TD de Chimie de Solide

Institut National des Sciences et
Ann ée académique 2024-2025

Techniques d’Abéché
Département de GM-GEN
UE : Thermodynamique
Niveau : L1
Travaux dirigés
Exercicen°1
1. Calculer la masse volumique d’un métal cristallisant dans le système cubique à faces
centrées. Le paramètre de maille est noté a, le rayon des atomes métalliques r, la masse
molaire du métal M, et le nombre d’Avogadro NA
2. Calculer la masse volumique d’un métal cristallisant dans le système hexagonal compact.
Les paramètres de maille sont notés a et c, le rayon des atomes métalliques r, la masse
molaire du métal M, et le nombre d’Avogadro NA
3. Calculer la masse volumique d’un métal cristallisant dans le système cubique centré. Le
paramètre de maille est noté a, le rayon des atomes métalliques r, la masse molaire du métal
M, et le nombre d’Avogadro NA.
Exercice n°2
1. Structure c.f.c Le nickel métallique appartient au système cubique à faces centrées, et son
arête de maille est a = 352, 4 pm.
(a) Représenter sa maille et donner la coordinence du nickel dans cet édifice. Quelle est la
population de la maille ?
(b) Calculer la masse volumique et la densité de ce métal.
Données : MNi = 58, 69 g.mol−1 ; NA = 6, 02.1023 mol−1
2. Structure cc. Le fer α cristallise dans le système cubique centré (un atome sur chaque
sommet et un au centre de la maille).
(a) Déterminer le rayon métallique du fer α sachant que la densité vaut 7, 86.
Données : MFe = 55, 8 g.mol−1 ; NA = 6, 02.1023 mol−1
(b) Calculer la compacité.
Exercice n°3
L’or des bijoutiers est souvent un alliage cuivre-or. L’alliage présenté ci-contre est un alliage
de substitution, c’est à dire que dans la maille du cuivre, certains atomes ont été remplacés par
des atomes d’or. La tangence des atomes a lieu suivant les diagonales des faces du
parallélépipède rectangle.
1. Quelles sont les valeurs de a, b et c en fonction de rCu et rAu.
2. Combien y-a-t-il en moyenne d’atomes de cuivre et d’or par maille ?
3. Quelle est la fraction massique de l’or dans cet alliage ? On exprimera cette fraction en
carats. On précise qu’un carat est la quantité d’or contenue dans un alliage, exprimée en
vingt-quatrièmes de la masse totale.
4. Quelle est la masse volumique de cet alliage ? Données : r Cu = 128 pm rAu = 147 pm
M(Cu) = 63, 55 g.mol−1 M (Au) = 196, 97 g.mol-1.
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Exercice n°4
1. Le fer existe sous plusieurs formes allotropiques dont le fer γ qui cristallise dans une
structure cubique à faces centrées (paramètre a).
(a) Représenter la maille du réseau c.f.c. Localiser et dénombrer les différents sites
interstitiels ?
(b) Déterminer le rayon r du fer γ, sachant que sa densité est d = 7, 87.
(c) La fonte est un alliage fer-carbone, contenant 2 à 5% en masse de carbone. Est-il possible
d’insérer, sans distorsion, un atome de carbone de rayon atomique r(C) = 0, 081 nm dans la
maille du fer γ. Données : MFe = 55, 8 g.mol−1
2. Les sites irréguliers T et O dans une cubique centrée
Le chrome cristallise dans un système cubique centré (un atome sur chaque sommet et un au
centre de la maille).
(a). Représenter la maille de cristal de chrome. Quelle est la coordinence du chrome dans
cette structure ? Quelle est la population de la maille ?
(b). Exprimer la masse volumique ρ du cristal en fonction de la masse molaire du chrome,
MCr, et le paramètre de maille a. En déduire a, puis le rayon du chrome r.
(c). En étendant la notion de sites T et O (réguliers rencontrés en cfc) à la structure cc, montré
qu’il existe des sites T et des sites O irréguliers. Les dénombrer et calculer leur habitabilité en
fonction de r puis numériquement.
Données : MCr = 52 g.mol−1 ; NA = 6, 02.1023 mol−1 ; d = 7, 19.
Exercice n°5
1. Compléter le tableau ci-dessous en précisant les limites de stabilité des 3 structures et
les coordinences des ions.
2) BaF2 cristallise avec une maille cubique. Sachant que rcation/ranion=0,99 quel est le
type structural de BaF2 ? Expliquer.
3) Les coordonnées réduites des ions dans une maille origine sur le cation étant: Ba 2+
(000) (1/2 1/2 0) (1/2 0 1/2) (0 1/2 1/2) F- (3/4 3/4 3/4) (1/4 1/4 3/4) (1/4 3/4 1/4) (3/4
1/4 1/4) (1/4 3/4 3/4) (3/4 1/4 3/4) (3/4 3/4 1/4) (1/4 1/4 1/4)

Donner les nouvelles coordonnées réduites des ions si on fait une translation de l’origine
des axes de (1/4 1/4 1/4).
4) Représenter en perspective les 2 mailles origine sur le cation et origine sur l’anion
(Représenter les axes ox, oy et oz).
5) Quelle est l’indice de coordination pour les 2 ions ?
6) Déterminer le nombre de motifs par maille.
Exercice n°6
La blende et la wurtzite sont 2 variétés allotropiques de ZnS. ZnS blende est de
symétrie cubique et ZnS wurtzite est de symétrie hexagonale. Pour chaque variété de
ZnS:
1) Représenter soigneusement la maille élémentaire en perspective. Tracer les axes
ox, oy, oz.
2) Donner la nature et le pourcentage des sites occupés par le zinc. Quelle est la
coordinence des ions Zn2+ et S2- ?
3) Calculer le nombre de motifs par maille (détailler le calcul).
Exercice n°7
La structure ci-après représente la maille élémentaire de l’oxyde de magnésium MgO.
Son paramètre de maille a est égal à 4,1 Å.
a) De quel type de structure s’agit-il ?
b) Décrire la structure en considérant la maille élémentaire ayant pour origine les
ions Mg2+.
c) Quel est le polyèdre de coordination formé par les ions O 2– autour de l’ion Mg2+,
en déduire celui formé par les ions Mg2+ autour de l’ion O2–.
d) En considérant la maille élémentaire ayant pour origine les ions O 2–, décrire la
structure en terme d’empilement de polyèdres.
Exercice n°8
Jusqu’à 910 °C, le fer (MFe = 56 g.mol–1), de rayon atomique 125 pm, cristallise dans
le système cubique centré, connu sous le nom de variété allotropique α.

1. Décrire la structure du Feα en précisant sa compacité et sa coordinence.
2. Calculer le paramètre de maille a et la masse volumique ρ du Feα.
3. Au vu des positions des atomes constituant la maille, des sites interstitiels
apparaissent sur les faces et les arêtes (points C, D et E) du cube constituant la maille.
Montrer qu’il s’agit de sites tétraédriques, d’une part et octaédriques d’autre part. Les
dénombrer.
4. La ferrite est un acier correspondant à une solution solide de formule Fe yCx, obtenue
par occupation partielle des sites octaédriques du réseau par des atomes de carbone.
a) Déterminer la formule théorique du composé ayant tous les sites octaédriques
occupés.
b) Calculer le rayon théorique de l’atome de carbone inséré dans ces aciers en
supposant l’invariance des paramètres et la tangence des atomes de Fe et de C.
En déduire sa compacité.
Exercice n°9
1. Le réseau cristallin du cuivre métallique est de type cubique à faces centrées (cfc).
Faire un schéma de la maille conventionnelle de ce réseau.
2. Calculer le nombre d’atomes de cuivre (population) appartenant à la maille.
3. Représenter une face de la maille conventionnelle en précisant selon quelle
direction le contact entre atomes de cuivre a lieu. On appelle « a » le paramètre
cristallin de cette maille. En déduire le rayon atomique du cuivre en nm.
4. Donner une application courante de métal cuivre.
5. Le réseau cfc présente des cavités tétraédriques dont le centre sera noté T. Dessiner
une telle cavité en précisant comment sont définis les sommets du tétraèdre. Les
atomes de cuivre sont représentés par des points. En déduire le nombre de cavités
tétraédriques dans une maille conventionnelle.
6. Exprimer la valeur maximale r T du rayon d’une sphère placée au centre de la cavité
sans déformer le réseau en fonction de r. Calculer cette valeur en nm.
On donne : MCu = 63, 5 g.mol–1 et a = 362 pm.

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