STANDARD METHODS - Determinação de DQO PDF
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*Correspondncia:
Palavras-chave: Efluentes. Meio Ambiente. Desvios. DQO. Email: [email protected]
ABSTRACT
INTRODUO
apenas a Demanda Bioqumica de Oxignio (DBO). A Resoluo
A preocupao com a gerao, disposio e tratamento dos 430/11 do CONAMA (BRASIL, 2011), que complementa e alte-
efluentes lquidos deve-se ao seu elevado potencial poluidor que, ra a 357/05 continua sem preconizar a DQO nos parmetros de
lanados diretamente no meio ambiente ou inadequadamente lanamento de efluentes. Nos Estados Unidos, o National Sani-
tratados, podem causar contaminao, principalmente, nos re- tation Foundation, ao estabelecer o ndice de Qualidade da gua
cursos hdricos e do solo. - IQA (Brown et al., 1970; Mitchell & Stapp, 2000), os quais alguns
Os efluentes lquidos tm origem em diversas fontes, sejam rgos ambientais estaduais se baseiam, s estabelece a DBO.
elas oriundas de atividades industriais ou rurais. Tendo em vista Porm, algumas legislaes ambientais estaduais estabelecem
as caractersticas indesejveis e os problemas que possam trazer limites mximos para este parmetro no IQA para reservatrios
ao meio ambiente e sociedade so necessrios que sejam efe- ou para empreendimentos industriais, como no Paran (IAP,
tuados tratamentos eficazes que diminuam sua carga poluidora, 2004).
alcanando os limites dos parmetros de lanamento definidos De acordo com o Standard Methods, 20 ed. (APHA/AWWA/
pela legislao, para que assim possam ser dispostos em rios ou WEF, 1998) o princpio da anlise de DQO consiste na oxidao
solo sem que cause danos a estes recursos naturais. qumica da matria orgnica presente numa amostra em meio
A anlise da demanda qumica de oxignio (DQO) um par- cido, utilizando-se o cido sulfrico (H2SO4) um agente oxidante
metro utilizado como indicador da concentrao de matria or- forte em excesso, o dicromato de potssio (K2Cr2O7), sendo a
gnica presente em guas residurias ou superficiais, sendo mui- reao catalisada por sulfato de prata (Ag2SO4).
to utilizado no monitoramento de estaes de tratamento para a Com isso, a definio de DQO pode ser estabelecida como
avaliao da contaminao dos efluentes industriais. a medida da quantidade de oxidante qumico necessrio para
Deve-se ressaltar que a resoluo 357/05 do CONAMA (Bra- oxidar a matria orgnica de uma amostra. expressa em mili-
sil, 2005) no faz referncia ao parmetro de demanda qumica gramas de oxignio por litro (mg O2 L-1).
de oxignio (DQO) na classificao dos corpos dgua e nos A determinao da DQO pode ser feita por diferentes mto-
padres de lanamento de efluentes lquidos, estabelecendo dos, porm permanece o mesmo princpio. Os principais mto-
1
.erro relativo entre colorimtrico e DQO terica
2
.erro relativo entre titulometrico e DQO terica
diferena estatisticamente significativa entre os mtodos no Figura 2. Curva de calibrao mtodo modificado. Equao da reta
que refere preciso. de y = 0,0121 + 5,03774 x 10-4x. Correlao de 0,9909.
todo colorimtrico para a concentrao de 193 mg O2 L-1 (quase
dez vezes mais concentrado que o adotado nas metodologias
aqui avaliadas) tem desvio padro relativo de 8,5%. De acordo
com o National Environmental Methods Index (NEMI, 2011) este
valor pode chegar a 24% de desvio.
Estudos (HORWITZ, 1982; ALBERT & HORWITZ, 1997) mos-
traram tambm que, ao diminuir o limite de deteco em uma
determinao, o coeficiente de variao aumenta exponencial- OQP
mente, aumentando o erro relativo e diminuindo a preciso. A Figura 4. Variao da absorbncia com o comprimento de onda
equao CV% = 2(1-0,5 log C) desenvolvida por estes autores mostra (fenda de 2 nm). Mtodo modificado
que, para uma concentrao de 1 mg L-1, o coeficiente de varia-
o de 16%. Este valor pode aumentar dependendo da meto-
dologia e dos procedimentos adotados no laboratrio.
De acordo com o ndice Nacional de Mtodos Ambientais
(NEMI, 2011), entre todos os mtodos de DQO, o colorimtrico
de refluxo fechado pelo Standard Methods o menos preciso. A
Tabela 4 relaciona os mtodos existentes para anlise de DQO.
Os mtodos para baixas concentraes de DQO foram ana-
lisados quanto s leituras de absorbncias com diferentes com-
$
$
o comprimento de onda com o pH das amostras. Verificou-se
que o pH das solues padro pelo mtodo modificado foi
prximo ao valor de 2 e para o mtodo do Standard Methods,
um pH de 3. Isto justifica o desvio no valor mximo da absor-
580
0,80 Pico I
560 0,75 Pico II
540 Pico I 0,70
absorbncia
forma particulada quanto dissolvida, interferirem no resultado, co, a carga eltrica (Q) relacionada com a concentrao das
pois podem ser oxidadas pelo dicromato de potssio (AQUI- substncias orgnicas eletrolisadas e, assim, o autor props a
NO et. al., 2006). O autor mostrou ainda que a DQO devido Demanda Eletroqumica de Oxignio DEO. A DEO definida
aos sulfetos (1,1 g DQO/g sulfeto) foi em mdia 60% do valor como o equivalente de O2 da carga consumida durante a oxida-
terico. A presena de sulfeto combinado com Fe III (Fe2S3) o eletroqumica dos compostos orgnicos presentes em uma
reduziu em 18% a DQO causada pelos sulfetos, enquanto amostra. As amostras analisadas pelo mtodo apresentaram um
que o sulfeto combinado com o Fe II (FeS) resultou em valo- desvio padro menor que 0,5% para uma concentrao de 2800
res de DQO que foram, em media, 56% do valor terico, sen- mg L-1 de O2, confirmando a repetitividade do mtodo, com limite
do que lipdeos podem no ser oxidados pelo dicromato, mas de deteco de 152 mg L-1 de O2. Contudo, observou-se que para
oxidados por microrganismos. Para tanto, Vogel, et al. (2000) o mtodo proposto foi possvel determinar a DQO apenas em
propuseram o uso do conceito do nmero mdio de oxidao amostras contendo carboidratos.
do carbono, ou seja, uma relao COT/DQO (carbono org- Tambm Ma et al. 2011, relataram um processo de determi-
nico total/demanda qumica de oxignio). Baixa relao COT/ nao de DQO por meio de mtodo amperomtrico utilizando
DQO indica baixo contedo de carbono. um eletrodo compsito de Ti/Sb-SnO2/PbO2. Foi possvel obter
Alternativas s metodologias DQO incluem a metodologia uma faixa de concentrao entre 0,5 e 200 mg O2 L-1 com limite
TOD - Demanda Total de Oxignio. O TOD tambm medido de deteco de 0,3 mgO2 L-1 com erro menor que 12% compa-
em mg O2.L-1. A TOD totalmente correlacionada com o DQO e rado ao mtodo do dicromato. Uma metodologia utilizando foto-
reflete o estado de oxidao dos compostos qumicos. Porm, eletrocatlise (Mu et al. 2011), determinou DQO na faixa entre 1 e
nas condies do procedimento da TOD, todos os compostos 250 mg O2 L-1, com limite de deteco de 0,95 mg O2 L-1 e desvio
orgnicos so oxidados, o mtodo totalmente automatizado, padro relativo de 1,85%. Outros mtodos eletroqumicos so
a medio permite a anlise em tempo real da demanda de encontrados na literatura (ZHANGA, 2011; YANGA, 2011).
oxignio, no so utilizados reagentes qumicos, no sofre in-
terferncias de carbonatos, haletos, fosfatos e sais.
A desvantagem do mtodo o custo do equipamento, CONCLUSO
porm, como no se utiliza reagentes, pode-se realizar v-
rias determinaes em um curto perodo e, assim, o mtodo A utilizao dos resultados das medidas de demanda
torna-se vantajoso, pois em pouco tempo o custo do equi- qumica de oxignio (DQO) para avaliar o potencial polui-
pamento ser ressarcido. Segundo o ASTM, o mtodo TOD dor de um efluente ou as condies ambientais no meio
possui um LD de 100 mg.L-1, uma preciso de 5% e uma re- ambiente, deve ser vista com cautela. A pequena preciso
cuperao de at 100% (ASTM, 1998). em baixos teores de DQO, as fontes de erro resultantes da
Um mtodo eletroqumico foi proposto para a determina- metodologia podem gerar resultados no confiveis. A uti-
o da DQO empregando um eletrodo de Cu/CuO e Ni/NiO e lizao de metodologias alternativas deve ser considerada
utilizando-se glicose como padro (SILVA, 2004). O tempo de a partir de um estudo amplo de ensaios interlaboratoriais.
anlise foi de aproximadamente 30 minutos e excluiu a neces- Estas metodologias alternativas devem estar atentas aos
sidade de reagentes txicos. Neste procedimento coulomtri- princpios da Qumica Verde.
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