Lista 02 Cinética e Reatores Químicos
Lista 02 Cinética e Reatores Químicos
Lista 02 Cinética e Reatores Químicos
LISTA DE EXERCCIOS
Clculos Bsicos de Reatores Homogneos
(1) A reao A + B C, elementar, deve ser realizada em fase lquida empregando-se um reator
batelada operado em regime adiabtico. O estudo do efeito da temperatura sobre a velocidade dessa
reao indicou que s temperaturas de 400 K e 500 K os valores da taxa especfica de reao so
0,05 L/mol/min e 0,3 L/mol/min, respectivamente. A batelada iniciada partindo-se de uma carga
temperatura de 420 K, e com os reagentes A e B em concentraes idnticas de 2 mol/L. Pede-se
calcular o tempo de batelada para uma converso final de 80%, sabendo-se que a elevao mxima
de temperatura adiabtica, , pode ser considerada igual a 100.
(2) Uma mistura lquida de A e B, com um volume de 1 m3, alimentada em um reator batelada. A
reao efetuada a uma temperatura de 75oC. A e B reagem reversivelmente conforme a reao A +
B C + D. A alimentao inicial contm uma parte de D como solvente. As massas iniciais de A e
B na carga so 300 kg e 300 kg, respectivamente, e a densidade da soluo 900 kg/m3. A
constante de equilbrio 5 e a constante da reao direta 0,0008 m3/kmol.s. As massas molares de
A, B e D so 60, 48 e 20, respectivamente. Calcular o tempo requerido para atingir-se uma
converso de 50% de A. Qual seria a converso de equilbrio correspondente?
(3) A reao em fase gasosa A + B C realizada em um reator tubular a uma presso de 2 atm e
uma temperatura de 30oC, com uma vazo de alimentao igual a 600 L/min de uma mistura
contendo 50% de A e 50% de B (percentuais molares). Estudos cinticos mostraram que a reao
tem uma equao cintica dada por (- rA) = k CACB, sendo o valor de k igual a 2 L/mol.min a 30oC.
As massas moleculares das espcies A e C so, respectivamente, 20 e 50. Pede-se:
(a) Calcular o volume de um reator tubular para obter-se uma converso de 70% do reagente A na
sada do reator;
(b) Calcular o erro que seria introduzido no projeto se a variao de volume no fosse considerada
nos clculos.
ii
(4) A reao gasosa elementar, A 3B, efetuada em um reator de fluxo. A taxa especfica de
reao a 50oC 10-4/min, e a energia de ativao 85 kJ/mol. O reagente A puro entra no reator a
10 atm e 127oC e uma vazo molar de 2.5 mol/min. Calcular o volume do reator e o tempo espacial
para atingir 90% de converso em:
(a) um CSTR;
(b) um PFR.
(5) Kermode e Stevens (1965) estudaram a reao entre amnia e formaldedo produzindo
hexamina, representada estequiometricamente por:
O reator de fluxo contnuo usado era um tanque de ao inoxidvel chicanado de 490 cm 3, agitado a
1800 rpm, com vrias precaues para assegurar mistura quase perfeita. A taxa da reao global :
(6) O anidrido actico hidrolisado em trs reatores do tipo tanque agitado (CSTR) dispostos em
srie. A alimentao flui para o primeiro reator (que tem um volume V = 1 litro) numa taxa de 400
cm3/min. O segundo reator tem volume de 2 litros. A temperatura do primeiro reator 10 oC, a do
segundo 25oC, e a do terceiro 40oC. As constantes cinticas so 0.0567 min-1 (a 10oC), 0.158 min-1
(a 25oC) e 0.380 min-1 (a 40oC). Pede-se determinar a converso da associao, assumindo-se que o
volume do terceiro tanque igual a 3 litros.
Informao: Para uma srie de CSTRs na qual ocorre uma reao de primeira ordem, tem-se a
seguinte relao para a concentrao no N-simo tanque:
C j0
C jN N
1 k
i 1
i i
iii
(8) Uma reao em fase lquida de segunda ordem, A P, ocorre em um reator batelada de 20 L, a
temperatura constante. Para as condies do processo, a taxa especfica de reao k = 0,04 L mol -1
min-1, e a concentrao inicial (CA0) 2 mol L-1. Se o tempo de servio entre duas bateladas 20
min, qual seria o tempo de reao (t) para cada batelada, de modo que a taxa de produo, numa
base contnua, seja maximizada?
Lembrar que, definindo-se a varivel produo horria de P como sendo:
PrP
C A0VX A (t )
t td
Ento a equao que deve ser resolvida para que se tenha o tempo timo, correspondente mxima
produo de P, :
t td dX A (t ) X A (t ) 0
dt
(9) Uma reao lquida A + B 2 C realizada em um reator batelada, partindo-se de uma mistura
reacional contendo as espcies A e B numa concentrao inicial de 4 kmol/m3 temperatura de 320
K. Estudos cinticos fornecem para esta reao a seguinte expresso para a taxa:
4000
k1 80000 exp [kmol/m 3h] (com T em Kelvin)
T
Sabendo que o reator opera em modo adiabtico, determinar o tempo de batelada (em minutos)
correspondente a um aumento de 180 K na temperatura da mistura reacional.
A (k1) B
A (k2) C (k3) D
Com cada uma das reaes apresentando uma cintica elementar. Assumindo que esta reao
realizada em fase lquida (F = F0), utilizando-se um CSTR (operando em estado estacionrio) com a
alimentao contendo apenas o reagente A numa concentrao CA0, pede-se estabelecer as
expresses que determinam as concentraes de cada uma das espcies na sada do reator em
funo do tempo espacial (), das constantes cinticas (k1, k2 e k3) e da concentrao de alimentao
do reagente (CA0).
Informao adicional: Equao de balano molar
Acmulo( j ) Entrada( j ) Sada( j ) Gerao( j )
Considerando que o processo seja realizado em um CSTR, com uma alimentao contendo apenas o
reagente A, pede-se estabelecer as expresses que fornecem as concentraes de sada das espcies
A, B e C, em funo de CA0, das constantes cinticas e do tempo espacial.
A (k1) B
B (k2) C
B (k3) D
Com cada uma das reaes apresentando uma cintica elementar. Assumindo que esta reao
realizada em fase lquida (F = F0), utilizando-se um CSTR (operando em estado estacionrio) com a
alimentao contendo apenas o reagente A numa concentrao CA0, pede-se:
v
(a) Estabelecer as expresses que determinam as concentraes de cada uma das espcies na sada
do reator em funo do tempo espacial (), das constantes cinticas (k1, k2 e k3) e da concentrao
de alimentao do reagente (CA0).
(b) Determinar a expresso para o clculo do tempo espacial que otimiza a concentrao da espcie
B.
(13) O esquema reacional abaixo indicado deve ser operado em um CSTR, em regime estacionrio,
visando obteno da espcie desejada B. A alimentao contendo apenas o reagente A numa
concentrao de 5 mol/L deve ser feita a uma razo de 10 L/min.
A
k1
B
k3
D
A
k2
C
Os valores das constantes cinticas para a temperatura operacional considerada so: k 1 = 0,04 min-1,
k2 = 0,015 min-1 e k3 = 0,03 mol/L.min.
(14) A reao 3A B, cuja cintica segue um modelo de ordem 3/2, realizada em um PFR de
volume igual a 50 L, operando em estado estacionrio, partindo-se de uma soluo contendo apenas
o reagente A numa concentrao de 6 mol/L, alimentada permanentemente a uma razo de 2 L/min.
Subitamente, consegue-se elevar a vazo de alimentao para 8 L/min, mantendo-se
permanentemente neste valor, o que faz o sistema passar por uma fase de transincia que levar a
uma nova situao estacionria. Pede-se determinar qual seria a relao entre as concentraes da
vi
espcie B na posio mdia do reator para as duas condies estacionrias de operao. Para a
temperatura de operao considerada, assumir k = 0,04 L1/2/mol1/2.min.
A
k1
B
k2
C
usado para produzir B e C comercialmente. B pode ser vendido se ele contm C em um teor
menor do que 3% e C pode ser vendido se ele contm B em um teor menor do que 2%. Um reator
batelada de 1,5 m3 de capacidade disponvel e pode ser carregado com uma alimentao contendo
5 mol/L de A. Para atender demanda do mercado a reao planejada para ser implementada em
diferentes condies termodinmicas as quais predizem as constantes da taxa como sendo:
(a) k1 = 0,5 s-1 e k2 = 0,05 s-1.
(b) k1 = 0,35 s-1 e k2 = 1,75 s-1.
Para as duas situaes, calcular o tempo de reao para produzir bateladas de B e C
comercializveis.
(16) Para uma reao que ocorre de acordo com o esquema cintico
AB+C rB = k1CA
AD rD = k2CA
t (min) yB yD
t 0,20 yD1
t + 20 0,30 0,20
Assumindo que apenas A est presente no tempo t = 0, e que a reao ocorre a temperatura
constante em um reator batelada a volume constante, pede-se:
(a) Calcular: xD1, k1 e k2 a partir da informao cintica.
vii
(b) Supondo que esta reao seja realizada em um reator de mistura, na mesma condio de
temperatura, fazer o grfico com a distribuio de concentraes das espcies em funo de
, supondo-se uma concentrao CA0 = 5 mol/L.
Um sistema de trs CSTRs, operados em srie, deve ser projetado para tratar uma soluo
contendo 4,0 kmol/m3 do reagente A. A alimentao ao sistema de reao entra a uma taxa de
1,2x10-2 m3/s. Pede-se a converso que ser atingida se cada um dos trs reatores tem um volume de
0,6 m3.
(18) Em uma cascata de trs CSTRs a temperatura de operao mantida no primeiro, segundo e
terceiro reatores em 200oC, 100oC e 150oC, respectivamente. A reao em fase lquida segue uma
cintica de segunda ordem com constante da taxa k = k0 exp(-E/RT), com k0 = 0,25 m3/mol.s, E =
10000 J/mol, R = 8,314 J/mol.K. Os volumes do primeiro, segundo e terceiro reatores so 1 m 3, 0,5
m3 e 2 m3, respectivamente. Pede-se calcular a converso final na associao de reatores para uma
taxa de alimentao do reagente de 1 mol/s e uma concentrao inicial de 1 mol/m3 de reagente
puro.
(19) Demonstrar que para uma cintica de primeira ordem realizada a volume constante em dois
CSTRs em srie, o volume total mnimo requerido para uma determinada converso final ocorre
quando os dois CSTRs tm volumes idnticos.
(20) Considerar uma reao A B, realizada em fase lquida em uma srie de 2 CSTRs de
volumes V1 e V2. Pede-se otimizar o arranjo, isto , definir os volumes do primeiro e segundo
reatores que proporcionam o menor volume total para a associao, para obter-se uma converso
final de 80% do reagente A. Supor uma alimentao feita vazo de 10 L/min, com uma
concentrao do reagente de 5 mol/L. Admitir que a taxa especfica de reao igual a 0,02
L/mol.min. Considerar: (a) cintica de 1a ordem; e, (b) cintica de 2a ordem.
viii
A 2B 2C D
1 k 2 3 k k
rB k 2 C B
Pede-se determinar a concentrao mxima de B e o instante em que esta ocorre. Considerar os
seguintes valores para as variveis e parmetros: k1 = 1,0 mol/L.min; k1 = 14 mol/L; k2 = 0,015
min-1; CA0 = 5 mol/L; CB0 = 0, CC0 = 0; e, CD0 = 0.
rA k1C A
k2 C A
Pede-se determinar o tempo timo de batelada para a maximizao da taxa de produo horria de
P. Determinar tambm o valor dessa taxa. Considerar os seguintes valores para os clculos: CA0 =
0,5 mol/L; V = 100 L; k1 = 0,02 mol/L.min; k2 = 2 mol/L; e um tempo de servio td = 25 min.
ix
(24) Considere uma reao em fase lquida ocorrendo em um CSTR de acordo com o seguinte
esquema cintico;
A B C, rB k 1C A
A C 2 D, rD 2k 2C ACC
A concentrao de entrada de A CA0 = 3 mols/L, e no h B, C ou D na alimentao. Se, para um
tempo espacial = 10 min, as concentraes de sada de A e B so C A = 1,25 mol/L e CB = 1,50
mol/L em estado estacionrio, calcular os valores de (a) k1, (b) k2, (c) CC, e (d) CD (no
necessariamente na ordem listada). Incluir as unidades de k1 e k2 em sua resposta.
(25) O esquema reacional dado abaixo (com todas as reaes elementares) realizado em um
tanque de mistura perfeita com um volume de reao igual a 100 L. Alimenta-se o sistema com uma
corrente numa vazo de 10 L/min, contendo apenas o reagente A numa concentrao de 4 mol/L.
Pede-se: (a) estabelecer, a partir dos balanos para uma condio estacionria, as expresses que
descrevem a variao das concentraes das espcies com o tempo espacial; (b) calcular as
concentraes de todas as espcies na sada do reator, assumindo os seguintes valores para as
constantes cinticas: k1 = 0,08 min-1, k2 = 0,02 min-1, k3 = 0,01 min-1 e k4 = 0,03 min-1.
A
k1
B
k2
C
A
k3
D
A
k4
2E
(27) As seguintes reaes em fase lquida ocorrem em um CSTR operando em estado estacionrio.
2 A B + C; rA = k1CA2
A + B 2D; rA = k2CACB
(28) A reao em fase lquida A + B C deve ser realizada em dois tanques (CSTRs) em srie. A
lei da taxa para a reao (-rA) = k CACB, sendo k = 9,5x10-2 L mol-1 s-1. Se CA0 = CB0 = 0,08 mol
L-1 e a taxa de alimentao 48 L min-1, qual o mnimo volume total requerido para atingir 90%
de converso? Qual o volume do tanque 1 e do tanque 2?
(29) Uma reao em fase lquida ocorre em dois CSTRs operando em estado estacionrio em
paralelo na mesma temperatura. Um reator tem o dobro do volume do outro. A alimentao total
dividida adequadamente entre os dois reatores para atingir a converso mais alta do reagente que
0,70. O reator menor ento posto fora de servio. Se a taxa de alimentao total permanece a
mesma, qual a converso resultante do reator maior? Assumir que a reao de primeira ordem, e
que o reator maior est operando em estado estacionrio.
(30) Um PFR isotrmico usado para a reao em fase gasosa A 2B + C. A alimentao, fluindo
a 2,0 L s-1, contm 50 mol% de A e 50 mol% de espcies inertes. A taxa de primeira ordem em
relao a A; a constante da taxa 2,0 s-1.
(a) Determinar o volume do reator requerido para 80% de converso de A.
(b) Qual a taxa de fluxo volumtrico na sada do reator, se XA = 0,8?
(c) Qual volume de CSTR ser necessrio para atingir a mesma converso?
Assumir comportamento de gs ideal e queda de presso desprezvel.
(31) Considere a hidrlise de anidrido actico realizada em soluo aquosa diluda em um reator
batelada:
A concentrao inicial CA0 = 0,03 mol L-1, e a temperatura inicial T0 = 15oC. Calcular o tempo
requerido para uma converso de 80% do anidrido:
(a) Se a reao realizada isotermicamente a T0;
(b) Se a reao realizada adiabaticamente;
(c) Se a reao realizada no isotermicamente e no adiabaticamente com UA = 200 W K-1, Tc
= 300 K, e V = 100 L.
Dados: Os parmetros de Arrhenius so A = 2,14x107 min-1 e E = 46,5 kJ mol-1. A entalpia de
reao H = - 290 kJ (mol-A)-1; o calor especfico do contedo do reator CP = 3,8 kJ kg-1 K-1; e
a densidade 1,07 kg L-1.
(33) Uma reao exotrmica de primeira ordem, em fase lquida, A Produtos, realizada em um
CSTR de 4000 L. Os parmetros de Arrhenius para o sistema reacional so A = 2x1013 s-1 e E = 100
kJ mol-1; os parmetros trmicos so HA = - 50 kJ mol-1 e CP = 4 J g-1 K-1; a densidade = 1000
g L-1. Para uma concentrao de alimentao CA0 = 4 mol L-1, uma taxa de alimentao F = 5 L s-1,
e uma operao adiabtica, determinar XA e T correspondentes ao estado estacionrio, se a
temperatura de alimentao T0 : (i) 290 K; (ii) 297 K; e, (iii) 305 K.
(35) Uma reao A R exotrmica de primeira ordem em fase lquida realizada em um PFR.
Determinar o volume requerido para 90% de converso de A, se o processo for adiabtico.
Dados:
CPA = 143,75 J mol-1 K-1, CPR = 264,1 J mol-1 K-1, CA0 = 2,5 mol L-1, F0 = 360 L h-1
HA = - 19000 J mol-1, = 0,85 g cm-3, T0 = 325 K
k = 2,1x107exp(-6500/T) min-1