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    Évolution spontanée : les piles

    A.- Transferts d’électrons


    1) Transferts spontanés directs

    Réducteur et oxydant dans la même solution :


    => possibilité de transfert spontané d’électrons
    du réducteur vers l’oxydant

    (l’énergie perdue par le système chauffe le mélange)

    2) Transferts spontanés indirects

    Réducteur et oxydant en solutions séparés :


    => possibilité de transfert spontané indirect
    (l’énergie perdue fournit du travail électrique)
    Évolution spontanée : les piles
    3) Constitution d’une pile
    Deux demi piles :
    Zn Graphite

    Eau
    (Solvant)
    2+
    Et une jonction entre les demi piles
    Zn R1 O1
    (paroi poreuse ou pont salin) :
    Solution de KCl
    Zn Cu

    2+ 2+
    Zn Cu
    Évolution spontanée : les piles
    B.- Processus en jeu dans une pile com +
    A
    La pile peut débiter du courant : e- I

    Anode Solution de KCl Cathode


    Les électrons vont du zinc vers le cuivre Zn Cu

    La plaque de zinc fournit des électrons


    au circuit :
    Zn(s)  2e- + Zn2+(aq)

    (Oxydation à l’anode) Zn
    2+
    Cu
    2+

    La plaque de cuivre transmet ces électrons à la solution :


    Cu2+(aq) + 2e-  Cu(s)
    (Réduction à la cathode)

    Bilan : Zn(s) + Cu2+(aq) = Zn2+(aq) + Cu(s)


    Évolution spontanée : les piles
    Mouvement des porteurs de charge : com +
    A

    Hors de la solution : électrons Anode Solution de KCl Cathode


    Zn Cu
    Dans la solution : ions
    (cations positifs
    2e-
    et 2e-

    anions négatifs)
    2+ 2+
    Zn Cu

    => continuité du circuit électrique


    => conservation de l’électro-neutralité des solutions
    Évolution spontanée : les piles

    C.- Caractéristiques électriques d’une pile


    Une pile a une borne positive (cathode)
    et une borne négative (anode)

    Une pile peut se représenter par une chaîne du genre :


    (-) Zn(s) / Zn2+(aq) // Cu2+(aq) / Cu(s) (+)

    Quelques grandeurs caractéristiques :


    - sa f.é.m (E, en V)
    - sa résistance (r)
    Évolution spontanée : les piles
    D.- Évolution du système chimique
    Tant que la pile débite :
     les électrons sont transférés de Zn vers Cu

     la réaction a lieu : Zn(s) + Cu2+(aq) = Zn2+(aq) + Cu(s)

     le système est hors équilibre (Qr < K)

    Lorsque Qr = K :
     le système est à l’équilibre

     la pile ne peut plus débiter

     sa f.é.m est nulle


    Évolution spontanée : les piles

    Sur le plan de l’énergie :


    Une pile neuve possède de l’énergie chimique
    Lorsqu’elle débite, elle transforme l’énergie chimique en :
    - énergie mécanique (moteurs)
    - énergie lumineuse
    - énergie thermique

    Quand elle est usée, on ne peut pas lui redonner de l’énergie chimique
    (contrairement aux accumulateurs)
    Évolution spontanée : les piles
    E.- Quantité d’électricité débitée et avancement
    1) Quantité débitée à un instant t (t0 = 0)
    Si I = cste : Q = I.t I en A, t en s, Q en coulomb (C)

    Le nombre de moles d’électrons transférés est :


    ne = Q / Ne = I.t / Ne avec : e = 1,6.10-19 C
    N = 6,02.1023
    Ne = 96500 C = 1 faraday (F)

    Le nombre de moles de zinc consommé à t peut être calculé :

    A l’anode Zn(s) = 2e- + Zn2+(aq)


    Initial nZn 0 0
    A l’instant t nZn -x 2x x
    => x = I.t / 2Ne
    Évolution spontanée : les piles

    2) Quantité maximale débitée par la pile

    Qmax = nemax.N.e

    nemax = 2xmax sera atteint quand le réactif limitant est consommé

    Si le zinc est le réactif limitant : xmax = nZn

    => nemax = 2xmax = 2nZn

    => Qmax = 2nZn.N.e

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