividades
Pb2+ A 3+
+ −
Cu (s) A Fe (s)
1.4 Identifique os polos positivo e negativo desta 5.3 Escreva a equação de oxidação-redução em
pilha. que se baseia o funcionamento da pilha.
4SPSTSWMXMZSIPrXVSHSHIGLYQFS Fe (s) + Cu2+ (aq) → Fe2+ (aq) + Cu (s)
20
2 Degradação dos metais
Sabendo que E0(Zn2+/Zn) = −0,76 V e também que 9.2 Indique as espécies químicas oxidante e re-
E0(H2/H+) = +0,00 V, responda às seguintes ques- dutora e os números de oxidação dos átomos
tões. respetivos.
Espécie oxidante: Cr2O72– (aq). O cromo, elemento
7.1 Qual o sentido do movimento dos eletrões?
constituinte desta espécie química, sofre redução;
3 ÀY\S HI IPIXVIW HkWI HS IPrXVSHS HI ^MRGS
o seu número de oxidação passa de +6 para +3,
para o elétrodo de hidrogénio.
ou seja, captou 3 eletrões. Espécie redutora: prata
7.2 Identifique: QIXkPMGE%KW
7.2.1 o cátodo; 9.3 Sabendo que a reação anterior é extensa,
Elétrodo de hidrogénio. diga, justificando, qual das espécies Ag+ e
Cr2O2– tem maior potencial padrão de redução.
7.2.2 o elétrodo onde ocorre a oxidação. 7
8IVkQEMSVZEPSVHIE0 a espécie que for reduzida
Elétrodo de zinco.
ou a que tiver maior poder oxidante. A espécie quí-
7.2.3 o polo negativo. mica Cr2O72– (aq) oxida a prata, logo tem maior po-
Elétrodo de zinco. der oxidante que Ag+EU
IXEQFrQXIVkQEMSVE0.
7.3 Escreva a equação global da pilha, identifican-
do a semirreação de oxidação e a semirrea- 10. As equações I e II correspondem a reações que
ção de redução. ocorrem espontaneamente na água, em condi-
Oxidação: Zn (s) → Zn2+ (aq) + 2 e– ções padrão.
Redução: 2 H+ (aq) + 2 e– → H2 (g) I. Fe (s) + Pb2+ (aq) → Pb (s) + Fe2+ (aq)
Reação global: Zn (s) + 2 H+ (aq) → Zn2+ (aq) + H2 (g) II. Zn (s) + Fe2+ (aq) → Fe (s) + Zn2+ (aq)
21
Unidade 1 Metais e ligas metálicas
12. Verifique se as reações representadas nas equa- 14.3 Misturou-se carbono, C (s), em excesso com
ções seguintes são espontâneas, nas condições 397,8 g de óxido de cobre (II) e criaram-se as
padrão. condições para que ocorresse a reação quí-
mica IV, e apenas essa. No final da reação, o
Dados: E0(Sn4+/Sn2+) =+0,13 V;
volume de gás libertado, medido nas condi-
E0(Fe3+/Fe2+) = +0,77 V; ções normais de pressão e temperatura, foi
E0(Cr2O2–
7
/Cr3+) = +1,33 V 33,6 dm3.
12.1 2 Fe2+ (aq) + Sn4+ (aq) → 2 Fe3+ (aq) + Sn2+ (aq) 14.3.1 Prove que a equação química IV traduz
Comparando os E0 das reações direta e inversa, uma reação de oxidação-redução.
ZIVM¿GEWIUYIE0 (reação direta) < E0 (reação di- C (s) + 2 CuO (s) → CO2 (g) + 2 Cu (s)
reta). A reação não é espontânea. (0) (+2)(–2) (+4)(–2) (0)
12.2 Cr2O2– (aq) + 6 Fe2+ (aq) + 14 H+ (aq) → 3 RQIVS HI S\MHEqoS HS GEVFSRS '
TEWWSY HI TEVE 3 GEVFSRS WSJVIY
7
→ 2 Cr3+ (aq) + 6 Fe3+ (aq) + 7 H2O (!)
oxidação.
Como E0 (reação direta) > E0 (reação inversa), a 3RQIVSHIS\MHEqoSHSGSFVI'YTEW-
reação é espontânea. WSYHITEVE3GSFVIWSJVIYVIHYqoS
Trata-se de uma reação de oxidação-re-
13. Para evitar a corrosão das plataformas marítimas,
dução.
emprega-se a proteção catódica, método que re-
quer a utilização de um metal de sacrifício em con- 14.3.2 Calcule o rendimento da reação.
tacto com o metal que se deseja proteger. Esse η = 60%
conjunto constitui uma pilha eletroquímica.
Dados: E0(Cu2+/Cu) =+0,34 V; E0(Zn2+/Zn) = −0,76 V; 15. Nos cascos de ferro das embarcações são fixadas
E0(Mg2+/Mg) =−2,37 V; E0(Fe2+/Fe) = −0,44 V peças conhecidas como «ânodos» de zinco ou de
magnésio, cuja função é proteger o ferro da corro-
13.1 Indique dois metais que seriam mais eficien- são. Essas peças…
tes na proteção do ferro da estrutura da plata-
forma. Justifique. I. oxidam-se mais facilmente do que o ferro.
Para evitar a corrosão (oxidação do ferro), é ne- II. inibem a semirreação Fe2+ (aq) + 2 e− → Fe (s).
GIWWkVMEETVIWIRqEHIYQQIXEPUYITSWWYEYQ III. neste caso, funcionam como polos negativos
potencial padrão de redução menor do que o do das pilhas.
ferro. Neste caso, poderiam proteger o ferro da Selecione a opção correta.
corrosão os metais zinco e magnésio.
(A) I e II são corretas.
13.2 Calcule a f.e.m. de uma pilha constituída por
(B) I e III são corretas. ¦
cobre e ferro.
E 0pilha = +0,78 V (C) Nenhuma é correta.
13.3 Escreva a equação global da pilha, referida (D) Todas são corretas.
em 13.2, identificando o ânodo e o cátodo.
Fe (s) + Cu2+ (aq) → Fe2+ (aq) + Cu (s) 16. Sobre pilhas eletroquímicas e eletrólise são feitas
ÆRSHSJIVVSGkXSHSGSFVI as seguintes afirmações:
I. Em ambos ocorrem reações de transferência
14. Considere as seguintes equações químicas, que
de eletrões.
traduzem reações de oxidação redução.
II. Nas reações que originam pilhas, verifica-se
I. 2 Ag+ (aq) + Cu (s) — 2 Ag (s) + Cu2+ (aq)
a formação de espécies químicas oxidadas e
II. Zn2+ (aq) + Cu (s) — Zn (s) + Cu2+ (aq) reduzidas.
III. Cu2+ (aq) + Fe (s) — Cu (s) + Fe2+ (aq) III. As pilhas constituem sistemas que transfor-
IV. C (s) + 2 CuO (s) → CO2 (g) + 2 Cu (s) mam energia.
IV. Nas eletrólises, observa-se o aparecimento de
Dados: Vm (PTN) = 22,4 dm3 mol−1;
substâncias oxidadas e reduzidas.
E0(Ag+/Ag) = +0,80 V; E0(Cu2+/Cu) = +0,34 V;
V. A eletrólise é um processo que consome energia.
E0(Zn2+/Zn) = −0,76 V; E0(Fe2+/Fe) = −0,44 V
Selecione a opção que completa corretamente a
14.1 A qual das reações, I ou II, corresponde uma frase seguinte.
constante de equilíbrio inferior a 1? Justifique.
Estão corretas…
I. ΔE0 = 0,80 – 0,34 ⇔ ΔE0 = 0,46 V
II. ΔE0 = –0,74 – 0,34 ⇔ ΔE0 = –1,08 V (A) as afirmações I, III e IV.
A reação II não é espontânea no sentido em que
(B) todas as afirmações. ¦
IWXkIWGVMXE0SKSXIQKc < 1.
(C) as afirmações I, II e V.
14.2 Coloque por ordem decrescente do seu po-
der redutor os metais cobre, zinco e prata. (D) as afirmações II, III, IV.
Ag > Cu > Zn
22
1 Estrutura e propriedades dos metais
Segundo Lewis, base é uma espécie que pode estabelecer uma ligação coor-
denada doando um par de eletrões a outra espécie, e ácido é a espécie química
que pode estabelecer uma ligação coordenada aceitando um par de eletrões de
outra espécie.
23
Unidade 1 Metais e ligas metálicas
Questão resolvida
1. Considere a fórmula química do ião complexo [Cr(NH3)5C!]2+.
1.1 Identifique o(s) ligando(s).
1.2 Indique o número de coordenação.
1.3 Determine o número de oxidação do cromo.
Resolução
Questão resolvida
1. Selecione a opção correta.
(A) A hemoglobina desempenha um papel essencial no transporte de oxi-
génio do sangue para os pulmões.
(B) Nos pulmões, a hemoglobina transfere as moléculas de oxigénio para
a mioglobina.
(C) O complexo derivado da porfirina e do ferro é a ferroporfirina e toma o
nome genérico de grupo hemo.
(D) O ferro do grupo hemo tem número de oxidação +3 e 6 ligandos.
Resolução
24
3 Metais, ambiente e vida
Atividades
2. Considere a reação (em solvente não aquoso): Determine para cada uma das espécies indicadas:
HBr + HNO3 → H2Br+ + NO–3 5.1 o número de oxidação do ião metálico;
+
A espécie H2Br pode classificar-se como… I. n.o.(Ni) = +2; II. n.o.(Mo) = +3; III. n.o.(Cr) = +3;
IV. n.o.(Co) = +3
(A) uma base de Lewis.
(B) um ácido de Lewis. 5.2 o número de coordenação do ião metálico.
I. n.o de coordenação = 4; II. e III. n.o de coordena-
(C) uma base de Brönsted.
ção = 3; IV. n.o de coordenação = 6.
(D) um ácido de Brönsted. ¦
6. Considere o ião complexo [Pt(NH3)4C!2]2+.
3. Considere as seguintes equações químicas:
I. 2 H3O+ (aq) + O2− (aq) — 3 H2O (!) 6.1 Determine o número de oxidação do catião
metálico.
II. BF3 (aq) + F− (aq) — BF–4 (aq) n.o.(Pt) = +4
III. NH3 (aq) + H2O (!) — NH4+ (aq) + OH− (aq)
6.2 Escreva a fórmula e o nome de cada ligando,
Classifique como verdadeira ou falsa cada uma antes da complexação.
das frases seguintes, corrigindo as falsas. NH3: amino; C"–: cloreto.
(A) Todas as equações químicas representam rea- 6.3 Indique o número de coordenação do ião me-
ções ácido-base, segundo Lewis. tálico.
(B) Nenhuma das equações químicas representa O número de coordenação é 6 (2 iões C"– e 4
uma reação ácido-base, segundo Brönsted- moléculas de NH3).
-Lowry.
6.4 Qual seria a carga do ião complexo se todos
(C) Apenas as equações químicas II e III traduzem os ligandos fossem iões cloreto?
reações ácido-base, segundo Lewis. –2
(D) A equação química III traduz uma reação áci-
do-base, segundo Brönsted-Lowry. 7. Considere o ião complexo [Cu(CN)4]3−.
Verdadeiras: (A); (D). Falsas: (B); (C). Correção das
7.1 Indique:
falsas: (B) A equação III representa uma equação
kGMHSFEWI WIKYRHS &V~RWXIH 2,3 FEWI
GETXE 7.1.1 o número de oxidação do cobre;
YQ TVSXoS l kKYE SVMKMRERHS S kGMHS GSRNYKEHS +1
NH 4+ . (C) 8SHEWEWIUYEqIWXVEHY^IQVIEqIWkGM-
7.1.2 o número de coordenação do ião.
HSFEWIWIKYRHS0I[MW
O número de coordenação é 4.
Exame Nacional 1981 – 1.ª Fase, 2.ª Chamada
7.2 Que tipo de ligação se estabelece entre o ião
(adaptado)
metálico e os ligandos?
Ligação covalente coordenada ou dativa.
7.3 O ião metálico pode considerar-se um ácido
ou uma base, segundo Lewis? Justifique.
ÈGMHSHI0I[MWTSVUYIEGIMXEYQTEVHIIPIXVIW
25
Unidade 1 Metais e ligas metálicas
8. A figura seguinte representa o ião complexo A cor do ião complexo [Ti(H2O)6]3+ para uma transi-
[Co(C2O4)3]3− e o ligando C2O42–. ção eletrónica correspondente à absorção de uma
radiação da zona do visível, com o comprimento
O 3−
de onda de 5,00 × 10−5 cm, é…
O O (A) amarela.
O O (B) vermelha. ¦
O 2−
Co O O O (C) azul.
O O (D) violeta.
O O O O
11. O ião etilenodiaminotetracetato, EDTA4−, tem a se-
O guinte fórmula de estrutura:
8.3 Selecione a opção que completa corretamen- Selecione a opção que completa corretamente a
te a frase seguinte. frase seguinte.
Com base na figura, pode afirmar-se que… O ião etilenodiaminotetracetato…
(A) o ião C2O2–
4
ligado ao catião metálico tem (A) é um ligando bidentado.
carga 3−.
(B) é utilizado no crescimento das plantas, porque
(B) o catião metálico é uma base de Lewis. o ferro de que as plantas necessitam é forne-
(C) os ligandos são ácidos de Lewis. cido nos adubos sob a forma de EDTA-ferro (II)
(D) o catião metálico é um ácido de Lewis. ¦ solúvel. ¦
(C) é um ácido, segundo Lewis.
9. Selecione a opção correta.
(D) é muito tóxico.
(A) A cor de um complexo resulta da absorção da
radiação na zona do ultravioleta. 12. A presença de alguns metais no organismo humano
(B) Uma amostra que absorve todas as radiações é essencial.
na zona do visível apresenta cor preta. ¦
12.1 Selecione a opção que corresponde a um
(C) A cor dos compostos de coordenação resulta conjunto de metais de transição que são im-
das transições dos eletrões entre as orbitais s portantes para o organismo humano.
e d do metal de transição.
(A) Cobre, manganês e chumbo.
(D) Em geral, os compostos de coordenação não
são corados.
(B) Ferro, cobalto e mercúrio.
(C) Cromo, mercúrio e chumbo.
10. A tabela seguinte mostra a cor observada em fun- (D) Magnésio, cobre e ferro. ¦
ção da luz da zona do visível absorvida por um
complexo, e o respetivo comprimento de onda. 12.2 De acordo com o conjunto selecionado, indi-
que a principal função no organismo de cada
Cor do complexo Cor absorvida
Comprimento de onda um dos metais de transição.
absorvido, λ / nm
3 QEKRrWMS IWXk TVIWIRXI IQ JVYXSW WIGSW ZI-
getais, iogurte e leite, entre outros. Previne a
Verde Vermelho escuro 720
Azul Alaranjado 610 osteoporose, diminui os riscos de doenças coro-
Violeta Amarelo esverdeado 560 RkVMEWIEEGYQYPEqoSHIKSVHYVEWREWTEVIHIW
Vermelho Verde azulado 500 das artérias.
Amarelo Azul violeta 430 3GSFVITVIWIRXIRSJvKEHSIRSQEVMWGSrGSQ-
TSRIRXI HI IR^MQEW S\MHERXIW I IWXk IRZSPZMHS
RSTVSGIWWSHIEFWSVqoSIQSFMPM^EqoSHSJIVVS
RIGIWWkVMSlTVSHYqoSHILIQSKPSFMRE
3JIVVSIWXkTVIWIRXIREGEVRIJvKEHSTIM\II
algumas leguminosas, entre outros. É o componen-
XITVMRGMTEPHELIQSKPSFMREIHEQMSKPSFMRE
12.3 Qual, ou quais, de entre os metais acima refe-
ridos, é tóxico para o ser humano, mesmo que
em pequenas quantidades?
1IVGVMSIGLYQFS
26
3 Metais, ambiente e vida
Grau de ionização
O grau de ionização, α, de um ácido em solução aquosa, é o quociente entre
o número de moles (ou moléculas) ionizadas e o número de moles (ou moléculas)
dissolvidas.
Número de moles
que sofrem ionização
Grau de
ionização
nionizadas
α=
ndissolvidas
Número de moles
que se dissolvem
1 – α
Kb = α c para bases, em que:
2
1–α
• K – constante de acidez;
a
• K – constante de basicidade;
b
• α – grau de ionização;
• c – concentração da solução ácida ou alcalina.
Questão resolvida
1. Uma solução aquosa 2,0 × 10−2 mol dm−3 em ácido fluorídrico, HF (aq), tem
um grau de ionização de 15,0%.
1.1 Determine a constante de acidez deste ácido.
1.2 Selecione a opção que corresponde ao pH da solução ácida.
(A) 2,0 (B) 2,5 (C) 3,0 (D) 3,5
27
Unidade 1 Metais e ligas metálicas
Resolução
• Sal derivado de ácido forte e base forte: o sal é neutro; por exemplo, NaC!.
• Sal derivado de ácido forte e base fraca: o sal é ácido; por exemplo, NH C!. 4
O anião C!−, sendo uma base fraca conjugada de um ácido forte, não tem ca-
pacidade de captar protões (H+) da água e não reage com ela. O catião NH4+,
como é ácido conjugado de uma base fraca, reage com a água, originando
iões H3O+.
• Sal derivado de ácido fraco e base forte: o sal é básico; por exemplo,
NaCH3COO. O anião CH3COO−, sendo uma base fraca de um ácido fraco,
sofre hidrólise, originando iões OH−. O catião Na+ não reage com a água.
Soluções tampão
As soluções tampão são soluções que resistem à variação de pH quando se
lhes adiciona pequenas quantidades de ácido forte ou de base forte.
28
3 Metais, ambiente e vida
Questão resolvida
Resolução
• Solução I
n = c × V → n = 1,0 × 10−1 × 25,0 × 10−3 ⇔ n = 2,5 × 10−3 mol NH3
n = c × V → n = 1,0 × 10−1 × 50,0 × 10−3 ⇔ n = 5,0 × 10−3 mol HC!
No final da reação existe igual quantidade química de HC!, de C!− e de NH4+ e não
existe NH3. Não existe o par conjugado NH4+/NH3 e a solução não é tampão.
• Solução II
n = c × V → n = 1,0 × 10−1 × 50,0 × 10−3 ⇔ n = 5,0 × 10−3 mol NH3
n = c × V → n = 1,0 × 10−1 × 25,0 × 10−3 ⇔ n = 2,5 × 10−3 mol HC!
No final da reação existe igual quantidade química de NH3, de C!− e de NH4+, e não
existe HC!. Existe o par conjugado NH4+/NH3 e a solução é uma solução tampão.
Resposta: Apenas a solução II é uma solução tampão.
29
Unidade 1 Metais e ligas metálicas
Atividades
30
3 Metais, ambiente e vida
9. Determine, a 25 °C, o pH de uma solução de ace- (C) aumenta, diminui, não se altera.
tato de sódio, NaCH3COO (aq), de concentração
(D) não se altera, aumenta, diminui.
1,0 × 10–1 mol dm–3.
Dados (a 25 °C): Ka(CH3COOH) = 1,8 × 10−5; 14. Com o objetivo de comparar o comportamento do
Kw = 1,0 × 10−14 sistema tampão CH3COOH/NaCH3COO, de con-
pH = 8,9 centração 1,0 × 10−1 mol dm−3, com o da água, rela-
tivamente à adição de HC! (g) e NaOH (s), um gru-
10. Determine a massa de cloreto de amónio, NH4C!, po de alunos realizou uma atividade laboratorial,
necessária para preparar 200,0 cm3 de uma solu- a 25 °C, semelhante à esquematizada na figura
ção aquosa deste sal que apresente um valor de seguinte.
pH igual a 4,75.
Dado: Kb (NH3) = 1,8 × 10−5 Copo A Copo B
m = 6,2 g NH4C" 0,01 mol de HC 0,01 mol de HC
31
Unidade 1 Metais e ligas metálicas
Catalisadores
Caminho original Um catalisador é uma substância que aumenta a velocidade de uma reação
Energia potencial
Ea sem sem nela se consumir, porque oferece caminhos alternativos entre os reagentes e
o catalisador os produtos da reação, com energias de ativação mais baixas.
Ea com Um catalisador tanto aumenta a velocidade da reação direta como a da reação
o catalisador inversa e não altera o valor da constante de equilíbrio da reação global.
Reagentes
A catálise pode ser homogénea (se os catalisadores se encontram na mesma
Caminho com
o catalisador fase que os reagentes) ou heterogénea (se os catalisadores se encontram numa
fase diferente dos reagentes).
A catálise heterogénea é o tipo de catálise mais utilizado na indústria química,
Produtos
nomeadamente na síntese do amoníaco pelo processo de Haber e nos converso-
res catalíticos.
Coordenada da reação
As enzimas são catalisadores biológicos muito ativos. Uma pequena quanti-
Comparação entre as energias
dade de enzima é suficiente para catalisar uma reação. Devido à sua estrutura
de ativação com e sem
catalisador. complexa, cada enzima só consegue atuar sobre moléculas cuja forma se adapte
à sua. Estas moléculas chamam-se substratos.
32
3 Metais, ambiente e vida
Atividades
4,0
2
33
Unidade 1 Metais e ligas metálicas
B H / kJ
A Y 334
−359 kJ
163
X
C N2(g) + 3H2(g)
0
Coordenada
Coordenada da reação
da reação
2 NH3(g)
-92
6.1 Associe as letras da coluna I aos termos cor-
respondentes da coluna II.
34
Unidade 2
Combustíveis,
energia e
ambiente
1 Combustíveis fósseis:
o carvão, o crude e o gás
natural
36
1 Combustíveis fósseis: o carvão, o crude e o gás natural
Questões resolvidas
1. O petróleo é o combustível mais consumido no mundo. A destilação fracio-
nada do petróleo pode ser feita a pressão elevada ou a pressão reduzida.
Selecione a opção correta.
(A) A destilação fracionada do petróleo processa-se em duas etapas.
(B) A partir da destilação fracionada do petróleo a pressão reduzida, ob-
têm-se produtos pesados.
(C) Os produtos obtidos da destilação fracionada do petróleo sujeitos a
cracking são os que possuem menor massa molar.
(D) A fração do petróleo que contém hidrocarbonetos com 20 átomos de
carbono é a nafta.
Resolução
CH2
(E) CH3–(CH2)4–CH3 → H2 + H2C CH CH3
H2C CH2
Resolução
Resposta: As equações (A), (B) e (D) representam reações de cracking catalítico, uma
vez que as moléculas de maior massa molar são «quebradas», isto é, dissociam-se em
moléculas mais leves (de menor massa molar), que, por isso, são mais voláteis.
Nota: Nas equações (C) e (E) verifica-se um rearranjo dos átomos na molécula do
hidrocarboneto de cadeia linear.
A estrutura das moléculas dos hidrocarbonetos é modificada para melhorar (manten-
do-se a massa molar), entre outras coisas, determinadas propriedades da gasolina.
Na reação representada em (C) ocorreu uma isomerização (a massa molar é igual),
enquanto que na reação representada em (E) o hidrocarboneto de cadeia linear deu
origem a um hidrocarboneto cíclico (ciclização) com libertação de hidrogénio.
37
Unidade 2 Combustíveis, energia e ambiente
Atividades
125,6
98,4
68,7
0
1020304050607080
V / mL
38
1 Combustíveis fósseis: o carvão, o crude e o gás natural
39
Unidade 2 Combustíveis, energia e ambiente
Hidrocarbonetos
Os hidrocarbonetos são compostos de carbono e hidrogénio, que podem ser
alifáticos ou aromáticos.
Dentro dos hidrocarbonetos alifáticos há que ter em conta que as cadeias
carbonadas podem ser abertas (hidrocarbonetos lineares ou ramificados) ou
fechadas (hidrocarbonetos cíclicos). Os hidrocarbonetos alifáticos podem ser:
40
1 Combustíveis fósseis: o carvão, o crude e o gás natural
Questões resolvidas
1. Indique o nome dos hidrocarbonetos representados a seguir.
1.1 CH3 CH CH CH3 1.2 CH3 CH C CH3
Resolução
1.1 Assinala-se a cadeia principal (a que contém maior número de átomos de car-
bono) e numeram-se sequencialmente os átomos de carbono, começando pela
extremidade que originará a menor soma dos números atribuídos aos átomos de
carbono ligados às ramificações.
Cada ramificação é indicada pelo nome e posição do grupo alquilo na cadeia
principal.
3 2 1
C H3 CH CH C H3
C H3 C H2 C H3
5 4
4 3 2 1
C H3 CH C C H3
C H3
41
Unidade 2 Combustíveis, energia e ambiente
C3H7
C3H7 CH3
Em seguida, numeram-se os átomos C2H5
de carbono começando pela extremidade 4 5 6 7 8
CH3 C CH2 CH2 CH2 CH3
3
CH2
2
CH2
1
CH3
42
1 Combustíveis fósseis: o carvão, o crude e o gás natural
CH3 CH CH3
(b)
CH3
Ciclobutano (c)
H3C CH3
(d)
But-1-ino (e)
CH3 CH CH3
(f)
OH
2,3-Butanodiol (g)
(h) CH3–O–CH2–CH3
Resolução
Eteno CH2=CH2
C H3 CH CH3
Metilpropano
CH3
H2C CH2
Ciclobutano
H2C CH2
H3C CH3
1,3-Dimetilbenzeno
But-1-ino CH≡C–CH2–CH3
C H3 CH CH3
Propan-2-ol
OH
CH3 CH CH CH3
2,3-Butanodiol
OH OH
Éter etilmetílico CH3–O–CH2–CH3
43
Unidade 2 Combustíveis, energia e ambiente
Isomeria
Isómeros são compostos com a mesma fórmula molecular, cujos átomos estão
dispostos de forma diferente na cadeia carbonada. A isomeria é muito comum nos
compostos de carbono.
A isomeria estrutural pode ser:
• de cadeia;
• de posição;
• de grupo funcional.
Questão resolvida
1. Considere os compostos orgânicos designados pelas letras X, Y, W, Z, T e U.
X – Butan-1-ol; Y – CH3CH2OCH2CH3; W – CH3(CH2)2CHO;
Z – CH3CH2CH2COOH; T – Propeno; U – Ciclopropano
Relativamente a estes compostos orgânicos, classifique como verdadeiras
ou falsas cada uma das frases seguintes, justificando.
(A) Os compostos Y e W são isómeros funcionais.
(B) O composto W pertence à família das cetonas.
(C) À pressão atmosférica normal, o ponto de ebulição do composto X é
superior ao do composto Y.
(D) O composto Y é uma cetona de cadeia não ramificada.
(E) X e Y são isómeros de grupo funcional.
(F) T e U são isómeros de posição.
Resolução
44
1 Combustíveis fósseis: o carvão, o crude e o gás natural
Atividades
1. Escreva os nomes dos seguintes compostos, se- (C) a fórmula geral para os hidrocarbonetos da
gundo a IUPAC. família dos alcenos, com uma só ligação dupla
1.1 CH3–(CH2)3–CH3 1.2 CH3 CH C CH entre átomos de carbono, é CnH2n−2.
Pentano (D) o eteno é o membro mais simples da família
CH3 dos alcenos. ¦
3-Metilbut-1-ino
4. Selecione a opção que apresenta o nome correto,
1.3 CH2 1.4 CH3 segundo a IUPAC, do alceno cuja fórmula de es-
trutura é:
H2C CH2
Ciclopropano
CH3
CH3 CH2
1,4-Dimetilbenzeno
H2C CH CH C CH2 CH3
1.5 O C2H5 1.6 CH3 CH3 CH3
45
Unidade 2 Combustíveis, energia e ambiente
6. Os compostos a seguir representados são hidro- 9. A tiroxina é uma hormona que é produzida pela
carbonetos cíclicos. tiróide. A representação da sua estrutura molecu-
. II. III. IV. lar é a seguinte:
HO I
(B) As forças intermoleculares no butano são mais 11. De entre os compostos orgânicos que seguida-
fracas do que no propano. mente se indicam, selecione o que é isómero do
(C) O butano passa ao estado gasoso com maior grupo funcional do composto butan-2-ol.
facilidade do que o propano.
(D) As forças intermoleculares que se estabele- (A) CH3CH2CH2CH2OH
cem entre as moléculas dos dois compostos (B) CH3CH2OCH2CH3 ¦
são do tipo dipolo instantâneo-dipolo induzi-
(C) CH3CH2CH2CHO
do. ¦
(D) CH3CH2COCH3
Exame Nacional 2003 – 1.ª Fase, 1.ª Chamada
(adaptado)
46
1 Combustíveis fósseis: o carvão, o crude e o gás natural
12. Os compostos orgânicos X, Y e Z possuem a mes- 14.3 Classifique como verdadeira ou falsa cada
ma fórmula molecular, C3H8O. uma das frases seguintes, corrigindo as falsas.
(A) Éter etilmetílico, éter metiletílico e propan-1-ol. (E) O composto II é isómero de grupo fun-
cional do composto de fórmula racional
(B) Éter etilmetílico, éter metiletílico e propan-2-ol. CH3COCH3.
(C) Propan-1-ol, propan-2-ol e éter etilmetílico. ¦ (F) As moléculas do composto II ligam-se
(D) Propan-2-ol, propan-1-ol e éter etilmetílico. através de ligações de hidrogénio.
Verdadeiras: (C); (E). Falsas: (A); (B); (D); (F). Correção
das falsas: (A) Não são isómeros. Têm diferentes fórmu-
13. Considere os seguintes compostos de carbono,
las moleculares. (B) A ligação carbono-oxigénio em I é
referidos quer pelo nome, quer pela respetiva fór-
covalente simples polar e em II é covalente dupla polar.
mula química.
(D) No composto II a ligação carbono-oxigénio é cova-
I. CH3CH2CHO lente dupla. (F) O composto I é que se liga por ligações
II. Propan-2-ol de hidrogénio. A ligação entre as moléculas do composto
III. H3C CH3 II é do tipo dipolo permanente-dipolo permanente.
47
Unidade 2 Combustíveis, energia e ambiente
Eletronegatividade
Define-se eletronegatividade como a medida da tendência de um átomo para
atrair os eletrões da ligação, quando está ligado a outro átomo. Trata-se de uma
grandeza que não pode ser medida diretamente, havendo diversos métodos para
calcular indiretamente os respetivos valores.
A eletronegatividade de um átomo tem um valor tanto maior quanto maior for a
sua energia de ionização e a sua afinidade eletrónica. Há várias tabelas de valores
de eletronegatividade, mas a mais utilizada é a de Pauling.
Questão resolvida
1. Na tabela seguinte estão indicados valores de eletronegatividade de al-
guns elementos químicos.
Elemento H C O S C! Ca Br
1.1 Das substâncias cloreto de cálcio, CaC!2 (s), oxigénio, O2 (g), e sulfure-
to de hidrogénio, H2S (g), indique a que apresenta:
1.1.1 uma ligação covalente polar;
1.1.2 uma ligação covalente apolar;
1.1.3 uma ligação iónica.
48
1 Combustíveis fósseis: o carvão, o crude e o gás natural
Resolução
Metano: H Benzeno:
H C H
H
49
Unidade 2 Combustíveis, energia e ambiente
Atividades
1. Selecione a opção correta. 3.1 Escreva, por ordem crescente de caráter ióni-
co da ligação metal-não-metal, os sais: fluore-
(A) A eletronegatividade e a afinidade eletrónica
to de lítio, LiF, cloreto de lítio, LiC", brometo
são conceitos equivalentes.
de lítio, LiBr, iodeto de lítio, LiI. Justifique a sua
(B) A eletronegatividade não é uma propriedade resposta.
periódica. LiF: Δeletronegatividade = 4,0 – 1,0 = 3,0.
(C) Em geral, a eletronegatividade diminui ao lon- LiC": Δeletronegatividade = 3,0 – 1,0 = 2,0.
go do período na Tabela Periódica. LiBr: Δeletronegatividade = 2,8 – 1,0 = 1,8.
LiI: Δeletronegatividade = 2,5 – 1,0 = 1,5.
(D) Em geral, a eletronegatividade diminui ao lon-
Quanto maior for a diferença de eletronegativi-
go do grupo na Tabela Periódica. ¦
dades, maior é o caráter iónico da ligação metal-
-não-metal:
2. Atenda aos dados da tabela que se segue. LiI < LiBr < LiC" < LiF.
Elemento H O C! Ca I
3.2 Classifique, justificando, a polaridade da
molécula de amoníaco, NH3.
N.o de eletrões
de valência
1 6 7 2 7 A molécula de NH3 é polar. Devido à diferença de
Eletronegatividade 2,1 3,5 3,0 1,0 2,5 eletronegatividade de N e de H, as ligações N–H
são polares. Como o átomo de nitrogénio tem um
par de eletrões não ligante, a molécula apresenta
2.1 Indique, justificando, o tipo de ligação no clo-
geometria piramidal trigonal e o momento dipolar
reto de hidrogénio, HC" (g).
resultante é diferente de zero.
A ligação é covalente simples polar porque a dife-
rença de eletronegatividades entre o hidrogénio Exame Nacional 1999 – 2.ª Fase (adaptado)
e o cloro é 3,0 – 2,1 = 0,9.
4. Com base na posição dos elementos na Tabela
2.2 Selecione a opção correta. Periódica, selecione a opção que corresponde à
ligação mais polar.
(A) A substância óxido de cálcio, CaO, pos-
sui uma ligação cálcio-oxigénio covalente (A) K–F ¦
dupla polar. (B) Br–Br
(B) A substância cloreto de cálcio, CaC"2, é (C) C–H
iónica. ¦
(D) Mg–O
(C) A substância oxigénio, O2, apresenta uma
ligação oxigénio-oxigénio covalente sim-
5. Considere os valores que constam na seguinte ta-
ples apolar.
bela de eletronegatividades.
(D) A ligação cloro-cloro em C"2 é covalente
dupla apolar. Elemento H C N O Na Br
50
1 Combustíveis fósseis: o carvão, o crude e o gás natural
(C) O momento dipolar é independente da distân- 11. Considere as moléculas de etano, C2H6, e do éter
cia entre as cargas. etilmetílico, C3H8O.
(D) O polo negativo da molécula de HC! encon- Selecione a opção correta.
tra-se próximo do átomo de cloro e o sentido (A) A molécula do etano é apolar, mas a do éter
do vetor momento dipolar é do átomo de cloro etilmetílico é polar porque contém um átomo
para o átomo de hidrogénio. de oxigénio com dois pares de eletrões não
partilhados e apresenta geometria angular. ¦
7. Para cada uma das ligações que se seguem, re- (B) A molécula do éter etilmetílico apresenta geo-
→
presente o vetor momento dipolar, μ . metria linear.
7.1 O–F (C) Tanto as moléculas do éter etilmetílico como
→
μ as do etano ligam-se entre si por ligações de
→
O—F
hidrogénio.
(D) As forças intermoleculares no etano são do
7.2 C–Br
→ tipo dipolo permanente-dipolo permanente.
μ
→
C — Br 12. O dióxido de carbono, CO2 (g), e o monóxido de
7.3 N–F carbono, CO (g), são gases à temperatura ambien-
→
μ te que resultam de combustão com o oxigénio.
→
N—F 12.1 Compare a energia de ligação carbono-oxigé-
7.4 C–H nio nas moléculas dos dois compostos.
→
μ CO2: O C O CO: |C≡O|
←
C—H No CO2 existem duas ligações duplas polares, mas
a molécula, que é linear, é apolar. No CO apenas
8. Indique, justificando, de entre as moléculas meta- existe uma ligação tripla polar, sendo a molécula
no e metanol qual apresenta maior momento di- polar. A ligação C≡C tem ordem de ligação maior,
polar. logo é a mais energética.
O momento dipolar não é nulo nas moléculas de meta-
nol, devido à presença do átomo de oxigénio ligado a um 12.2 Selecione a opção correta.
átomo de carbono. O metano, sendo um alcano, é apolar. (A) As duas moléculas são polares.
9. Classifique como verdadeira ou falsa cada uma (B) As duas moléculas são apolares.
das frases seguintes, corrigindo as falsas. (C) A molécula de CO2 é polar e a de CO é
(A) A ligação iónica forma-se com a transferência apolar.
de eletrões do elemento menos eletronegati- (D) A molécula de CO é polar e a de CO2 é
vo para o elemento mais eletronegativo. apolar. ¦
(B) Como a ligação C–C! no tetracloreto de carbo-
13. Considere o seguinte excerto da Tabela Periódica
no, CC!4, é polar, a molécula também é polar.
em que as letras A, B, C e D não representam sím-
(C) A ligação covalente forma-se entre átomos bolos químicos.
que apresentam grande diferença entre as
suas eletronegatividades. Z
A Z+1
B Z+2
C D
Z+3
51
Unidade 2 Combustíveis, energia e ambiente
A pressão de um gás resulta das colisões das moléculas desse gás com as
paredes do recipiente que os contém.
A unidade SI de pressão é o pascal, Pa. Outras unidades de pressão são o bar,
1 mmHg = 1 Torr a atmosfera, o milímetro de mercúrio e o torr.
A pressão exercida por um gás depende do volume do recipiente que o contém,
do número de partículas e da temperatura a que se encontra.
Num gás ideal as moléculas não ocupam volume e não existem forças inter-
moleculares.
Um gás real tem comportamento de gás ideal a baixa pressão e a temperatura
bastante acima do respetivo ponto de liquefação.
A equação dos gases ideais é: p V = n R T, em que:
Questão resolvida
1. Um alcano gasoso com 2,0 g de massa ocupa o volume de 1,52 dm3 à
pressão de 1,0 atm e à temperatura de 5 °C. Determine a fórmula molecu-
lar deste alcano.
Dado: R = 0,082 atm dm3 mol−1 K−1
Resolução
m 2,0
pV=nRT→pV= × R T → 1,0 × 1,52 = × 0,082 × (5 + 273,15) ⇔
M M
⇔ M = 30,01 g mol−1
O alcano de menor massa molar é o metano, de fórmula molecular CH4, cuja massa
molar é 16,04 g mol−1.
Segue-se o etano com dois átomos de carbono e cuja fórmula molecular é C2H6.
A massa molar deste alcano é 30,01 g mol−1.
52
1 Combustíveis fósseis: o carvão, o crude e o gás natural
Atividades
T/K
53
Unidade 2 Combustíveis, energia e ambiente
0 0
9.3 O dióxido de carbono resultante da com-
3 6 V / dm3 3 6 V / dm3
bustão do propano reage com uma solução
aquosa de hidróxido de cálcio (água de cal),
7. Uma amostra de zinco com impurezas com a mas- de acordo com a equação química seguinte:
sa de 5,50 g, reagiu com excesso de solução de CO2 (g) + Ca(OH)2 (aq) → CaCO3 (s) + H2O (")
ácido clorídrico, de acordo com a equação quími- Que massa de carbonato de cálcio se obte-
ca seguinte: ria se todo o dióxido de carbono produzido
Zn (s) + 2 HC! (aq) → ZnC!2 (aq) + H2 (g) na combustão de 3,0 kg de propano reagisse
completamente com a água de cal?
Obtiveram-se 1,35 dm3 de hidrogénio, medidos
m = 2,04 × 104 g CaCO3
à pressão de 1,20 atm e à temperatura de 25 °C.
Considere que as impurezas não reagiram. Exame Nacional 1986 –1.ª Fase, 2.ª Chamada
(adaptado)
7.1 Justifique, a partir da variação dos números
de oxidação, que se trata de uma reação de 10. A massa de nitrogénio, N2 (g), que se encontra en-
oxidação-redução. cerrada num recipiente estanque com a capacida-
Δn.o.(Zn) = +2; Δn.o.(H) = –1. O elemento zinco de de 50,0 L, à temperatura de 21 °C e à pressão
sofre oxidação porque aumenta o seu número de de 15,7 atm, é aproximadamente igual a…
oxidação; o elemento hidrogénio sofre redução
porque diminui o seu número de oxidação. (A) 4,55 × 102 g.
Provocou-se a combustão misturando 2,20 g de 12. Um gás de massa 0,984 g, ocupa o volume de
propano com 16,0 g de oxigénio. Verificou-se que 652 cm3 à pressão de 759 Torr e à temperatura de
o dióxido de carbono formado, medido à pressão 25 °C (1 atm = 760 Torr).
de 1,00 atm e à temperatura de 20 °C, ocupava o Nestas condições, a massa molar relativa deste
volume de 2,89 L. gás é…
8.1 Indique o reagente limitante. (A) 18,5. (B) 37. ¦
O reagente limitante é o propano.
(C) 65. (D) 74.
54
De onde vem a energia
dos combustíveis 2
Energia, calor e entalpia. Entalpias padrão
ΔU = Ufinal – Uinicial
Num sistema isolado (em que não há troca de energia com o exterior), a ener-
gia interna é constante. Este pode ser considerado um enunciado da Primeira Lei
da Termodinâmica.
Num sistema fechado (em que há troca de energia com o exterior), as trocas
de energia podem ser feitas por transferência de calor, Q, ou sob a forma de tra-
balho, W.
ΔU = Q + W
W = −p ΔV
Entalpia
A entalpia, H, está relacionada com a variação de energia de uma reação, a
pressão constante, e é uma função de estado.
ΔH = ΔU + p ΔV
55
Unidade 2 Combustíveis, energia e ambiente
Entalpias padrão
Condições padrão:
• pressão, p = 1 bar;
• temperatura, T = 25 °C (298,15 K);
• concentração, c = 1,0 mol dm .
−3
56
2 De onve vem a energia dos combustíveis
Questão resolvida
1. Determine a variação da entalpia padrão da reação representada pela
seguinte equação química:
CH4 (g) + 2 O2 (g) → CO2 (g) + 2 H2O (!)
Dados: ΔfH°[CO2 (g)] = −393,5 kJ mol−1; ΔfH°[H2O (!)] = −285,8 kJ mol−1;
ΔfH°[CH4 (g)] = −74,8 kJ mol−1; ΔfH°[O2 (g)] = 0 kJ mol−1
Resolução
A entalpia padrão de formação pode ser expressa como a diferença entre as ental-
pias de formação dos produtos da reação e as dos reagentes.
ΔrH° = (1 × ΔfH°[CO2 (g)] + 2 × ΔfH°[H2O (")]) − (1 × ΔfH°[CH4 (g)] + 2 × ΔfH°[O2 (g)]) →
→ ΔrH° = −393,5 + 2 × (−285,8) − (−74,8) − 2 × 0 ⇔ ΔrH° = −890,3 kJ
Note-se que a forma mais estável do oxigénio, a 25 °C, é O2 (g). A sua entalpia de
formação é nula.
Resposta: ΔrH° = −890,3 kJ.
Lei de Hess
A Lei de Hess diz que a variação de entalpia numa reação química é indepen-
dente do processo de formação dos produtos da reação, ou seja, a variação da
entalpia quando os reagentes se transformam em produtos da reação é a mesma
se a reação se processar em um ou vários passos.
A entalpia de uma reação pode ser calculada:
• a partir dos valores das energias padrão;
• a partir da Lei de Hess;
• a partir das energias de ligação de reagentes e de produtos da reação.
Questões resolvidas
57
Unidade 2 Combustíveis, energia e ambiente
Resolução
1
AgC" (s) → Ag (s) + C"2 (g) ; ΔH° = +106,12 kJ, porque se inverteu a equação.
2
2 Ag (s) + C"2 (g) → 2 AgC" (s) ; ΔH° = −212,24 kJ, porque se multiplica por 2.
2 AgC" (s) → 2 Ag (s) + C"2 (g) ; ΔH° = +212,24 kJ, porque se inverte e se multiplica
por 2 a equação inicial.
Resposta: Opção (A). Os valores de ΔH° para as equações I, II e III, expressos em kJ,
são respetivamente 106,12, −212,24 e 212,24.
Resolução
Para resolver o problema devemos combinar as equações I, II e III de tal maneira que,
quando somadas, todas as fórmulas sejam eliminadas exceto as que correspondem
à equação desejada.
Como na equação da hidrogenação do etino aparece 1 mol de C2H2 (g) como reagen-
te, devemos dividir a equação I por 2 e, consequentemente, ΔHI também:
ΔHI
ΔHI’ =
2
Como na equação da hidrogenação do etino aparecem 2 mol de H2 (g) como rea-
gente, a equação II deve ser multiplicada por 2 e, consequentemente, ΔHII também:
ΔHII’ = 2 × ΔHII
Como na equação da hidrogenação do etino aparece 1 mol de C2H6 (g) como produto
da reação, a equação III deve ser invertida e dividida por 2. Consequentemente ΔHIII
muda de sinal e é dividido por 2:
ΔHIII
ΔHIII’ = −
2
Adicionam-se, então, membro a membro, as equações I, II e III assim alteradas, tal
como as respetivas entalpias de reação.
5 –2602
C2H2 (g) + O (g) → 2 CO2 (g) + H2O (") ΔHI’ = = −1301 kJ
2 2 2
2 H2 (g) + O2 (g) → 2 H2O (") ΔHII’ = 2 × (−286) = −572 kJ
7 3123
2 CO2 (g) + 3 H2O (") → C2H6 (g) + O (g) ΔHIII’ = = +1561 kJ
2 2 2
C2H2 (g) + 2 H2 (g) → C2H6 (g) ΔH = −312 kJ
58
2 De onve vem a energia dos combustíveis
Atividades
1. A energia transferida como calor para um sistema 5. O amoníaco reage com o cloreto de hidrogénio,
é 28,0 J e a energia transferida pelo sistema para obtendo-se um sal, o cloreto de amónio, segundo
a vizinhança, através da realização de trabalho é a equação química seguinte:
18,0 J. NH3 (g) + HC! (g) → NH4C! (s)
Selecione a opção que corresponde à variação da
energia interna do sistema. Os dados da tabela seguinte foram obtidos à tem-
peratura de 25 °C e à pressão de 1 atm.
(A) −10 J
(B) +10 J ¦ Entalpia de formação,
Substância
ΔfH° / kJ mol−1
(C) −36 J
NH3 (g) –46
(D) +36 J
HC! (g) –92
2. Um recipiente fechado, de paredes indeformáveis, NH4C! (s) –314
contém um gás à temperatura ambiente. Esse gás,
ao ser arrefecido, cede 2500 J de energia, sob a
5.1 Calcule a variação de entalpia na formação do
forma de calor.
cloreto de amónio.
Classifique com verdadeira ou falsa cada uma das ΔH° = –176 kJ mol–1
frases seguintes, corrigindo as falsas.
5.2 A reação é exotérmica ou endotérmica? Jus-
(A) O gás cede energia como trabalho. tifique.
(B) A transformação que ocorre é isocórica. A reação é exotérmica, pois ΔH < 0.
(C) A energia interna do gás diminui.
6. As entalpias de formação de CO (g) e de CO2 (g)
(D) A variação da energia interna do gás é −2,5 kJ. são, respetivamente:
(E) De acordo com a Primeira Lei da Termodinâmi- • ΔfH°[CO2 (g)] = −393,5 kJ mol–1
ca, Q < 0, W = 0 e ΔU > 0.
• ΔfH°[CO (g)] = −108,7 kJ mol–1
Verdadeiras: (B); (C); (D). Falsas: (A); (E). Correção
Determine, à temperatura de 25 °C e à pressão
das falsas: (A) O gás não cede nem recebe ener-
normal, a entalpia da seguinte reação:
gia como trabalho. (E) Se Q < 0, W = 0 → ΔU < 0.
CO2 (g) + C (s) → 2 CO (g)
3. Um recipiente com a capacidade de 30,0 L, e cujas ΔH° = 176,1 kJ
paredes não são isoladoras, contém um gás que
foi comprimido por ação de uma pressão exterior 7. Selecione a opção que corresponde à equação
de 1,5 × 105 Pa, até ocupar o volume de 25 dm3, química que não se pode associar a uma entalpia
tendo perdido 3,0 × 102 J de energia sob a forma padrão de formação.
1
de calor. Determine a variação da energia interna. (A) SO2 (g) + O (g) → SO3 (g) ¦
2 2
ΔU = 4,5 × 102 J
(B) 3 C (s) + 4 H2 (g) → C3H8 (g)
4. A reação de combustão do etano no seio do oxigé- 1
(C) 2 C (s) + 3 H2 (g) + O (g) → C2H5OH (")
nio, está traduzida na seguinte equação química: 2 2
2 C2H6 (g) + 7 O2 (g) → 4 CO2 (g) + 6 H2O (g) (D) N2 (g) + 2 O2 (g) → N2O4 (g)
59
Unidade 2 Combustíveis, energia e ambiente
Selecione a opção que corresponde ao valor cor- 10.1 De entre os combustíveis presentes na tabela,
reto da entalpia de combustão do octano, ΔcH°, indique o que liberta mais energia como calor,
nas condições padrão. por unidade de massa.
Dados: ΔfH°[C8H18 (!)] = −250 kJ mol–1; É o hidrogénio, pois é o que apresenta maior valor
de calor de combustão.
ΔfH°[CO2 (g)] = −394 kJ mol–1;
10.2 Calcule a relação entre a massa desse com-
ΔfH°[H2O (g)] = −242 kJ mol–1
bustível e a de gasolina que liberta a mesma
(A) −5330 kJ mol−1 energia. Comente o resultado obtido.
0,361 kg
(B) +5330 kJ mol−1 A relação entre as massas é = 0,361
1,00 kg
(C) −5080 kJ mol−1 ¦ Para libertar a mesma energia de 1,00 kg de ga-
(D) +5080 kJ mol−1 solina, são necessários 361 g de H2, ou seja, para
libertar a mesma energia de 1 kg de H2 são ne-
9. Considere as seguintes equações químicas, à cessários cerca de 2,77 kg de gasolina.
temperatura de 25 °C e à pressão de 1 atm.
10.3 Tenha em consideração que, na formação de
I. S (s) + O2 (g) → SO2 (g); ΔH = −296,4 kJ mol−1 uma mole de CO2 (g) se libertam 393 kJ como
II. S (!) + O2 (g) → SO2 (g); ΔH = −297,7 kJ mol−1 calor. Determine a energia cedida, como calor,
III. S (g) + O2 (g) → SO2 (g); ΔH = −343,6 kJ mol−1 na combustão de 100,0 kg de carvão com 10%
de impurezas.
Dados: ΔfH°[S (s)] = 0; ΔfH°[O2 (g)] = 0
2,95 × 106 kJ
Classifique como verdadeira ou falsa cada uma
das frases seguintes. 11. O metano e o butano são dois gases constituintes
do gás de petróleo liquefeito, GPL.
(A) O calor de fusão do enxofre é igual a +1,3 kJ
por mole. Dados: ΔcH°[CH4 (g)] = −890 kJ mol−1;
ΔcH°[C4H10 (g)] = −2,88 × 103 kJ mol−1
(B) O calor de fusão do enxofre é igual −47,2 kJ
por mole. 11.1 Comparando volumes iguais destes dois ga-
ses nas mesmas condições de pressão e tem-
(C) O calor de vaporização do enxofre é igual
peratura, qual deles fornecerá maior quanti-
+47,2 kJ por mole.
dade de energia quando sofre combustão?
(D) O calor de solidificação do enxofre é igual O que fornecerá maior quantidade de energia é
+1,3 kJ por mole. o butano.
(E) O calor de sublimação do enxofre é igual a 11.2 Sabendo que o poder calorífico de um com-
+47,2 kJ por mole. bustível pode ser definido como a quantidade
Verdadeiras: (A); (E). Falsas: (B); (C); (D). de calor libertado por quilograma de combus-
Correção das falsas: tível queimado, determine o poder calorífico
(B) Para fundir fornece-se energia para passar do es- do gás metano.
tado sólido ao estado líquido. O calor de fusão é posi- 5,55 × 104 kJ kg–1
tivo; calor de fusão = –296,4 – (–297,7) = 1,3 kJ mol–1.
(C)3GEPSVHIZETSVM^EqoSrTSWMXMZSTSVUYIWIZIVM¿GE 12. Determine, a pressão constante, o valor de ΔH
a passagem do estado líquido ao estado gasoso.
para a seguinte reação:
(D)% WSPMHM¿GEqoS r E IRIVKME UYI WI PMFIVXE UYERHS 2 C (s) + H2 (g) → C2H2 (g)
passa do estado líquido ao estado sólido. O calor de so- Considere:
PMHM¿GEqoSr²O.QSP–1. 5
I. C2H2 (g) + O (g) → 2 CO2 (g) + H2O (!);
2 2
10. A tabela seguinte contém o poder calorífico de al- ΔHI = −1299,6 kJ
guns combustíveis.
II. C (s) + O2 (g) → CO2 (g); ΔHII = −393,5 kJ
1
Combustível Poder calorífico / kJ kg–1 III. H2 (g) + O (g) → H2O (!); ΔHIII = −285,9 kJ
2 2
Álcool etílico 2,7 × 104 ΔH = 227 kJ
Álcool metílico 2,0 × 10 4
13. Calcule, a pressão constante, o valor de ΔH para a
Hidrogénio gasoso, seguinte reação:
1,3 × 105
H2
C!2 (g) + H2 (g) → 2 HC! (g)
Gás natural 5,0 × 104
Petróleo 5,0 × 104 a partir dos seguintes dados:
Gasolina 4,7 × 104 I. NH3 (g) + HC! (g) → NH4C! (s); ΔHI = −176,0 kJ
Coque 3,0 × 104 II. N2 (g) + 3 H2 (g) → 2 NH3 (g); ΔHII = −92,2 kJ
III. N2 (g) + 4 H2 (g) + C!2 (g) → 2 NH4C! (s);
ΔHIII = −628,9 kJ
ΔH = –184,7 kJ
60
Unidade 3
Plásticos,
vidros
e novos
materiais
1 Os plásticos e os materiais
poliméricos
2 Polímeros sintéticos
e a indústria dos polímeros
3 Novos materiais
Os plásticos e os
1 materiais poliméricos
Um polímero é constituído por moléculas gigantes (macromoléculas).
As macromoléculas de um dado polímero possuem um conjunto de átomos
que se repete n vezes, a que se chama unidade estrutural ou motivo.
As unidades estruturais derivam de espécies de baixa massa molar, chamadas
monómeros.
Questões resolvidas
1. A massa molar média de um polipropileno é 126,0 kg mol−1.
1.1 Escreva a equação de polimerização.
1.2 Determine o grau de polimerização.
Resolução
n
( CH
CH3
CH2
) CH
CH3
CH2
1.2 Uma macromolécula tem, em média, n motivos, número que constitui o grau de
polimerização.
Unidade estrutural (motivo): CH CH2
CH3
62
1 Os plásticos e os materiais poliméricos
CH2 CH
CN
n
Resolução
2.1 H H
C C
H CN
3
2.3 C3H6 + NH3 + O → C3H3N + 3 H2O
2 2
M(NH3) = 17,03 g mol−1; M(C3H3N) = 53,06 g mol−1
17,03 g NH3 m
= ⇔ m = 1,3 × 106 t de NH3
53,06 g C3H3N 4,0 × 106 t C3H3N
Resposta: São necessárias 1,3 × 106 toneladas de amoníaco para garantir a pro-
dução anual do monómero do poliacrilonitrilo.
63
Polímeros sintéticos e a
2 indústria dos polímeros
Reações de polimerização
As reações de polimerização podem ser por adição ou por condensação.
Famílias de polímeros
De acordo com as características da unidade estrutural que os constitui, os
polímeros podem ser agrupados em diferentes famílias. Exemplos:
• poliuretanos: designados por PU, são polímeros que se obtêm por reação
de álcoois com isocianatos.
64
2 Polímeros sintéticos e a indústria dos polímeros
Classificação de polímeros
Os polímeros podem ser classificados quanto à origem em polímeros naturais,
artificiais e sintéticos.
Considerando a deformabilidade, os polímeros dividem-se em elastómeros,
plásticos e fibras.
Os elastómeros são polímeros muito deformáveis que, depois de deformados
por ação de uma força, voltam à sua forma original. A borracha é um exemplo de
um elastómero.
Por outro lado, os plásticos quando são deformados mantêm a forma recém-
-adquirida, experimentando uma deformação permanente (ou plástica). É o que
sucede com o polietileno.
As fibras são resistentes e não se deformam com facilidade, podendo ser
usadas para fabricar têxteis. A fibra acrílica e o nylon são exemplos deste tipo de
polímeros.
Quando sujeitos a aquecimento, os plásticos comportam-se de diferentes mo-
dos, podendo classificar-se em termoplásticos e termoendurecíveis (ou termo-
fixos).
A maior parte dos termoplásticos são moldáveis de forma reversível por ação
do calor. São constituídos por cadeias muito longas de átomos de carbono ligados
de modo covalente; a cadeia principal pode conter átomos de nitrogénio, oxigénio
ou enxofre. Estas cadeias moleculares estão ligadas entre si por forças de van der
Waals e por ligações de hidrogénio (ligações fracas).
Durante a enformação, estas ligações são destruídas por aquecimento, pas-
sando o plástico ao estado fundido. O estado sólido obtém-se por arrefecimen-
to. Como há apenas quebra de ligações fracas entre as cadeias, este proces-
so de enformação pode ser repetido várias vezes, o que torna estes materiais
recicláveis. O polietileno (PE) e o policloreto de vinilo (PVC) são exemplos de
termoplásticos.
Os termoendurecíveis são moldáveis de forma irreversível por ação do calor.
Durante a enformação há formação de ligações covalentes entre as cadeias, ob-
tendo-se uma estrutura reticulada difícil de quebrar.
Estes plásticos são rígidos e quando aquecidos acima de determinada tem-
peratura, decompõem-se ou carbonizam. Por esta razão, não são recicláveis.
Os poliuretanos e a baquelite são exemplos deste tipo de plásticos.
65
3 Novos materiais
Designam-se por novos materiais, não só os materiais recém-descobertos que
apresentam propriedades especiais, mas também materiais modificados de modo
a possuírem novas propriedades.
Os biomateriais são materiais naturais ou sintéticos, compatíveis com sistemas
biológicos. Podem ser metais ou ligas metálicas, materiais cerâmicos, materiais
poliméricos e compósitos. São aplicados, por exemplo, na substituição de ossos
e tecidos celulares.
Os compósitos são materiais heterogéneos formados por dois ou mais com-
ponentes distintos macroscopicamente (não solúveis), tendo entre si uma interfa-
ce de contacto. São formados por uma fase contínua – a matriz – que pode ser
cerâmica, metálica ou polimérica e que confere maleabilidade ou ductilidade ao
compósito e pelo reforço, que lhe confere resistência.
Atualmente procura-se usar e desenvolver cada vez mais materiais de base
sustentável, que sejam renováveis, recicláveis e biodegradáveis.
Questão resolvida
1. Um compósito unidirecional de fibra kevlar 49 e resina epoxídica contém,
em volume, 60% de fibras e 40% de resina. A densidade destas fibras é
1,48 × 103 kg m−3 e da resina epoxídica é 1,20 × 103 kg m−3.
1.1 Determine, em massa, a composição em fibra e resina.
1.2 Calcule a densidade do compósito.
Resolução
66
3 Novos materiais
Atividades
H I
(A) Elastómeros
1.2 Determine a massa molar do motivo (unidade (B) Termoplásticos
estrutural).
(C) Termoendurecíveis
M(poliestireno, C8H8) = 104,14 g mol–1
C C C C
6. Selecione a opção que completa corretamente a
F H F CF3 frase seguinte.
A copolimerização resulta da…
3. Classifique como verdadeira ou falsa cada uma
(A) adição de duas moléculas iguais.
das frases seguintes, corrigindo as falsas.
(B) condensação de duas moléculas diferentes.
(A) As etapas da reação de polimerização por adi-
ção processam-se pela seguinte ordem: inicia- (C) condensação de duas moléculas iguais.
ção, propagação e finalização.
(D) adição de duas moléculas diferentes. ¦
(B) A etapa de finalização da reação de polimeri-
zação por adição é determinante para a massa
molar média do polímero formado.
(C) Após a etapa de iniciação, as cadeias polimé-
ricas continuam a crescer espontaneamente.
(D) Quando duas cadeias poliméricas se combi-
nam, ocorre a terminação ou finalização.
(E) As propriedades físicas, químicas e mecânicas
de um polímero são independentes do seu
grau de polimerização.
(F) O polietileno, o polipropileno e o politetrafluo-
retileno têm origem em reações de polimeriza-
ção por condensação.
(G) Os grupos funcionais –OH, –COOH e –NH2 fa-
zem parte de monómeros em reações de poli-
merização por condensação.
(H) O ácido benzóico (C6H5COOH) pode ser um
dos monómeros que originam um polímero de
condensação.
Verdadeiras: (A); (B); (G). Falsas: (C); (D); (E); (F); (H).
Correção das falsas: (C) Após a etapa de iniciação, em
que intervém um catalisador, o processo de crescimento
da cadeia polimérica é feita pela adição sucessiva da
unidade do monómero e toma o nome de propagação.
% ¿REPM^EqoS SGSVVI EXVEZrW HE EHMqoS HI YQ VEHMGEP
livre, denominado terminador. (D) Duas cadeias polimé-
ricas ao combinar-se podem fazê-lo por adição ou por
condensação. Não ocorre terminação após a primeira
combinação entre cadeias. (E) As propriedades físicas e
químicas de um polímero dependem do grau de polime-
rização. (F) O polietileno, o polipropileno e o politetra-
ÀYSVIXMPIRS XtQ SVMKIQ IQ VIEqIW HI TSPMQIVM^EqoS
por adição. (H) o ácido benzoico, C6H5COOH, não é um
monómero que possa originar um polímero de conden-
sação porque não é bifuncional, ou seja, só possui uma
função ácida.
67
Unidade 3 Plásticos, vidros e novos materiais
7. Considere as fórmulas de estrutura de alguns po- 10. Um polímero tem uma massa molar média igual
límeros. a 58,8 kg mol−1 e o seu grau de polimerização é
1400.
H H
I. II. 10.1 Qual a massa molar da unidade estrutural?
CH2 CH
M(unidade estrutural) = 42,0 g mol–1
C C
CH3 10.2 Sabendo que da combustão completa deste
n H n polímero só se obtém dióxido de carbono e
vapor de água, escreva a fórmula molecular e
a fórmula de estrutura do monómero.
III. IV.
CH2 CH2 Propileno: CH2=CH–CH3; unidade estrutural: CH2 CH
CH2 CH
n CH3
C! n 11. Um polímero amolece quando sujeito a uma tem-
peratura próxima dos 80 °C e, ao arder, dá origem
Selecione a opção correta. a dióxido de carbono, CO2 (g), vapor de água,
H2O (g), e ainda a um gás de odor picante que é
(A) O polímero I deriva de um composto saturado
solúvel em água. A solução resultante fica verme-
de massa molar 42,08 g mol−1.
lha se lhe adicionarmos tintura azul de tornesol e
(B) O polímero II resulta da associação de molé- forma um precipitado branco, que fica negro na
culas diferentes, com formação de moléculas presença da luz, quando se lhe adicionam umas
de água. gotas de solução de nitrato de prata.
(C) O polímero III endurece quando aquecido. A massa molar média deste polímero é 125 000 g mol−1
e o seu grau de polimerização é 2000.
(D) O polímero IV deriva do cloroeteno. ¦
11.1 Que conclusão se tira após a adição de nitrato
de prata à solução resultante?
8. Realizou-se a polimerização do monómero repre-
Se, ao adicionar umas gotas de solução de nitrato
sentado em seguida.
de prata à solução resultante da dissolução do gás
C!
H em água se forma um precipitado, é porque nesta
existe o ião cloreto, C!–, que precipita com o ião
C C prata, Ag+, originando um precipitado de cloreto
de prata, AgC!, de acordo com a seguinte equação
C! H química: Ag+ (aq) + C!– (aq) → AgC! (s)
8.1 Indique a unidade estrutural. 11.2 Determine a massa molar da unidade estru-
tural.
C! H
M(unidade estrutural) = 62,5 g mol–1
C C
11.3 Qual o nome do gás de odor picante libertado
C! H durante a combustão?
O gás é o cloro, C!2 (g).
8.2 Escreva a equação de polimerização.
n(CC!2 = CH2) → [ CC!2–CH2 ] n
11.4 Identifique o caráter da solução resultante.
A solução é ácida.
8.3 O polímero obtido chama-se policloreto de vi-
nilideno (PVDC) e o grau de polimerização é 12. O betão é formado por uma mistura de um mate-
igual a 2500. Determine a massa molar média rial granular constituído por pedras (brita) e areia
deste polímero. embebida numa pasta de cimento.
M(polímero) = 242,35 kg mol–1 Selecione a opção correta.
9. Um policloreto de vinilo (PVC) tem uma massa mo- (A) O betão é um compósito de matriz polimérica.
lar média de 145,6 kg mol−1. (B) O betão é um compósito de matriz cerâmica. ¦
9.1 Identifique o monómero que se polimeriza (C) O cimento não constitui a matriz do polímero.
para dar origem ao policloreto de vinilo. (D) O cimento constitui a fase de reforço.
Cloreto de vinilo: H H
13. Um compósito unidirecional de fibra de carbono
C C e resina epoxídica contém 64% em volume de fi-
bras e 36% de resina. A densidade das fibras de
H C!
carbono é 1,80 kg dm−3 e a da resina epoxídica é
9.2 Determine o grau de polimerização deste po- 1,22 kg dm−3.
límero.
13.1 Determine a composição, em massa, de fibra
Grau de polimerização = 2330 de carbono e de resina epoxídica, no material
compósito.
%(m/m
¿FVEHIGEVFSRS
!
%(m/m) (resina) = 27,60%
68
27
79
Co
o SSe 34
3
Cobalto
t Selénio
é23
e éni
45
Au
AuSmm 62
V
Vanádio
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Ouro
O u
Rh Sam
Samário
Ródio
74
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ISBN 978-972-47-5495-6 Tungsténio
9 789724 754956
I VA I N C L U Í D O 6 %
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