1

QUMICA ANALTICA QUALITATIVA

QUI 0603

HIDRLISE


Prof
a
. Nedja Suely Fernandes

2012.1
Natal/RN
Profa. Nedja Fernandes IQ/UFRN 2
HIDRLISE
TIPOS DE SAIS
1) Sais derivados de cidos fortes e bases fortes


NaCl, KCl, LiCl, CsCl, NaNO
3
, KNO
3
, LiNO
3
,
Na
2
SO
4
, K
2
SO
4
, etc.

a interao dos ons de um sal com a gua.

EXEMPLOS
Profa. Nedja Fernandes IQ/UFRN 3
EXEMPLO
HCl
(aq)
+ NaOH
(aq)
NaCl
(aq)
+ H
2
O
(l)


Fonte: http://www.ufpe.br/projeto_biologico/biochemistry/tutorials/chemistry/page3.html
Profa. Nedja Fernandes IQ/UFRN 4
HIDRLISE
2) Sais derivados de cidos fracos e bases fortes


NaC
2
H
3
O
2
, KC
2
H
3
O
2
, Na
2
C
2
O
4
, k
2
C
2
O
4
, etc.
EXEMPLOS
HC
2
H
3
O
2(aq)
+ NaOH
(aq)
NaC
2
H
3
O
2 (aq)
+ H
2
O
(l)


2
Profa. Nedja Fernandes IQ/UFRN 5
HIDRLISE
3) Sais derivados de cidos fortes e bases fracas


NH
4
Cl, NH
4
NO
3
, (NH
4
)
2
SO
4
, (NH
4
)
2
ClO
4
, etc.
EXEMPLOS
NH
4
OH
(aq)
+ HCl
(aq)
NH
4
Cl
(aq)
+ H
2
O
(l)


Profa. Nedja Fernandes IQ/UFRN 6
HIDRLISE
4) Sais derivados de cidos fracos e bases fracas


NH
4
C
2
H
3
O
2
, NH
4
NO
2
, NH
4
CN, (NH
4
)
2
C
2
O
4
, etc.
EXEMPLOS
Profa. Nedja Fernandes IQ/UFRN 7
CASO 1: SAIS DERIVADOS DE CIDOS
FORTES E BASES FORTES
HIDRLISE DO CTION

M
+
(aq)
+ H
2
O
(l)
MOH
(aq)
+ H
+
(aq)



HIDRLISE DO NION

X
-
(aq)
+ H
2
O
(l)
HX
(aq)
+ OH
-
(aq)


MOH
(aq)
M
+
+ OH
-
(aq)

HX
(aq)
H
+
(aq)
+ X
-
(aq)

Profa. Nedja Fernandes IQ/UFRN 8
OBSERVAO
Para sais derivados de cidos fortes e bases fortes no
ocorre hidrlise;
O equilbrio predominante o da ionizao da gua;
2H
2
O H
3
O
+
+ OH
-



pH = pOH = 7 (Neutro)

[H
3
O
+
] = [OH
-
] = 10
-7
mol/L a 25
o
C

3
Profa. Nedja Fernandes IQ/UFRN 9
CASO 2: SAL DERIVADO DE UM CIDO
FRACO E UMA BASE FORTE
Considerando o acetato de sdio NaC
2
H
3
O
2
NaC
2
H
3
O
2 (aq)
Na
+
(aq)
+ C
2
H
3
O
2
-
(aq)

HC
2
H
3
O
2(aq)
+ NaOH
(aq)
NaC
2
H
3
O
2(aq)
+ H
2
O
(l)


Profa. Nedja Fernandes IQ/UFRN 10
HIDRLISE DO NION
] O H [C
] ][OH O H [HC
K
2 3 2
2 3 2
h
a
w
h
K
K
K
] O H [C
] ][OH O H [HC
K
K
K
2 3 2
2 3 2
a
w
h
C
2
H
3
O
2
-
(aq)
+ H
2
O
(l)
HC
2
H
3
O
2(aq)
+ OH
-
(aq)

O sal apresenta pH alcalino devido o excesso de OH

Profa. Nedja Fernandes IQ/UFRN 11
RELAO ENTRE Kh E Kw
] OH ][ O [H K
-
3 w
] O H [HC
] O H ][C O [H
K
2 3 2
2 3 2 3
a
Para a ionizao do cido actico

HC
2
H
3
O
2(aq)
+ H
2
O
(l)
H
3
O
+
(aq)
+ C
2
H
3
O
2
-
(aq)

2H
2
O
(l)
H
3
O
+
(aq)
+ OH
-
(aq)

Profa. Nedja Fernandes IQ/UFRN 12
RELAO ENTRE Kh E Kw
h
-
2 3 2
-
2 3 2
2 3 2
-
2 3 2 3
-
3
a
w
K
] O H C [
] ][OH O H [HC
] O H [HC
] O H C ][ O H [
] OH ][ O H [
K
K
4
Profa. Nedja Fernandes IQ/UFRN 13
GRAU DE HIDRLISE ( )
Inicial
OH
x 100
X
nion

Profa. Nedja Fernandes IQ/UFRN 14
EXEMPLO
Calcule o pH e o grau de hidrlise de uma soluo de
acetato de sdio com concentrao igual a 0,10 mol/L a
25
o
C. Dado K
a
= 1,8 x 10
-5
e Kw= 1,0 x10
-14

RESPOSTA pH = 8,9 E = 0,0075%

Profa. Nedja Fernandes IQ/UFRN 15
EXERCCIOS
1) O benzoato de sdio (C
6
H
5
COONa) usado, muitas vezes,
como um produto para conservar alimentos embalados. Qual
seria o pH de uma soluo 0,020 mol/L de benzoato de sdio
cujo K
a
= 6,5 x 10
-5
a 25
o
C. Calcule o grau de hidrlise ( ).



RESPOSTA pH = 8,2 e = 8,8 x 10
-3
%

Profa. Nedja Fernandes IQ/UFRN 16
EXERCCIOS
2) Veronal, um barbitrico, , geralmente, utilizado como
seu sal de sdio. Qual o pH de uma soluo
NaC
8
H
11
N
2
O
3
que contm 10 mg da droga em 250 cm
3
de
soluo. Para o Veronal, HC
8
H
11
N
2
O
3
, o valor de K
a

3,7 x 10
-8
a 25
o
C.


RESPOSTA pH = 8,9

5
Profa. Nedja Fernandes IQ/UFRN 17
CASO 3: SAL DERIVADO DE UM CIDO
FORTE E UMA BASE FRACA
Considerando o cloreto de amnio NH
4
Cl
NH
4
OH
(aq)
+ HCl
(aq)
NH
4
Cl
(aq)
+ H
2
O
(l)


NH
4
Cl
(aq)
NH
4
+
(aq)
+ Cl
-
(aq)

Profa. Nedja Fernandes IQ/UFRN 18
HIDRLISE DO CTION
] [NH
] O ][H [NH
K
4
3 3
h
b
w
h
K
K
K
] [NH
] O ][H [NH
K
K
K
4
3 3
b
w
h
NH
4
+
(aq)
+ H
2
O
(l)
NH
3(aq)
+ H
3
O
+
(aq)

O sal apresenta pH cido devido o excesso de H
3
O
+


Profa. Nedja Fernandes IQ/UFRN 19
RELAO ENTRE Kh E Kw
] OH ][ O [H K
-
3 w
] [NH
] ][OH [NH
K
3
4
b
Para a protonao da base

NH
3(aq)
+ H
2
O
(l)
NH
4
+
(aq)
+ OH
-
(aq)

2H
2
O
(l)
H
3
O
+
(aq)
+ OH
-
(aq)

Profa. Nedja Fernandes IQ/UFRN 20
RELAO ENTRE Kh E Kw
h
4
3 3
3
-
4
-
3
b
w
K
] NH [
] O H [ ] NH [
] [NH
] OH ][ NH [
] OH ][ O H [
K
K
6
Profa. Nedja Fernandes IQ/UFRN 21
GRAU DE HIDRLISE ( )
Inicial
3 H O
x 100
M
Ction

Profa. Nedja Fernandes IQ/UFRN 22
EXEMPLO
Calcule a concentrao de ons hidrognio, pH e o grau
de hidrlise ( ) de uma soluo 0,05 mol/L de cloreto
de amnio (NH
4
Cl) a 25
o
C. Dado K
b
= 1,8 x 10
-5
e Kw=
1,0 x10
-14

RESPOSTA pH = 5,3 E = 0,011%

Profa. Nedja Fernandes IQ/UFRN 23
CASO 4: SAL DERIVADO DE UM CIDO
FRACO E UMA BASE FRACA
Ocorre hidrlise do ction e do nion
As solues podem ser cidas, neutras ou alcalinas
O pH da soluo salina determinado pela extenso
relativa das reaes de hidrlise de cada on
Se o K
a
do cido fraco e o K
b
da base fraca so
idnticos, a extenso das hidrlises do ction e do
nion exatamente a mesma (O K
hc
= K
ha
) e a soluo
ser neutra.

Hidrlise do ction

Hidrlise do nion

Profa. Nedja Fernandes IQ/UFRN 24
EXEMPLO 1
Soluo aquosa de acetato de amnio NH
4
C
2
H
3
O
2
K
b
do NH
3
= 1,8 x 10
-5
K
a
do HC
2
H
3
O
2
= 1,8 x 10
-5


b
w
h
K
K
K c
a
w
h
K
K
K a
Hidrlise do ction

Hidrlise do nion

7
Profa. Nedja Fernandes IQ/UFRN 25
EXEMPLO 1
10 -
5 -
-14
a
w
h 10 x 5,6
10 x 1,8
10 x 1,0

K
K
K a
Hidrlise do ction

Hidrlise do nion

10 -
5 -
-14
b
w
hc 10 x 5,6
10 x 1,8
10 x 1,0

K
K
K
A soluo aquosa desse sal, qualquer que seja a
concentrao neutra (pH = 7)


c a h h K K
Profa. Nedja Fernandes IQ/UFRN 26
EXEMPLO 2
Soluo aquosa de cianeto de amnio NH
4
CN

K
b
do NH
3
= 1,8 x 10
-5
K
a
do HCN = 4,9 x 10
-10


Hidrlise do ction

Hidrlise do nion

a
w
h
K
K
K a
b
w
h
K
K
K c
Profa. Nedja Fernandes IQ/UFRN 27
EXEMPLO 2
5 -
10 -
-14
a
w
h 10 x 2,0
10 x 4,9
10 x 1,0

K
K
K a
Hidrlise do ction

Hidrlise do nion

10 -
5 -
-14
b
w
hc 10 x 5,6
10 x 1,8
10 x 1,0

K
K
K
A soluo aquosa desse sal, qualquer que seja a
concentrao alcalina (pH > 7)


c a h h K K
Profa. Nedja Fernandes IQ/UFRN 28
EXEMPLO 3
Soluo aquosa de formiato de amnio NH
4
CHO
2
K
b
do NH
3
= 1,8 x 10
-5
K
a
do HCHO
2
= 1,8 x 10
-4


Hidrlise do ction

Hidrlise do nion

b
w
h
K
K
K c
a
w
h
K
K
K a
8
Profa. Nedja Fernandes IQ/UFRN 29
EXEMPLO 3
11 -
4 -
-14
a
w
h 10 x 5,6
10 x 1,8
10 x 1,0

K
K
K a
Hidrlise do ction

Hidrlise do nion

10 -
5 -
-14
b
w
hc 10 x 5,6
10 x 1,8
10 x 1,0

K
K
K
A soluo aquosa desse sal, qualquer que seja a
concentrao cida (pH < 7)


c a h h K K
Profa. Nedja Fernandes IQ/UFRN 30
PARA CALCULAR [H
3
O
+
] e pH DE SAIS
DERIVADOS DE CIDOS FRACOS E
BASES FRACAS
b
a X w
3
K
K K
] O [H
b a pK - pK
2
1
7 pH
Aplicando o logaritmo

Profa. Nedja Fernandes IQ/UFRN 31
OBSERVAO
alcalinas Solues Kh Kh
cidas Solues Kh Kh
neutras Solues Kh Kh
a c
a c
a c
Profa. Nedja Fernandes IQ/UFRN 32
HIDRLISE DE SAIS DE CIDOS
POLIPRTICOS
Sulfeto de sdio - Na
2
S

S
2-
(aq)
+ H
2
O
(l)
HS
-
(aq)
+ OH
-
(aq)

Sal derivado de um cido poliprtico fraco e de uma
base forte.


Hidrlise do nion

HS
-
(aq)
+ H
2
O
(l)
H
2
S
(aq)
+ OH
-
(aq)

9
Profa. Nedja Fernandes IQ/UFRN 33
EQUILBRIO DO CIDO POLIPRTICO
cido sulfdrico - H
2
S

H
2
S
(aq)
+ H
2
O
(l)
H
3
O
+
(aq)
+ HS
-
(aq)

HS
-
(aq)
+ H
2
O
(l)
H
3
O
+
(aq)
+ S
2-
(aq)

S] [H
] ][HS O [H
K
2
3
a1
] [HS
] ][S O [H
K
-
2
3
a2
Profa. Nedja Fernandes IQ/UFRN 34
RELAO ENTRE K
w
e K
a2
e Kh
1

] [S
] ][OH [HS
] [HS
] S ][ O H [
] OH ][ O H [
K
K
] [S
] ][OH [HS
K
- 2
-
- 2
3
-
3
a2
w
- 2
h1
S
2-
(aq)
+ H
2
O
(l)
HS
-
(aq)
+ OH
-
(aq)

1
a
HIDRLISE

Profa. Nedja Fernandes IQ/UFRN 35
RELAO ENTRE K
w
e K
a1
e Kh
2

] [HS
] S][OH [H
S] [H
] HS ][ O H [
] OH ][ O H [
K
K
] [HS
] S][OH [H
K
-
2
2
-
3
-
3
a1
w
-
2
h2
2
a
HIDRLISE

HS
-
(aq)
+ H
2
O
(l)
H
2
S
(aq)
+ OH
-
(aq)

Profa. Nedja Fernandes IQ/UFRN 36
CONCLUSO SOBRE HIDRLISE DE SAIS
DERIVADOS DE CIDOS POLIPRTICOS
a1
w
h
K
K
K 2
a2
w
h
K
K
K 1
As grandezas relativas destas duas constantes de
equilbrio indicam-nos que a segunda reao de
hidrlise desprezvel, comparada primeira;
portanto, apenas Kh
1
precisa ser usado para determinar
o pH de uma soluo aquosa deste sal.

10
Profa. Nedja Fernandes IQ/UFRN 37
EXERCCIOS
1) Calcule as concentraes de H
2
CO
3
, HCO
3
-
, CO
3
2-
, H
3
O
+

e OH
-
presentes no Na
2
CO
3(aq)
0,0456 mol/L. Dado K
w
= 1,0
x 10
-14
, K
a1
= 4,3 x 10
-7
e Ka
2
= 5,6 x 10
-11
a 25
o
C.

[H
2
CO
3
] = 2,3 x 10
-8
mol/L; [OH
-
] = [HCO
3
-
] = 0,0028
mol/L; [CO
3
2-
] = 0,0428 mol/L; [H
3
O
+
] = 3,6 x10
-12
mol/L

RESPOSTAS

Profa. Nedja Fernandes IQ/UFRN 38
EXERCCIOS
2) Estime o pH do CH
3
NH
3
Cl
(aq)
0,10 mol/L, cloreto de
metilamnio aquoso; o ction CH
3
NH
3
+
e o grau de
hidrlise ( ). Dado K
b
= 3,6 x 10
-4
a 25
o
C.

RESPOSTA pH = 5,8 e = 1,6 x 10
-3
%

Profa. Nedja Fernandes IQ/UFRN 39
EXERCCIOS
3) Calcule o pH do acetato de clcio Ca(CH
3
CO
2
)
2

(aq)
0,15
mol/L. Dado K
a
= 1,8 x 10
-5
a 25
o
C.


RESPOSTA pH = 9,1