LES MÉTHODES DE SÉPARATION CLASSIQUES

Pr.A. MOUZDAHIR
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 L’extraction est une technique de séparation en génie chimique.

Séparation sélective se base sur des propriétés chimiques et/ou physiques

L’extraction consiste à transférer un composé d’une phase à une autre :

- D’une phase liquide à une autre phase liquide.

- D’une phase solide à une phase liquide.

Extraction solide-liquide

L’extraction solide-liquide consiste à faire passer une substance d’un solide vers un solvant dans lequel elle
est soluble et dont elle sera facilement isolable.

Il existe deux types d’extraction solide-liquide.

I- Extraction solide-liquide continue

L’extraction continue est une méthode beaucoup plus longue que l’extraction discontinue, mais plus
efficace.
 Les solvants organiques ne solubilisent que les composés organiques.

L’eau ne solubilise que les composés inorganiques.

Phénomène de
miscibilité

Tableau de miscibilité des solvants

Miscibilité

Deux liquides sont miscibles s'ils forment un mélange homogène (1 seule phase).
Deux liquides sont non miscibles s'ils forment un mélange hétérogène (2 phases).

Exemple
Lorsque de l'éthanol est ajouté à de l'eau, il se forme après agitation un
mélange homogène : les deux solvants sont dits miscibles entre eux : schéma a.
Lorsque de l'eau est ajoutée à du cyclohexane, il se forme, après agitation, un
mélange hétérogène : les deux liquides ne sont pas miscibles : schéma b.

Les consignes de sécurité

La manipulation de produits chimiques peut être dangereuse. Les fabricants de produits chimiques
doivent suivre une réglementation stricte pour informer les utilisateurs des risques et des mesures de
prévention.
Cette réglementation a été modifiée récemment1, ce qui implique un changement d’étiquetage
progressif. À partir de décembre 2010, les flacons d’un même produit auront soit l’ancienne, soit la nouvelle
version d’étiquetage2.
 Nouveaux pictogrammes

Chaque pictogramme est accompagné de codes précisant les mentions de danger (dangers physiques, pour
la santé ou pour l’environnement) et les conseils de prudence (prévention, intervention, stockage et élimination).
 Extraction par hydrodistillation
L'hydrodistillation consiste à faire passer de la vapeur d'eau à travers la matière végétale. La chaleur de la vapeur
provoque la libération des huiles essentielles et des composés volatils, qui sont ensuite condensés et collectés.

Montage de l'hydrodistillation
Avantages de l'Hydrodistillation

• Efficacité : Permet d'extraire une grande quantité d'huiles essentielles.

• Pureté : Les huiles essentielles extraites par hydrodistillation sont généralement de haute qualité
et peu altérées par des solvants chimiques.

• Écologique : Utilise de l'eau comme solvant, ce qui réduit l'impact environnemental par rapport à
d'autres méthodes d'extraction.

Inconvénients

• Température : La chaleur peut dégrader certains composés sensibles à la chaleur, ce qui peut
affecter la qualité de l'extrait.

• Durée : Le processus peut être long, nécessitant plusieurs heures pour extraire les huiles essentielles.
Extraction par
entraînement à
la vapeur d'eau
L'entraînement à la vapeur
d'eau utilise la vapeur pour
extraire les composés volatils
des plantes. La vapeur d'eau
est générée et dirigée à travers
la matière végétale, ce qui
provoque l'évaporation des
huiles essentielles.
Avantages de l’entraînement à la Vapeur d'Eau

• Efficacité : Permet d'extraire des huiles essentielles même à partir de matières

végétales à faible concentration.

• Qualité : Les huiles essentielles extraites sont généralement de haute qualité, car la
méthode n'utilise pas de solvants chimiques.

• Écologique : Utilise de l'eau comme solvant, ce qui réduit l'impact environnemental.

Inconvénients

• Température : Comme pour l'hydrodistillation, la chaleur peut dégrader certains

composés sensibles à la chaleur.

• Durée : Le processus peut être long, nécessitant plusieurs heures pour extraire les huiles
essentielles.
Extraction par l’extracteur de Soxhlet

L'extracteur de Soxhlet est un outil précieux dans les laboratoires pour l'extraction de composés solubles,
offrant une méthode efficace et contrôlée pour obtenir des extraits de haute qualité.

Principe de Fonctionnement
• Cycle d'extraction : L'extracteur de Soxhlet fonctionne sur
le principe de la distillation et de la condensation. Le solvant est
chauffé dans un ballon, et la vapeur monte dans le tube de
Soxhlet, où elle entre en contact avec le matériau solide.

• Extraction : Le solvant se condense et s'écoule sur le

matériau solide, dissolvant les composés solubles. Une fois que
le solvant atteint un certain niveau, il s'écoule dans le ballon de
collecte, et le cycle recommence.

• Récupération : Le solvant est continuellement recyclé, ce

qui permet une extraction efficace des composés souhaités.
Avantages de l'Extracteur de Soxhlet

• Efficacité : Permet une extraction complète des composés solubles grâce à la

circulation continue du solvant.

• Contrôle : Le processus peut être contrôlé en ajustant la température et le type de

solvant utilisé.

• Recyclage du solvant : Le solvant est recyclé, ce qui réduit les déchets.

Inconvénients

• Temps : L'extraction peut prendre plusieurs heures, selon le matériau et le solvant utilisés.

• Chaleur : La chaleur peut dégrader certains composés sensibles à la chaleur.

• Solvants : Nécessite l'utilisation de solvants, qui peuvent être toxiques ou dangereux.

 Extraction au CO2 supercritique
L’extraction au CO2 supercritique consiste à traiter une matière première aromatique végétale et naturelle avec du
CO2 à l’état supercritique. Dans cet état le CO2 a la viscosité d’un gaz et la densité d’un liquide, ce qui fait de lui un
bon solvant. Le CO2 supercritique entraîne les molécules odorantes dans un séparateur. La pression est ensuite
abaissée afin de séparer le CO2 de l’extrait. Le CO2 devient alors gazeux et recircule jusqu’à l’extraction totale de la
matière première aromatique. Les molécules odorantes, elles, précipitent au fond du séparateur avant d’être
recueillies.
Avantages :

• Écologique : Le CO2 est non toxique et peut être recyclé, ce qui en fait une alternative plus respectueuse de
l'environnement par rapport aux solvants chimiques traditionnels.

• Sélectivité : Permet une extraction sélective, préservant les propriétés des composés extraits.

Le CO2 supercritique est donc un outil précieux dans divers domaines, notamment la chimie, l'alimentation
et l'environnement.
 Extraction
solide-liquide
discontinue

Principe de la Macération

• Processus : La macération
consiste à faire tremper des matières
végétales dans un solvant à
température ambiante ou légèrement
chauffée pendant une période
prolongée. Les composés solubles
se diffusent dans le solvant,
permettant leur extraction.

• Durée : La durée de la
macération peut varier de quelques
heures à plusieurs jours, selon le
type de plante et les composés à
extraire.
Advantages de la Macération

• Simplicité : La méthode est simple et ne nécessite pas d'équipement

complexe.
• Efficacité : Permet d'extraire une large gamme de composés
solubles, y compris des huiles essentielles, des flavonoïdes et d'autres
métabolites secondaires.
• Écologique : Utilise des solvants naturels, comme l'eau ou l'alcool,
réduisant ainsi l'impact environnemental.

Inconvénients

• Temps : La macération peut prendre beaucoup de temps, nécessitant

une patience considérable pour obtenir les extraits souhaités.

• Température : Les températures élevées peuvent dégrader certains

composés sensibles, bien que la macération se fasse généralement à
température ambiante.

• Solvants : L'utilisation de solvants peut poser des problèmes de

sécurité et de toxicité, selon le solvant choisi.
 Extraction d’un produit organique

L’extraction est d’autant plus efficace que la substance à extraire est plus soluble dans le solvant
d’extraction que dans son solvant original.

Les produits organiques neutres sont beaucoup plus solubles dans les solvants organiques
que dans l’eau. Mais ils peuvent être un peu ou beaucoup solubles dans l’eau.

Les sels inorganiques et les composés organiques chargés sont plus solubles dans l’eau que
dans les solvants organiques, d’où l’intérêt de connaître le pKa des produits et le pH des
solutions.
 Extraction liquide-liquide discontinue

Principe de l’extraction
L’extraction consiste à faire passer un produit d’un solvant dont il
est difficile à séparer (eau) à un autre solvant dont il sera
facilement isolable (solvant organique).

L’extraction liquide-liquide est une méthode de purification basée sur

la différence de solubilité d’un soluté dans deux phases non miscibles.
En chimie organique, on utilise habituellement une phase aqueuse et
une phase organique.

Matériel utilisé :
•Ampoule à décanter
•Bouchon
•Support à ampoule
•Entonnoir
•Cylindre gradué
•Erlenmeyers
 Solvants organiques de choix

Notez bien : la densité des solvants, vous permettra de savoir si la phase organique se retrouve au- dessus ou
en-dessous de la phase aqueuse dans l’ampoule à décanter.
 Différencier
la phase organique de la phase aqueuse

Voici deux trucs si l’on ne sait pas si la

phase organique se trouve en-haut ou en-bas
dans l’ampoule à décanter:

• Ajouter quelques gouttes d’eau et

regarder dans quelle phase elles se
mélangent.

• Prélever un peu de liquide de la phase

supérieure avec un capillaire et la déposer
sur un papier filtre. S’il s’agit d’un solvant
organique, la goutte va sécher rapidement.
 Problèmes rencontrés
Formation d’une émulsion Solutions
→ Patienter
→ Ajouter du sel (NaCl)
→ Filtrer
→ Centrifuger
→ Ajouter quelques gouttes de solvant polaire
(MeOH, EtOH, acétone)

Produits d’interface Solutions:

→ Les prélever dans la phase organique (extraction)

→ Les éliminer dans la phase aqueuse (lavage)
 Coefficient de partage

Coefficient de partage
Soit un produit A qu’on veut extraire d’une • La solubilité d'un corps pur dans un solvant est en
phase aqueuse: fonction de sa polarité.

Soit: m0 la masse initiale du composé A dans l’eau • Deux composés de polarité proche sont solubles
m1 la masse restante du composé A dans l’eau après
une extraction entre eux, alors qu'un composé non polaire est
m la masse du composé extraite par le solvant insoluble dans un solvant polaire (et vice versa). Lors
CA org m x
V aq de la mise en présence d’un composé et de deux
KA =
CAaq
=
Vorg m1 liquides non miscibles, il s’établit un équilibre
Puisque m = m0-m1 :
caractérisé par le rapport des concentrations du soluté
(m0-m1 )V aq m0 V aq dans chacune des deux phases. Cet équilibre est fixe
KA = m1 = pour des conditions thermodynamiques fixes.
m1Vorg KAVorg + V aq

Si l’on effectue une deuxième extraction avec le même volume de solvant :

2
m1 V aq Vaq
m2 = = m0
KAVorg + Vaq KAV org + Vaq
 Coefficient de partage

n
V aq
On obtient la formule suivante avec n extractions: mn = m0
K Vorg + V aq

Soit 100 g d’un composé dans l’eau (50 mL), avec un coefficient de partage de 1. Comparons :

• 2 extractions de 100 mL: m2 = 100 x (50 / 150)2 = 11.11 g

• 4 extractions de 50 mL: m4 = 100 x (50 / 100)4 = 6.25 g

Il reste plus de produit dans la phase aqueuse après deux extractions avec 100 mL de solvant, qu’après quatre
extractions avec 50 mL.

Il vaut mieux faire 4 extractions avec 50 mL que deux extractions avec 100 mL!
Pour améliorer l’extraction
• On ne connaît habituellement pas le coefficient de partage de notre produit.

• On utilise souvent le même volume de solvant que celui de la phase aqueuse.

On effectue normalement 2 à 3 extractions de la phase aqueuse. On peut vérifier
par CCM qu’il ne reste plus de produit dans la phase aqueuse.

• On peut modifier le coefficient de partage du produit en ajoutant un peu de

saumure (solution aqueuse saturée en NaCl) dans la phase aqueuse. On appelle
ce phénomène le relargage (« salting-out »).
Lavage et séchage

Il peut être nécessaire de laver les phases organiques combinées pour ajuster le pH ou enlever un solvant polaire de haut point
d’ébullition (DMF ou DMSO avec de l’eau) ou enlever les traces d’eau (avec une solution aqueuse saturée en NaCl = saumure).
Attention, ce n’est pas du relargage !!!!

On finit toujours par sécher ces phases organiques pour enlever toute trace d’eau. On utilise pour cela un sel possédant une forte
affinité pour l’eau. On en met assez pour que le solide reste sous forme de légère suspension à l’agitation.

C’est le moment parfait pour prendre une CCM de notre produit brut.

Sels asséchants
Filtration et évaporation

Filtration par gravité

 Purification des produits organiques

Purification du produit liquide

Utilisée pour séparer les composants d'un mélange liquide en fonction de leurs points d'ébullition. La distillation simple
est efficace pour des mélanges avec des points d'ébullition très différents, tandis que la distillation fractionnée est
utilisée pour des mélanges plus complexes.

La distillation est un procédé de séparation qui exploite les différences de points d’ébullition des composants d’un
mélange. Voici quelques types courants de distillation, avec des exemples d’applications industrielles :
 Distillation simple

Utilisée pour séparer des liquides ayant des points d’ébullition très différents. Par exemple, la purification de l’eau.
Distillation fractionnée
Employée pour séparer des mélanges complexes comme le pétrole brut en ses composants (essence, kérosène, diesel,
etc.). La distillation fractionnée est une technique utilisée pour séparer des mélanges de liquides ayant des points
d’ébullition proches.
 Distillation sous vide
Réalisée à basse pression pour distiller des substances sensibles à la chaleur, comme certains produits
pharmaceutiques.
Réduction de la pression

En abaissant la pression, le point d’ébullition des

liquides diminue, ce qui permet de distiller à des
températures plus basses.

Préservation des composés sensibles

Cette méthode est idéale pour les substances qui

pourraient se décomposer ou se détériorer à des
températures élevées.

Applications industrielles

Utilisée dans l’industrie pharmaceutique pour

purifier des composés thermosensibles, ainsi que
dans la production de parfums et d’huiles
essentielles.
 La recristallisation
Principe
La recristallisation est une technique de purification des solides qui repose sur la différence de solubilité, dans le
solvant choisi, entre le composé à purifier et les impuretés, chaud et à froid. La purification est d'autant plus aisée
que le taux initial d'impuretés est faible. Voici les étapes typiques de la recristallisation :

Choix du solvant
Sélectionnez un solvant dans lequel le composé est soluble à haute température mais peu soluble à basse température.
Le solvant ne doit pas réagir avec le composé.

Dissolution
le composé doit être dissout dans une minimum quantité de solvant choisit à chaud.

Filtration à chaud

filtrez la solution chaude à l'aide d'un filtre en papier ou en cotton pour

éliminer les impuretés non solubles à chaud.

Filtration par gravité

 Refroidissement
Laissez la solution filtrée refroidir dans un cristallisoir contenant l’eau froide,

Filtration des cristaux

Une fois que les cristaux se sont formés, filtrez-les à
l'aide d’une Filtration sur Büchner.
Lavage des cristaux
Lavez les cristaux avec un peu de solvant froid pour éliminer
les impuretés résiduelles.

Séchage
Filtration sur Büchner
Séchez les cristaux en les plaçant dans un dessiccateur ou en les laissant à l'air libre

Caractérisation

pour vérifier leur pureté et leur identité, on mesure son point de fusion par la Bank kofler ou par la chromatographie
sur couche mince CCM.
 Cahier de laboratoire

Indiquez dans votre cahier:

• les solvants d’extraction utilisés, avec les volumes

• Les montages utilisés

• les solutions de lavage utilisées, avec les volumes

• le sel asséchant utilisé

• tout changement de couleur que vous avez pu observer

• la CCM de votre produit brut (voir chapitre suivante).

FIN