Lista de Exercicios Termodinamica Metalurgica

UNIVERSIDADE DE SO PAULO
Escola de Engenharia de LorenaEEL

LOM3027 Pirometalurgia
Prof. Luiz T. F. Eleno
Lista de exerccios n 4
Instrues: Esta lista de 16 exerccios, a serem resolvidos e entregues por grupos de 4 a 6 alunos, vale um total
de 100 pontos. Segundo ordem decidida pelo prprio grupo, o primeiro aluno recebe a nota total, enquanto os
demais recebem sempre 1 (um) ponto a menos que o aluno anterior.
Dados: (a) porcentagens so consideradas em massa, para slidos ou lquidos, e em volume, para gases, salvo
indicao em contrrio; (b) sempre que se falar em ar, consider-lo como uma mistura gasosa com 21% O2 e
79% N2 ; (c) 1 Nm3 equivale a 44,638 mols de gs; (d) considerar todos os gases como ideais, valendo a equao
de estado pV = nRT , com R a constante universal dos gases, R = 8,31451 J K1 mol1 = 1,986 cal K1 mol1 =
0,08206 atm L mol1 K1 ; (e) Para clculos termodinmicos, usar as unidades mais convenientes para a constante universal dos gases: R = 8,31451 J K1 mol1 ou R = 1,986 cal K1 mol1 .
1. Calcule a temperatura de decomposio a 1 atm do xido de paldio, PdO, e compare com a do xido de cobre,
Cu2 O. Dados: energias livres padro de formao dos xidos (em cal/mol):
PdO
G o = 22 400 5,75T log10 T + 36,9T
Cu2 O
G o = 40 500 3,92T log10 T + 29,5T
2. Determine a mais baixa temperatura para a qual o xido cuproso Cu2 O(s) pode dissociar-se em um recipiente
mantido a uma presso de 105 mmHg. Sabe-se que, para a reao Cu2 O(s) 2 Cu + 1 /2 O2(g) , G o = 40 500 +
3,92T log T 29,5T (cal/mol) , vlida de 298 K a 1356 K.
3. Para a reao SiC(s) Si(s) + C(s) , G o = 127701,66T (cal/mol). Usando estes dados, determine S o a 1000 K e
H o a 1500 K.
4. Determine a variao de entalpia e entropia padro para a reao Mg(l) + 1 /2 O2(g) MgO(s) .
5. Analisando o diagrama de Ellingham, explique por que o G o para a reao de formao do CO2 praticamente
horizontal e por que a inclinao da curva para a formao de CO negativa. Repare que, para todos os demais
xidos, a inclinao das curvas sempre positiva.
6. Pode-se reduzir xido de alumnio usando magnsio metlico a temperatura ambiente? Resolva tambm graficamente o exerccio, usando o diagrama de Ellingham. Dados: energias livres padro de formao dos xidos:
o
2 Al + 3/2 O2 Al2 O3
G 298
1600 kJ/mol
Mg + 1/2 O2 MgO
o
G 298
= 600 kJ/mol
7. Examine a reao 2 Mg + O2 2 MgO no diagrama de Ellingham e explique por que a inclinao aumenta a
1105 C. Faa o mesmo para a reao 2 Pb + O2 2 PbO e explique por que a inclinao diminui a 1480 C.
8. Trs equaes para a oxidao de um metal M so dadas abaixo. Uma destas equaes para a oxidao de M
slido, uma para oxidao de M lquido e uma para oxidao de M gasoso. Usando os valores de G o dados abaixo
(em cal/mol), identifique as reaes e o estado do metal reagente.
(a) 2 M + O2(g) 2 MO(s)
G o = 290 400 + 46,1T
(b) 2 M + O2(g) 2 MO(s)
G o = 358 754 + 102,6T
(c) 2 M + O2(g) 2 MO(s)
G o = 298 400 + 55,4T
9. Calcule a razo p CO /p CO2 em equilbrio com FeO e ferro puros a 1027 C. Use os dados da tabela do ex. 16. Resolva
tambm usando o diagrama de Ellingham.
10. Para a reduo de xido de estanho, SnO2 , usando uma mistura gasosa de 20% CO e 80% CO2 :
(a) escreva a reao qumica balanceada;
(b) qual a mnima temperatura para que a reao de reduo seja espontnea a 1 atm?
(c) Se a relao CO/CO2 aumenta, a temperatura mnima aumenta ou diminui?
(d) Verifique os resultados usando o diagrama de Ellingham.
Considere que as fases condensadas esto no estado padro.
G o (cal/mol)
Dados:
SnO2
140180 + 51,52T
CO2
-94200 - 0,2 T
CO
26700 20,95T
11. A partir do diagrama de Ellingham, calcule a constante de equilbrio a 700 C para a reao de Boudouard, C(s) +
CO2(g) 2 CO(g) . Calcule tambm a composio da mistura gasosa para p CO + p CO2 = 0,2, 1 e 10 atm na mesma
temperatura.
12. Resolva graficamente o Ex. 5 da Lista 3 (reduo de CoO a 1200 C com uma mistura de H2 /H2 O).
13. A partir do diagrama de Ellingham, calcule a constante de equilbrio para a reao Cr2 O3(s) + 3 H2(g) 2 Cr(s) +
3 H2 O(g) a 1200 C e calcule a porcentagem de equilbrio de vapor dgua nas presses totais de 1 atm e 10 atm.
Considere que Cr2 O3 e Cr esto presentes em seus estados padro. A partir dos mesmos dados calcule H o e S o
para as reaes acima na temperatura mencionada.
14. Qual metal mais estvel em vapor dgua (vapor superaquecido) a 1000 C, Cr ou Ni? Mostre seus clculos.
15. Calcular a composio da mistura gasosa H2 /H2 O em equilbrio com o nquel metlico e seu xido NiO(s) a
1227 C. Verifique se a esta temperatura, uma mistura gasosa contendo 10% H2 O e 90% H2 capaz de reduzir
o NiO(s) ou oxidar o metal.
16. Para uma atmosfera contendo CO e CO2 tal que p CO + p CO2 = 1 atm, determine a mnima temperatura em que
carvo pode reduzir SnO2 , FeO, Cr2 O3 , MnO e SiO2 . Resolva tambm graficamente. Dados: energias livres padro
de formao dos diversos xidos:
G To (cal/mol)
SnO2(s)
140180 + 51,52T
FeO(l)
63310 + 15,62T
Cr2 O3(s)
277 190 + 53,25T
MnO(s)
95 400 + 19,7T
SiO2(s)
227700 + 48,7T
CO2(g)
94200 0,2T
CO(g)
26700 20,95T

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G o = 40 500 3,92T log10 T + 29,5T

G o = 290 400 + 46,1T

(b) 2 M + O2(g) 2 MO(s)

G o = 358 754 + 102,6T

(c) 2 M + O2(g) 2 MO(s)

G o = 298 400 + 55,4T

277 190 + 53,25T

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