UNIVERSIDADE FEDERAL DE MINAS GERAIS

Curso de Graduação em Farmácia

Disciplina Química Orgânica Experimental

REATIVIDADE DOS ÀLCOOIS: PREPARAÇÃO DO CLORETO DE terc-BUTILA

Deborah de Oliveira Moreira

Professor Gaspar Diaz Muñoz

Belo Horizonte
2018
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Introdução

Álcoois são compostos saturados que apresentam o grupo funcional hidroxila

(-OH). Estes compostos podem sofrer diversos tipos de reações, entre elas estão as
substituições nucleofílicas. Um exemplo que pode ser citado é a reação do álcool
terc-butílico com o ácido clorídrico. Essa reação é uma Substituição Nucleofílica
Unimolecular (SN1) que ocorre em três etapas: Heterólise do substrato e protonação
do álcool; saída de uma molécula de água e formação de carbocátion (etapa lenta
da reação); e ataque do nucleófilo ao carbocátion para formação do haleto de
alquila.

Como produto desta reação obtemos o cloreto de terc-butila, porém este

composto precisa ser separado dos demais. Duas técnicas de separação/purificação
foram executadas nesta pratica: a filtração líquido-líquido onde houve separação da
fase orgânica da fase ácida; e também a destilação simples, onde uma mistura foi
destilada e através do ponto de ebulição o composto de interesse foi separado. Por
fim, o produto foi caraterizado por meio de uma reação com AgNO3.

Dessa forma, o objetivo nesta pratica foi o estudo do mecanismo de

Substituição Nucleofílica Unimolecular (SN1), e também as técnicas de purificação
de compostos.
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Objetivos
Objetivos gerais

 Compreender o mecanismo das Substituições Nucleofílicas Unimoleculares.

 Observar e executar técnicas de separação e purificação de compostos.

Objetivos específicos

 Preparar o Cloreto de terc-butila a partir do álcool terc-butílico e do ácido

clorídrico.
 Separar o produto da reação por meio da filtração líquido-líquido.
 Purificar o composto através da destilação simples.
 Caracterizar o produto final.
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Montagem

Figura 1- Montagem do funil de separação

Fonte: Adaptado de Ebah, 2011.

Na figura 1- A está a montagem do funil de seperação com torneira, que fica

apoiado num suporte redondo. Abaixo dele fica um erlenmeyer que recolhe o
filtrado. A figura 1-B mostra o posicionamento correto para agitação e liberação do
gás formado.

Figura 2- Montagem do sistema de destilação simples

Fonte: Explicatorium, 2011.

Na figura 2 temos a montagem do sitema de destilação simples, composto por:
 Manta de aquecimento;
 Balão de destilação contendo o líquido a destilar;
 Termômetro;
 Condensador- tubo de vidro que contém um tubo interno circundado por água
corrente;
 Mangueiras para entrada e saída de água do condensador;
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 Alonga (se conecta a saída do condensador);

 Béquer ou erlenmeyer para coletar o destilado.

Parte Experimental

Materiais e regentes

Funil de separação, provetas, erlenmeyers, balão de destilação, suportes,

condensador, mangueiras, termômetro, tela de amianto, alonga, funil, álcool terc-
butílico, ácido clorídrico concentrado, Cloreto de Cálcio, Bicarbonato de Sódio
aquoso 5%, Nitrato de Prata aquoso 10%.

Procedimento

 Num funil de separação foram colocados 10 mL de álcool terc-butílico e

adicionados 33 mL de ácido clorídrico concentrado.
 Com o funil tampado e posicionado conforme a figura 1-B, a torneira foi aberta
e o gás liberado.
 O sistema foi cuidadosamente agitado e o gás liberado sucessivamente
durante 15 minutos.
 O funil foi deixado em repouso no suporte redondo por alguns minutos até
separação completa das fases (fase ácida inferior límpida).
 O funil foi destampado e a torneira aberta até que toda a fase inferior fosse
toda dispensada num Erlenmeyer.
 Foram adicionados 20 mL de água destilada no funil, e o conteúdo deste
agitado suavemente e liberado o gás formado. Após repouso a fase aquosa
foi recolhida.
 Este procedimento foi repetido com 20 mL de Bicarbonato de Sódio aquoso
5%, e depois com água novamente. A solução aquosa foi descartada na pia
em água corrente.
 A fase aquosa foi transferida para um balão de destilação. Foi adicionado
CaCl2 até o líquido ficar límpido.
 Após a montagem do sistema de destilação e abertura da água corrente
através do condensador, a manta aquecedora foi ligada.
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 Após ebulição do líquido do balão, começou-se a recolher o líquido destilado.

O líquido destilado no intervalo de temperatura entre 45 e 55ºC foi recolhido
separadamente.
 Após o fim da destilação o sistema foi desmontado.
 O destilado foi transferido para uma proveta para determinar o volume obtido
e depois armazenado no frasco indicado.
 No líquido restante na proveta foi feito o teste para reconhecimento de
haletos: no recipiente foram adicionadas duas gotas de solução de Nitrato de
Prata. A formação de precipitado/turvação caracteriza presença de haletos.

Resultados e Discussão

A mistura de álcool terc-butílico com o ácido clorídrico produz uma reação de

Substituição Nucleofílica Unimolecular (SN1). Como produto obtém-se o cloreto de
terc-butila.

Mecanismo: O álcool terc-butílico é um composto de formula estrutural C4H9OH, e é

classificado como um álcool terciário (Figura 4). Seu grupo hidroxila é uma base
forte, sendo necessário protoná-lo para diminuir sua basicidade e torná-lo um bom
grupo de saída. O ácido clorídrico é um composto que se ioniza facilmente, e nesta
reação é o composto fornecedor do próton H+. A primeira etapa da reação ocorre
rapidamente, e se resume na dissociação do H+ e ataque dos elétrons livres do
átomo de oxigênio ao próton. A próxima etapa da reação consiste na saída de -H2O
da molécula, sendo essa a etapa lenta e determinante para a cinética da reação.
Nesta etapa é formado um carbocátion terciário, que devido á sua estrutura mais
substituída é bastante estável. A terceira etapa é o ataque do nucleófilo (íon Cl-) que
possui pares de elétrons não ligantes, ao eletrófilo (o carbocátion formado). Todas
estas etapas reacionais estão representadas na Figura 3.
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Figura 3: Mecanismo da Reação

Fonte: Ebah, 2011.

Figura 4: Estrutura do álcool terc-butílico

Fonte: Wikipédia, 2016.

Álcoois terciários são moléculas com grande impedimento estérico devido aos
grupos metil, esse impedimento favorece o mecanismo S N1, onde primeiro é
necessário a saída de um grupo para posterior ataque do nucleófilo. Para essa
reação ocorrer não foi necessário o aquecimento dos compostos, uma vez que o
álcool terciário é bastante reativo. Para facilitar o processo, o sistema foi agitado
para que houvesse um maior atrito entre as moléculas.

Após algum tempo, o resultado foi uma mistura do produto da reação: Cloreto
de terc-butila, mais álcool terc- butílico e ácido clorídrico que não reagiram. Para
determinar o rendimento da reação foi necessário separar e purificar este composto.
Para isso, primeiramente o funil de separação foi deixado em repouso para que
houvesse separação da fase orgânica- álcool terc-butílico e cloreto de terc-butila, da
fase ácida inferior devido á maior densidade (tabela 1).
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Tabela 1: Densidades e massas molares dos compostos

Compostos Densidades Massa Molar

Álcool terc-butílico 0,786 g/mL 74,12 g/mol
Ácido clorídrico 1,179 g/mL 36,46 g/mol
Cloreto de terc-butila 0,815 g/mL 92,57 g/mol

Fonte: GasNet, 2007.

Após desprezar essa fase ácida ainda foram adicionados água e Bicarbonato
de Sódio para remover os últimos resquícios de HCl ainda presentes na mistura. A
água se solubiliza o HCl e se separa da fase orgânica, possibilitando a separação. O
Bicarbonato de Sódio se dissocia e forma o sal NaCl, que se deposita e pode ser
separado da mistura. A equação dessa reação é mostrada a seguir:

NaHCO3 + HCl → NaCl + CO2 + H2O (I)

Também foram adicionadas porções de Cloreto de Cálcio anidro, que é um

poderoso agente secante, que absorve as possíveis moléculas de água restantes.

O próximo passo para obtenção de um produto puro foi a destilação simples.

Essa é uma técnica comumente usada na separação de uma mistura de compostos,
onde a mistura é aquecida até ebulição. O vapor sai do balão de destilação e segue
para o condensador, onde a corrente de água envolve o tubo e resfria o vapor e o
condensa para que possa ser recolhido. A fase aquosa foi aquecida e destilada, e
sua temperatura foi constantemente monitorada. Sabendo-se que o ponto de
ebulição do cloreto de Cloreto de terc-butila é aproximadamente 51ºC, todo o líquido
destilado no intervalo de temperatura entre 45 e 55ºC foi recolhido em um
erlenmeyer separado.

Teste de reconhecimento de haletos: a caraterização do composto foi feita pela

reação com Nitrato de Prata. Ao adicionarmos AgNO3 ao Cloreto de terc-butila,
ocorre dissociação dos íons e formação de Cloreto de Prata, um composto branco e
insolúvel. A reação acorrida é apresentada a seguir:

Ag+ (aq) + Cl- (aq) → AgCl (s) (III)

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Como resultado do teste foi obtido um precipitado branco, confirmando a presença

de um haleto de alquila.

Rendimento: Após destilação verificou-se que foram obtidos 6 mL de Álcool terc-

butílico. Utilizando os dados da tabela 1, e a fórmula da densidade (d=m/v), foram
calculadas as massas e número de mols dos reagentes e produtos envolvidos na
reação (tabela 2).

Tabela 2: Volumes, massas e número de mols de reagentes e produtos

envolvidos na reação.

Reagentes Produtos

Volume nº mols Volume nº mols

Massa(g) Massa(g)
(mL) (g/mL) (mL) (g/mL)

Álcool terc-butílico 10 7,86 0,11 -- -- --

Ácido clorídrico 33 38,91 1,07 -- -- --

Cloreto de terc-butila -- -- -- 12,49 10,18 0,11

Fonte: Obtidos pelo autor

Considerando estequiometria da reação:

ROH + HCl → RCl + H2O (II)

Sabemos que teoricamente a cada mol de Álcool terc-butílico que reage, um

mol de Cloreto de terc-butila é formado. Então o rendimento teórico desta prática
seria 12, 49 mL de Cloreto de terc-butila Porém na prática o rendimento obtido não é
total devido a fatores como: formação de outros produtos minoritários (também pode
ocorrer reação de eliminação); impurezas nos reagentes, e falhas na separação e na
destilação que impediram a recuperação total do produto formado. Considerando
que o volume medido após a destilação foi 6 mL, foi calculado o rendimento da
reação:
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𝒓𝒆𝒏𝒅𝒊𝒎𝒆𝒏𝒕𝒐 𝒐𝒃𝒕𝒊𝒅𝒐
𝑹𝒆𝒏𝒅𝒊𝒎𝒆𝒏𝒕𝒐 = 𝒙 𝟏𝟎𝟎
𝒓𝒆𝒏𝒅𝒊𝒎𝒆𝒏𝒕𝒐 𝒕𝒆ó𝒓𝒊𝒄𝒐

𝟔, 𝟎𝟎
𝑹𝒆𝒏𝒅𝒊𝒎𝒆𝒏𝒕𝒐 = 𝒙 𝟏𝟎𝟎
𝟏𝟐, 𝟒𝟗

𝑹𝒆𝒏𝒅𝒊𝒎𝒆𝒏𝒕𝒐 = 𝟒𝟖, 𝟎𝟑%

Conclusão

Os álcoois são compostos versáteis que podem estar envolvidos em diversos

tipos de reações, entre elas as reações de Substituição Nucleofílica Unimolecular
(SN1). Nesta prática foi possível preparar o Cloreto de terc-butila a partir do álcool
terc-butílico e do ácido clorídrico, e purificar o composto obtido primeiramente por
filtração líquido-líquido, e depois por destilação simples. Foi feito o teste de
caracterização com AgNO3, onde a formação de precipitado branco comprovou que
o produto purificado da reação inicial era um haleto de alquila. Ao final, foi calculado
um rendimento percentual da reação de 48, 03%, sendo este considerado um
resultado satisfatório, uma vez que não era esperado que os reagentes fossem
consumidos em sua totalidade, além de haver sempre a possibilidade de formação
de produtos minoritários e falhas na recuperação do composto de interesse.
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Questionário

1. Dê a função de todos os reagentes utilizados na prática.

Álcool terc-butílico: reagente; age como eletrófilo na reação de Substituição

Nucleofílica Unimolecular, que sofrerá protonação para se tornar um carbocátion, e
posterior ataque do nucleófilo.

Ácido clorídrico concentrado: reagente; após heterólise o próton H+ se liga ao

grupo hidroxila, reduzindo sua basicidade e o tornando um bom grupo de saída, para
formação de um carbocátion terciário. O íon Cl- age então como nucleófilo e ataca o
carbocátion, formando o produto da reação SN1.

Bicarbonato de Sódio aquoso 5%: ao ser adicionado a fase orgânica durante a

filtração líquido-líquido, este reagente se dissocia e o íon Na+ se liga ao íon Cl-,
formando o sal NaCl, que é insolúvel e pode ser separado da fase orgânica.

Cloreto de Cálcio: E um composto anidro, e quando colocado na fase orgânica

captura as moléculas de agua restantes nesta fase.

Nitrato de Prata aquoso 10%: reagente para caracterização. Ao ser adicionado ao

Cloreto de terc-butila, o AgNO3, se dissocia, e forma Cloreto de Prata, um composto
branco e insolúvel.

2. Dê a reação química para o teste realizado.

Conforme apresentado na equação química III, no teste de caracterização com

Nitrato de Prata ocorre a dissociação dos íons, e posterior rearranjo destes,
formando o produto Cloreto de Prata (AgCl), branco e insolúvel.

Ag+ (aq) + Cl- (aq) → AgCl (s) (III)

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3. Explique a diferença da reatividade abaixo

Nas duas reações o ácido se dissocia e o próton H + é atacado pela hidroxila. O

grupo H2O protonado deixa a molécula e se forma o carbocátion. Porém na primeira
reação o grupo HSO4- não é um bom nucleófilo, então o produto dessa reação é a
eliminação e formação de um alqueno. Já na segunda reação o íon Cl- possui uma
grande densidade eletrônica e atua como um bom nucleófilo, capaz de atacar o
carbocátion e realizar a substituição Nucleofílica.

4. Quais os mecanismos envolvidos nas reações?

Na primeira reação ocorre uma eliminação, na segunda ocorre uma Substituição

Nucleofílica Unimolecular (SN1).
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Referências bibliográficas
Azevedo, Camila Kauany da Silva. Extração com solventes, UFMT, 2011. Disponível
em: < http://www.ebah.com.br/content/ABAAAe2OIAG/extracao-solventes/>. Acesso
em: 08/05/2018.

CHEMICAL REGISTER, Cloreto de terc-butila: Disponível em: <

http://www.chemicalregister.com/T-Butyl_Chloride/Suppliers/pid58692.htm >. Acesso
em: 08/05/2018.

Martins, Lucas. Infoescola: destilação simples. Disponível em: <

https://www.infoescola.com/quimica/destilacao-simples/>. Acesso em: 08/05/2018.

MERCK CHEMICALS, Álcool terc-butílico. Disponível em: < <http://www.merck-

chemicals.com.br/terc-butanol/MDA_CHEM- 09629/p_W.Sb.s1LthUAAAEWtOEfVhTl
>. Acesso em: 08/05/2018.

UFMG. Apostila de Química Orgânica Experimental para Farmácia 2017. pág. 21 –

23.

VOGEL, Arthur I. Química Analítica Qualitativa. 5ª ed. São Paulo: Mestre Jou, 1981.