Titane In2p3 3 Definitif
Titane In2p3 3 Definitif
Titane In2p3 3 Definitif
Elisabeth Aeby-Gautier LSG2M CNRS UMR 7584 - Ecole des Mines de Nancy
Plan
Introduction
Titane et de ses alliages : march existe depuis les annes 50. Les utilisations du matriau sont en relation avec ses diffrentes structures, proprits mcaniques ses proprits chimiques ses proprits physiques
Deux qualits technologiques remarquables : Rsistance mcanique spcifique leve (exprime selon le quotient rsistance la traction / masse volumique) Rsistance la corrosion trs grande dans diffrents environnements agressifs (corrosion chimique, rsistance loxydation jusque 600C).
3
Mtal
$/tonne
50
58 69 2005 64 74 2006
150 kg billette
MARCHE APPLICATIF
CONSOMMATION Tonnes (mondiale) 14000 - 18000 20000 - 24000 8000 10000 9000 12000 20000-23000 22000 25000 2003 2005 2003 2005 2003 2005
AERONAUTIQUE CIVILE
AERONAUTIQUE MILITAIRE
ENERGIE/CHIMIE
3000 t
BATIMENT
500 t
MEDICAL
800 t
1000 t
TOTAL
2003 2005
http://www.titane.asso.fr
1. Gnralits - laboration
Titane est obtenu partir de deux minerais Rutile (forme naturelle du dioxyde de titane 97 98.5% TiO2) Ilmnite (mlange de titanate et doxydes de fer, teneur maximale en Ti 30%) laboration du titane et de ses alliages passe par deux tapes Mtallurgie extractive laboration secondaire dun lingot Elaboration VAR (refusion de llectrode sous vide) Refusion sur sole froide
Refusion de llectrode sous vide (VAR) Lingot de diamtre entre 500 et 1000 mm Poids entre 1 et 10 tonnes
Carte de rpartition du molybdne dans un lingot de 3 t en diamtre 660 mm en alliage b -CEZ, simul par le logiciel SOLAR (doc. cole des Mines de Nancy / CEZUS 7 France)
laboration complexe. Travail important sur la qualit du mtal liquide et lhomognit du lingot (sgrgation, b fleck, particules (TiN )).
8
Alliage monocristallin HCP : anisotropie de comportement lastique E 145 GPa (direction axe c) E 100 GPa (direction axe a) Comportement sensible la texture
10
phase phase liquide Temprature de transus structure CC phase . structure hexagonale pseudo compacte phase a (rapport c/a = 1.587 <1.633)
T< 882C
11
T<Tb
882C
T>Tb
(1 1 0)b // (0 0 0 1)a
[1 1 1]b // (2 1 1 0)a
(1 1 2)b // (0 1 1 0)a
12
Texture de transformation
13
O, N, B, C H
lments alphagnes stabilisent la phase a, augmentent la temprature Tb, tendent le domaine de phase a. lments btagnes, les lments b isomorphes, miscibles en toutes proportions dans la phase b : les lments b eutectodes, pouvant former des prcipits
14
15
Al equiv. 5 0
Mo equiv. 10 15
20
25
T F 1913 1859 1859 1877 1823 1922 1742 1795 1832 1751 1770 1787 1850 1805 1724 1670 1652 1634 1418 1472 1580 1544 1400 1463 1247
T C 1045 1015 1015 1025 995 1050 950 979 1000 955 965 975 1010 985 940 910 900 890 770 800 860 800 760 795 675
5.8Al-4Sn-3.5Zr-0.7Nb-0.5Mo-0.3Si-0.06C 6Al-2.75Sn-4Zr-0.4Mo-0.45Si
Near a
a +
Near
Al equivalent (w/%) = Al + Sn/3 + Zr/6 + 10 (02 + N2) Mo equivalent (w/%) = Mo + 2V/3 + Nb/3 + 3 (Fe + Cr)
Timet 17
19
20
Bonne stabilit sous contrainte chaud Bonne tenue au fluage jusque vers 650C Emploi aux tempratures cryogniques (nuances ELI) Bonne soudabilit Caractristiques mcaniques leves par TT Assez bonne ductilit, y compris au pliage Bonne stabilit sous contrainte chaud jusque vers 500C Assez bonne rsistance loxydation
Ductilit au pliage infrieure celle des alliages a+b et considrablement plus faible que celle des alliages b Transformation chaud demandant plus de puissance mcanique Peu de rponses aux TT Soudabilit fonction de la nuance et des procds Ductilit des soudures infrieures celles des alliages a Trempabilit limite Ductilit au pliage infrieure celle des alliages b riches Fin de laminage ou de forgeage dans le domaine a+b Moins bonne tenue loxydation et au fluage Faible stabilit chaud sous contrainte Temprature maximale demploi 350 450C suivant les alliages
a+b
b riche bmtastable
Excellente ductilit et rsistance moyenne ltat tremp Possibilit dobtention de trs hautes rsistances, lambiante, ventuellement aprs conformation froid Trempabilit leve
a+b
b mtastable
b
(BCC)
Tb
a
(HCP)
Ms
20C
% lments b gnes
% lments a gnes
24
a
Ti 6242 (a+b)
MO
Proprits : f(microstructures)
25
Microstructures types
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Coexistence de plusieurs chelles de morphologies dans le cas de lalliage TD5AC (Ti 4.5%Al 5% Mo 1.5%Cr)
Y. Combres
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Transformations structurales
28
Transformations structurales
29
Transformations structurales
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Diagrammes TRC
Diagramme TRC de lalliage b-CEZ, aprs 30 minutes de mise en solution 920C (S. Bein Thse CNAM 1996)
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b a+b
temps
Contrle de a primaire
Contrle de a secondaire
TiTi17 6242
temprature
b a+b
temps
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La rsistance diminue quand taille des grains augmente (effet Hall Petch) La ductilit dcrot (empilements des dislocations sont plus longs, plus grande concentration de contrainte en tte dempilement donc microfissuration interfaces a/b fragiles) Tnacit est rduite (baisse de rsistance et ductilit, et fissure moins perturbe dans sa propagation) Tenue la fatigue diminue (cf. tnacit) Rsistance au fluage augmente (pour les alliages de titane elle est rgie par le fluage de la phase a, (coefficients de diffusion 1000 fois plus faible quen b) ; Vitesse de fluage sont inversement proportionnelle la taille des grains)
33
mais
La tnacit est augmente : due la tortuosit des chemins de propagation La vitesse de propagation des fissures diminue
par contre par de gain en fatigue car la germination des fissures linterface a/b est trs aise dans le cas dune structure lamellaire.
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3.1 Proprits
Titane commercialement pur (Ti CP)
Il constitue une large part dutilisation des alliages de titane ( 35%). la teneur en titane varie de 99,5 99,0%. lments rsiduels sont apports par les matires premires. Les lments principaux sont le fer, le carbone, loxygne, et lazote qui sont des lments interstitiels. Le titane est principalement alli loxygne et au fer, afin damliorer les caractristiques mcaniques. Pour classer les alliages on dtermine un % dOxygne quivalent qui permet de dterminer le grade et les proprits de lalliage : %O quivalent = %O + 2%N+0,67%C Chaque 0,1% dOxygne quivalent (interstitiel) augmente la rsistance denviron 120 MPa. Cette augmentation de rsistance saccompagne dune diminution de tnacit.
35
3.1 Proprits
Titane commercialement pur (Ti CP)
Proprits mcaniques Minimum Charge rupture - MPa
Limite dlasticit MPa Allongement %
Grade 1 240
Grade 2 Ti 40 340
Grade 3 450
Grade 4 550
170
275
380
480
25
20
18
15
36
3.1 Proprits
Titane commercialement pur (Ti CP)
Dformable froid Excellente soudabilit (notamment pour les faibles teneurs en Oeq) Non trempant Microstructure de grains a quiaxe
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3.1 Proprits
Lalliage TA6V4
Conditions de TT Forg a+b Etat recristallis Forg a+b Etat recuit Forg a+b + 4H 594C Forg a+b + 24H 594C Forg b R.Air + 705C Rm (MPa) 880 897 938 973 856 Rp 0.2 (MPa) 710 828 876 904 773 A (%) 13 10 15.2 15.5 11.2 Z (%) 36 25 34 47 23
932
863
5.9
6
38
J.C. Williams and E.A. Starke in Deformation processing and structure G. Krauss ASM 1984
3.1 Proprits
Comparaison de divers alliages
Proprits temprature ambiante
Nuance Ti : CP T40 Quasi a : IMI 685 Rm (MPa) 483 1020 Rp 0.2 (MPa) 352 914 A (%) 28 8 E (GPa) 110 110
a+b : TA6V4
a+b : IMI 550 b-Cez b-Cez max
1000
1138 1250 1700
910
1035 1150 1650
18
12 11 7
110
110 115 115
b-Cez 100% b
927
723
70
39
T 40 IMI 685 TA6V4quiaxe TA6V4 lamellaire b-Cez quiaxe b-Cez lamellaire b-Cez lamellaire tsc
60-70 60-70 40-60 70-90 35-50 70-90 70-100 10 10 5 5 5 15-20 >20 10 15-20 15-20
41
Fluage
43
44
350
(MPa) Composites Rsine Epoxy fibre de carbone Composites Rsine Polyimide fibre de carbone Aciers martensitiques d = 1,8 d = 1,8 d = 7,8 d = 7,8
300
R 1914 FT800
250
200
Maraging 718 Base Nickel 625 Hasteloy X 40CDV12 BT25Y Ti17 Ren 95 17 4 PH TA6V 6242 685 834 Astroloy N18 Waspaloy Hastelloy R77 IN100 MARM509 AM1 SiC-SiC
d = 4,5 d = 8,2
150
Superalliages de Nickel Forgs Superalliages de Nickel MdP fil + forg isoth. Superalliages de Nickel ou Cobalt Coul Equiaxe Superalliages de Nickel Coul monocristaux 1500 Composites cramiques (Cerasep)
100
Base Alu
100
300 (RT)
500
700
900
1100
1300
45
46
47
7,2
5,1 10-4
0,12
---
http://www.associationtitane.fr
48
49
Oxydation
Formation dun oxyde stable TiO2 Couche adhrente stable, protectrice de quelques mm
Ceci jusquaux tempratures > 550 voire 600C aux T >, diffusion de loxygne et lazote lments qui modifient les microstructures et les proprits
50
ZRO2
PMMA UHMWPE
0/4502
30 16
170
25 1.2
0/2.6
1.2 13.3
51
4. Assemblage
Collage
Bridage mcanique Soudage Soudage avec apport de matire (pbs de contamination O2, N2) Soudage faisceau laser, soudage faisceau lectrons limitent les pbs ZAT structures lamellaires, aciculaires charge de rupture, duret augmentent ductilit et flexion chutent Adhsion mtallurgique rservoir davion Soudage diffusion Superplasticit combine au soudage diffusion
52
4. Assemblage
Alliages de titane prsentent une bonne soudabilit : 1. Bonne ductilit ne ncessitant pas la rduction des contraintes internes par prchauffage de la pice Absence de fissures au cordon de soudure
2. Faible coefficient de dilatation et faible conductivit thermique Dformations des pices aprs soudage limites Critres de choix des procds : Taille forme des pices souder Dfauts associs (porosit, contamination) et effets sur les proprits Criticit des pices Cot du process TIG < Plasma < Laser < FE < FI
53
4. Assemblage
Assemblage par fusion : soudage larc TIG soudage plasma soudage par faisceau laser CO2 soudage par faisceau dlectron (FE)
Assemblage par friction : friction inertielle friction pilote malaxage (steer welding)
Les alliages de titane prsentent une grande affinit pour loxygne qui fragilise les structures soudes. Protection.
54
55
Conclusions
Large domaine dapplication du titane CP Pour les alliages quasi a, a+b et b mtastable applications ncessitent une bonne connaissance des relations traitements microstructures proprits Recherche des traitements pour une optimisation des proprits et une limitation de la dispersion des proprits
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Exemple dapplications
Ti40 99,5 1
0.,2 0,20
0,25 0,18
0,015 0,015
Excellente rsistance la corrosion, excellente soudabilit. Structures aronautiques, industries chimiques, tubes dchangeurs pour la dsalinisation deau de mer, marine, changeurs plats lments de structures aronautique, moteurs avions, domaine maritime, Chimie, changeurs de chaleurs, tubes pour condenseur, vaporateur. Domaine industrie chimique, structure aronautique, rsistance la corrosion Domaine chimique, marine, structure aronautique, moteurs davions, implants chirurgicaux, aubes grande vitesse, compresseurs
99,2
0,08
0,25
0,03
0,20
0,015
99,1
0,08
0,25
0,05
0,30
0,015
99,0
4 Ti60
0,08
0,25
0,05
0,40
0,015
Exemple dapplications
Bon compromis entre proprits mcaniques de traction, tnacit et fatigue. forgeable et trempant. Utilis pour diffrentes applications de structure aronautique comme les trains datterrissage de gros porteurs.
Ti 21S Ti-15Mo-3Nb-3Al-0.2Si
Tb 800C
Alliage b rsistant loxydation et la corrosion (plaques). Tles pour nez de dflecteurs de sortie de tuyres de moteurs, structures
..
58
59
Ti, 5%Al, 2,5% Sn : TA5E (Temprature de transus Tb 1030C) Bonnes proprits mcaniques Re0,2 806 MPa, Rm 861 MPa A 16% Bonne tenue oxydation Soudable Existe sous forme de produits plats : lments de structure aronautique Pour faire des pices forges : disques de compresseur (moteur) aubes de turbines vapeur, moteur arospatial (nuance ELI)
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disques moteurs, compresseurs, aubes, lments de structure (tempratures leves) ... Ti, 5%Al, 4% Sn, 4% Zr, 0,5% Mo, 0,7% Nb, 0,35% Si : Ti 834 Tb 1045C Proprits en traction leve, bonne tenue en fluage jusque 600C, bonne tenue en fatigue. Ces bonnes proprits sont dues un durcissement par solution solide, traitement thermique dans le domaine a+b. Forgeable et soudable.
Ti, 6%Al, 0,5% Mo, 5% Zr, 0 ,2%Si : Ti 685 Excellentes proprits de traction et de fluage haute temprature (520C) Soudable Ti, 6% Al, 2% Mo, 4% Zr, 2% Sn, 0,1%Si : Ti 6242S Tb 995C + 15 Excellente combinaison de proprits en traction, en fluage et en tnacit Stabilit haute temprature pour des applications de tenue longue en temprature.
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Bon compromis entre proprits mcaniques de traction, tnacit et fatigue. forgeable et trempant. Utilis pour diffrentes applications de structure aronautique comme les trains datterrissage de gros porteurs.
Tb 800C
Ti 21S Ti-15Mo-3Nb-3Al-0.2Si ..
Tb 800C
Alliage b rsistant loxydation et la corrosion (plaques). Tles pour nez de dflecteurs de sortie de tuyres de moteurs, structures
Autres
Alliages dformables froid : produits plats
Ti-15-3-3 plaques, bandes et feuilles Ti-15V-3Cr-3Sn-3Al paisseur de 0.4mm 2.4mm. Beta C plaque, bande, feuille, pour ressorts, barres de torsion, Ti-3Al-8V-6Cr-4Zr-4Mo Beta 21-S alliage optimis pour la rsistance loxydation et au fluage. Utilis en produit plat pour tuyres moteurs
Alliages mergents
Ti 6.22.22 : Ti-6Al-2Zr-2Sn-2Mo-2Cr-0.25Si Alliage pour structure cellules SP 700 Ti-4.5Al-3V-2Mo-2Fe vient en comptition avec Ti-6-4 (SPF ) TIMETALLCB Ti-4.5Fe-6.8Mo-1.5Al alliage faible cot application ressort
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4. Assemblage
Procds de soudage par fusion Puissance spcifique Electrode TIG <1 GW/m2 Non fusible (W) PLASMA > 1 GW/m2 Non fusible (W) Inerte (Ar) Avec ou sans mtal dapport Moins large que TIG <8mm Infrieur au TIG 0.3 0.4 mm Mlange Gazeux (CO2-He-N2) Avec ou sans mtal dapport ZF fines ZAT troites Importante LASER CO2 > 10 100 GW/m2 FE > 10 1000 GW/m2
Atmosphre
Soudure Caractristique de la soudure Epaisseur de soudage Retrait
Inerte (Ar)
Avec ou sans mtal dapport large < 3mm Important (0.5 0.8 mm)
Faible idem
64
65
Ti15%V3%Cr3%Sn3%Al
66
Influence des lments dalliages lments en insertion H, b gne Pas dinfluence sur les proprits Formation dhydrures baisse de ductilit Prsence de la phase b pige lH et empche la formation d hydrures T40 alpha solubilit limite 19ppm TA6V4 alpha bta 800 1000 ppm O, N et C a gnes Durcissent la phase a Diminue la ductilit
67
Zr, neutre Durcit alpha et bta, amliore le compromis rsistance ductilit de tout alliage alpha bta
68
time (s)
J. Da Costa Teixeira, L. Hricher, B. Appolaire, E. Aeby-Gautier, G. Cailletaud, 70 S. Denis, N.Spth, J Phys. IV France, 2004, 120 pp 93-101.
0,25mm
71
T
T
FORGEAGE
MISE EN SOLUTION
REVENU
%
0% 67%
temps
0,25mm
72
73
74
Progrs raliss dans l'amlioration du procd KROLL, dans les procds de refusion d'ponges et de chutes
Gamme trs complte de titanes "commercialement pur" et d'alliages, rpondant des spcifications technico conomiques varies. Les technologies d'usinage, de dformation ( chaud/ froid) et d'assemblage (soudage, brasage, collage) ont galement beaucoup progress.
Sectoriellement les utilisateurs du titane (selon une tude rcente ralise pour le compte du Ministre des Finances et de l'Industrie, sur le march mondial) sont les suivantes
75
76
77
Transformations structurales
Phase b mtastable (bm) : phase b retenue lambiante mais avec sa composition chimique haute temprature ; est susceptible de se transformer par traitement thermique ultrieur (en phase a haute temprature et w basse temprature). Phase b stable (b s) : phase b retenue lambiante stabilise et impossible transformer par traitement thermique.
Phase a prime (a) : phase hexagonale comme , mais ayant la mme composition chimique que le b dorigine ; obtenue par trempe rapide de la phase b.
Phase a seconde (a) : phase orthorhombique, prcipitant par TT ou sous contrainte dans bm Phase omga (w) : phase prcipitant soit lors du refroidissement rapide de m (w athermique), soit au cours dun traitement thermique (w isotherme).
78
Transformation structurales
Phase a primaire (aI) : phase a prsente lquilibre haute temprature pendant le traitement thermique ou thermomcanique.
Phase a secondaire (aII) : phase a rsultant de la transformation de bm ou bt au cours de traitements thermiques.
79
80
IMI834 TA5E ELI cryo 10.2.3 VT22.1 Ti17 TA6V 6.2.4.2. b BT 25Y et IMI 685
Tempratur e (K) 900 600
R frence
6.2.4.6. TA8DV
6.2.4.2. a + b
100
200
300 0
400 100
500 200
600 300
700 400
800 500
(C)
19/ 03/ 2001 5
81
a
Ti 64 (a+b)
MO
a
Ti17 (b mtastable)
MEB
Ti 64 (a+b)
Ti17 (b mtastable)
82
Ti40 99,5 1
0.,2 0,20
0,25 0,18
0,015 0,015
Excellente rsistance la corrosion, excellente soudabilit. Structures aronautiques, industries chimiques, tubes dchangeurs pour la dsalinisation deau de mer, marine, changeurs plats lments de structures aronautique, moteurs avions, domaine maritime, Chimie, changeurs de chaleurs, tubes pour condenseur, vaporateur. Domaine industrie chimique, structure aronautique, rsistance la corrosion Domaine chimique, marine, structure aronautique, moteurs davions, implants chirurgicaux, aubes grande vitesse, compresseurs Timet data sheets http://www.timet.com
99,2
0,08
0,25
0,03
0,20
0,015
99,1 99,0
3 4 Ti60
0,08 0,08
0,25 0,25
0,05 0,05
0,30 0,40
0,015 0,015
83
84
Ti15%V3%Cr3%Sn3%Al
85