UNIVERSIDADE FEDERAL DE SO JOO DEL REI CAMPUS ALTO PARAOPEBA

Determinao da dureza da gua

Adriana de Castro Lopes 104500054 Ana Cristina Garcia Silva Arajo Costa 104500020 Maria Alice Gomes 104500009 Tas Barros Borges - 104500049

Matria: Fundamentos de Qumica Analtica Experimental ao curso de Engenharia Qumica sob responsabilidade da professora Ana Maria.

Ouro Branco - MG Novembro de 2011

DETERMINAO DA DUREZA DA GUA Resumo

O composto de EDTA forma complexos estveis de estequiometria 1:1 com um grande nmero de ons metlicos em soluo aquosa. Uma das vrias aplicaes das titulaes com EDTA a determinao da dureza da gua, que refere-se concentrao total de ons alcalino-terrosos presentes. Essa determinao de suma importncia j que fornece uma medida da qualidade da gua para uso domstico e industrial. Na indstria, a gua dura, ao ser aquecida, precipita carbonato de clcio, que obstrui as caldeiras e tubulaes. O objetivo do experimento foi determinar primeiramente a dureza da gua de torneira atravs de procedimentos complexomtricos e a concentrao de ons Ca2+. Antes de serem feitas as titulaes com EDTA e de ser adicionado o indicador, o meio teve que ser tamponado em pH 10, a fim de que pequenas quantidades de ferro presentes na amostra precipitassem na forma de hidrxido de ferro, impedindo sua reao com o indicador. Nas titulaes feitas no experimento, o ponto final foi determinado a partir da observao da mudana de colorao, sendo que na determinao da dureza da gua a cor mudou de vinho para azul e na determinao da concentrao de ons Ca 2+ mudou de marrom para verde claro. Foram feitas duas titulaes com gua destilada, branco, a fim de que esse valor fosse subtrado do volume gasto de EDTA, para que assim pudesse ser calculada a concentrao total de ons de metais alcalino terrosos presentes na gua. Tal concentrao foi igual a 0,0314 (8,02 x 10-4) g CaCO3 L-1 e ento concluiu-se que a agua analisada pode ser considerada como mole j que possui concentrao de CaCO3 menor que 60 mg L-1. Na segunda etapa do experimento queria-se descobrir a concentrao de ons Ca2+ presentes na gua de torneira. Utilizou-se ento hidrxido de sdio para que os ons Mg2+ precipitassem na forma do hidrxido Mg(OH)2. Foram feitas quatro titulaes em presena do indicador azul de hidroxinaftol, o branco foi subtrado do volume gasto de EDTA e ento a concentrao de Ca 2+ foi calculada e um valor de 1,986 x 10-4(1,510x 10-5) mol.L-1 foi encontrado. Para descobrir a concentrao de ons Mg2+, o valor da dureza da gua foi diminudo da concentrao de ons Ca2+ encontrando uma valor de 1,15 x 10-4 molL-1. Conclui-se que a gua do experimento considerada mole j que possui concentrao menor que 60 mg CaCO3/L e potvel j que possui a concentrao menor que 500 mg CaCO3/L.

1.Introduo
A utilizao de EDTA como complexante iniciou-se logo aps a 2 Guerra Mundial. Tal composto forma complexos estveis de estequiometria 1:1 com um grande nmero de ons metlicos em soluo aquosa. Vrios mtodos gravimtricos, tradicionalmente utilizados na anlise de muitos ons metlicos, j foram substitudos por titulaes com EDTA. Uma importante aplicao deste mtodo, em termos de nmero de anlises realizadas, a determinao da dureza da gua que o alvo do nosso experimento (Baccan et al., 1979). A dureza refere-se concentrao total de ons alcalino-terrosos (grupo 2) presentes na gua. Como as concentraes de Ca+ e Mg+ so normalmente muito maiores do que as concentraes dos outros ons alcalino-terrosos, a dureza pode ser

igualada a [Ca+] + [Mg+]. Uma dureza individual refere-se concentrao individual de cada on alcalino-terroso (Harris, 2005). O solo do qual a gua procede influencia diretamente a sua qualidade, sendo assim as guas brandas so encontradas em solos baslticos, arenferos e granticos, enquanto que guas procedentes de solos calcrios apresentam frequentemente durezas elevadas (Baccan et al., 1979). A determinao da dureza um teste analtico til que fornece uma medida da qualidade da gua para uso domstico e industrial. O teste importante para a indstria porque a gua dura, ao ser aquecida, precipita carbonato de clcio, que obstrui as caldeiras e tubulaes (Skoog et. al., 2007). A gua dura geralmente determinada por meio de uma titulao com EDTA aps a amostra ter sido tamponada a pH 10. O magnsio, que forma o complexo menos estvel com EDTA, dentre todos os ctions multivalentes comuns nas amostras tpicas de gua, no titulado at que tenha sido adicionado reagente suficiente para complexar todos os outros ctions na amostra. Portanto, um indicador para o on magnsio, como o Negro de Eriocromo T, pode servir como indicador nas titulaes de gua dura. Frequentemente, uma pequena quantidade de quelato magnsio-EDTA incorporada no tampo ou no titulante para assegurar a presena de ons magnsio suficiente para uma ao satisfatria do indicador (Skoog et. al., 2007).

2.Objetivo
Determinar a dureza da gua de torneira, atravs de procedimentos complexomtricos.

3.Materiais e Mtodos 1.Materiais e reagentes

-Tampo NH3/NH4Cl pH 10 - Indicador negro de eriocromo T - Soluo de Na2H2EDTA.2H2O 0,0006 mol L-1 - Bquer de 100 mL - Erlenmeyer de 250 mL - Pipeta volumtrica de 50 mL - Pipeta graduada de 3,0 mL - Pra - Pipeta Pasteur - Bureta de 50,00 mL - Suporte universal - Garra e mufa

2.Procedimento
3.2.1.Determinao da dureza da gua

Pipetou-se aproximadamente 50,00 mL de amostra desconhecida (gua de torneira) em um erlenmeyer de 250 mL e ento foi adicionado 3,00 mL de soluo tampo NH3/NH4Cl de pH 10 e duas gotas do indicador negro de eriocromo T. Titulouse a amostra com soluo de EDTA 0,0006 mol L-1 usando uma bureta de 50,00 mL e observou-se quando a cor mudou de vinho avermelhado para azul. A titulao foi repetida com trs amostras. Em seguida fez-se uma titulao usando 50,00 mL de gua destilada (branco).
3.2.2.Determinao da concentrao de Ca2+

Pipetou-se quatro amostras de aproximadamente 50 mL de gua de torneira em erlenmeyers de 250 mL. Adicionou-se 30 gotas de soluo de NaOH 50 % m/m em cada alquota e agitou-se por 2 minutos para que o Mg(OH) 2 precipitasse (o que pode no ser visvel). Adicionou-se ento, aproximadamente 0,1 g de azul de hidroxinaftol em cada frasco. Titulou-se a primeira amostra rapidamente para que o ponto final fosse visualizado. Titularam-se ento as outras trs amostras cuidadosamente. Depois de atingido o ponto final azul, as amostras ficaram em repouso durante 5 minutos, com agitao ocasional, de modo que qualquer precipitado de Ca(OH) 2 pudesse ser redissolvido. Observou-se que a soluo permaneceu azul. Caso fosse observado a volta da colorao vermelha, deveria ser feita uma nova titulao at que a soluo permanecesse azul. Por fim, fez-se uma titulao em branco com 50 mL de gua destilada.

4.Resultados e discusso
O mtodo titrimtrico do EDTA o mais comumente utilizado na determinao da dureza da gua sendo baseado na reao do ETDA, ou seus sais de sdio, que formam complexos solveis quelatos com certos ctions metlicos. A reao ocorre em um pH de aproximadamente 10, apesar da nitidez do ponto final da titulao aumentar com o aumento do pH. Entretanto este no pode ser aumentado indefinidamente para no ocorrer precipitao de CaCO3 ou Mg(OH)2, alm do fato de que o complexo muda de cor em pH elevados. A reao ocorre tambm na presena do indicador negro de eriocromo T para assinalar o ponto final da reao (Oliveira, 2009). Antes de iniciar o processo de titulao, fez-se ambiente na bureta, a fim de eliminar quaisquer resduos de titulaes realizadas anteriormente na mesma. Colocou-se uma folha branca sob o erlenmeyer com o objetivo de facilitar a visualizao da mudana de colorao e tornar mais precisa a determinao do ponto final da titulao. Os experimentos foram realizados em triplicata (Dureza da gua) e quadruplicata (Determinao da concentrao de Ca2+) objetivando-se minimizar os possveis erros.

Sendo o ponto de equivalncia em uma titulao um ponto terico alcanado quando a quantidade adicionada de titulante quimicamente equivalente quantidade de analito na amostra, no possvel determin-lo experimentalmente, podendo-se apenas estimar sua posio pela observao de algumas variaes fsicas associadas com a condio de equivalncia, o que caracteriza o ponto final. Nos experimentos, observou-se a mudana de colorao das solues de vermelho-vinho para azul, o que significa que os ons causadores de dureza foram complexados (Baccan et. al., 1979). O fato de a soluo tampo NH3/NH4Cl ter sido adicionada antes do indicador negro de eriocromo T a fim de que pequenas quantidades de ferro presentes na amostra precipitem na forma de hidrxido de ferro, impedindo sua reao com o indicador. Se tal procedimento no fosse adotado, o ferro formaria um complexo muito estvel com o negro de eriocromo T e assim o indicador seria bloqueado (Baccan et. al., 1979). As reaes entre os ons Ca2+ e Mg2+ com o titulante utilizado, representado por H2Y2-, so: Ca2+ + H2Y2- CaY2- + 2H+ Mg2+ + H2Y2- MgY2- + H+ Visto que o experimento para a determinao da dureza da gua foi realizado em triplicada com gua de torneira e uma nica vez com gua destilada, os volumes de EDTA utilizados nas titulaes foram listados na Tabela 1. Tabela 1: Volume de EDTA utilizado nas titulaes Titulaes 1 2 3 4 (branco) Volume (mL) 29,5 28,8 28,2 2,7

O Vbranco corresponde ao volume de EDTA utilizado para titular uma amostra de gua destilada uma soluo onde o analito no esta presente portanto o valor encontrado foi decrescido de todas as medies feitas, pois se refere titulao de outros componentes presentes na gua que no so o foco deste estudo. Assim o volume real de titulante utilizado para alcanar o ponto final da titulao com EDTA foi relacionado na Tabela 2 e calculado a partir da expresso V = VEDTA-Vbranco. Tem-se:
1.V1calc = V1 - Vbranco

V1calc = 29,5 2,7 V1calc = 26,8 mL = 0,0268 L Os clculos foram feitos para as 3 amostras e os resultados foram resumidos na Tabela 2. Tabela 2: Volume de EDTA utilizado nos clculos do relatrio Titulaes 1 2 3 Volume (L) 0,0268 0,0261 0,0255

Sabendo-se os novos volumes de EDTA de cada titulao, o volume da amostra e a concentrao do EDTA foi possvel calcular a concetrao dos ons Ca 2+ e Mg2+ de cada amostra atravs da seguinte relao: CEDTA . VEDTA = Camostra . Vamostra Assim tem-se:
1.V1calc(EDTA) = 0,0268 L

C(EDTA) = 0,0006 mol L-1 nCa2+, Mg2+ = n(EDTA) n1(EDTA) = C(EDTA) x V1calc(EDTA) = 0,0006 mol L-1 x 0,0268 L = 1,608 x 10-5 mol C1(Ca2+, Mg2+) = n1(EDTA) / Vamostra = 1,608 x 10-5 / 0,05 L = 3,216 x 10-4 mol L-1 Os resultados foram das concentraes das amostras esto na tabela 3.

Tabela 3: Concentrao dos ctions determinantes da dureza da gua

Amostra 1 2 3 Concentrao

3,216 x 10-4 mol L-1 3,132 x 10-4 mol L-1 3,06 x 10-4 mol L-1

Calculou-se a mdia para as trs concentraes encontrdas:

= (3,216 x 10-4 + 3,132 x 10-4 + 3,06 x 10-4) / 3 = 3,136 x 10-4 mol L-1

Aps obtidos os valores da concentrao de Ca2+ e Mg2+, calculou-se a dureza da gua D (g CaCO3/L) atravs da massa molecular de CaCO3, como mostrado a seguir:
1.1 mol CaCO3 ______________________ 100,09 g

3,216 x 10-4 mol L-1_____________ D1 (g CaCO3 L-1) D1 = 0,0322 g CaCO3 L-1 Foram encontrados os valores: D1 = 0,0322 g CaCO3 L-1 D2 = 0,0313 g CaCO3 L-1 D3 = 0,0306 g CaCO3 L-1 Calculou-se a mdia das durezas: X = (0,0322 + 0,0313 + 0,0306) / 3 = 0,0314 g CaCO3. L-1 Portanto, a dureza dada por 0,0314 (8,02 x 10-4) g CaCO3 L-1. De acordo com o valor calculado para a dureza da gua da amostra e com a Tabela 4, assim a gua da torneira utilizada no experimento mole. Tabela 4: Dureza da gua (Harris, 2005) Concentrao de CaCO3 (mg L-1) gua Mole gua Dura Muito < 60 > 300

Nessa etapa do experimento utilizou-se NaOH para que os ons Mg 2+ precipitassem na forma Mg(OH)2 e ento a titulao envolvesse apenas os ons Ca 2+. Para calcular a concentrao individual de ons Ca2+, considerou-se a relao: nCa2+ = n(EDTA)

Tabela 5: Volume de EDTA utilizado nas titulaes Titulaes 1 2 3 4 5 (branco) Volume (mL) 20,0 17,6 17,8 17,2 1,6

Assim como anteriormente, novos volumes de EDTA para cada titulao foram calculados atravs da seguinte relao: V = VEDTA-Vbranco
1.V1calc = V1 - Vbranco

V1calc = 20 1,6 V1calc = 18,4 mL = 0,0184 L Os volumes encontrados foram: V1calc =0,0184 L V2calc =0,016 L V3calc = 10,0162 L V4calc = 0,0156 L Sabendo que CCa2+ . Vgua = CEDTA . Vcalc tem-se: Para a primeira titulao, em que V1calc = 18,4 mL = 0,0184 L: CCa2+ . 50,00 = 0,0006 . 18,4 CCa2+ = 2,208x10-4 mol L-1 Para as outras titulaes, fez-se os clculos e montou-se a Tabela 6 a seguir: Tabela 6: Relao do volume e concentrao de Ca2+ de cada titulao

Titulao 1 2 3 4

Vcalc (mL) 18,4 16 16,2 15,6

CCa2+( mol L-1) 2,208x10-4 1,92x10-4 1,944x10-4 1,872x10-4

Calculando-se a mdia da concentrao de ons Ca2+:

= (2,208 x 10-4 + 1,920 x 10-4 + 1,944 x 10-4 + 1,872 x 10-4 ) / 4 = 1,986 x 10-4 mol L-1

O desvio padro dado por: S=i=15(x-x)2n-1 S=1,51010-5 Portanto, a concentrao dada por 1,986 x 10-4(1,510x 10-5) mol L-1. Com esses resultados, pode-se calcular a concentrao individual de ons Mg2+, a partir da subtrao entre a concentrao total de Ca 2+ e Mg2+ e a concentrao individual de Ca2+. Ento: cCa2+, Mg2+= cCa2++cMg2+ cMg2+ = 3,136 x 10-4 - 1,986 x 10-4 cMg2+ = 1,15 x 10-4 mol L-1

1.Concluso
Pode-se observar com a prtica que a dureza da gua est relacionada com a concentrao de ons na mesma, e os ons que mais interferem nessa determinao so

os de clcio e magnsio. Essa grandeza medida com base na concentrao de CaCO3 na amostra, o que provou, a partir da comparao do valor encontrado para a dureza da gua no experimento com valores tabelados, que a gua em questo mole. Como a dureza da gua encontrada est dentro dos limites aceitveis pela legislao (mximo de 500 mg CaCO3 L-1), a gua usada no experimento considerada potvel.

2.Referncias Bibliogrficas
1.BACCAN, N.; ANDRADE, J.C.; GODINHO, O.E.S.; BARONE, J.S.

Qumica Analtica Quantitativa Elementar . 3 edio. Unicamp: Campinas, 1979. 324 p.

2.HARRIS, D.C. Anlise Qumica Quantitativa. 6 edio, Rio de Janeiro:

LTC, 2005. 876 p.

3.SKOOG, D.A.; WEST, D.M.; HOLLER, F.J.; CROUCH, S.R. Fundamentos

de Qumica Analtica. 8 Edio, So Paulo: Thomson, 2007. 999 p.

4.Oliveira M. gua conceitos e tratamentos, Belo Horizonte, SOGRAFE, 1

ed., 2009.