REPUBLIQUE ALGERIENNE DEMOCRATIQUE ET POPULAIRE

MINISTERE DE L’ENSEIGNEMENT SUPERIEUR ET DE LA RECHERCHE

SCIENTIFIQUE

DEPARTEMENT DE PHARMACIE

LABORATOIRE DE CHIMIE MINERALE PHARMACEUTIQUE

TRAVAUX PRATIQUES DE CHIMIE

MINERALE PHARMACEUTIQUE
TP n :01

Dr HACHOUF .A

Dr DERRADJ. M

2023-2024
Plan du TP: groupe analytique n°1 " Pb++ , Hg2++ , Ag+ "

-INTRODUCTION

I- MATERIEL ET METHODE

I.1- matériel

I.2- méthodes

I.2.1- essais préliminaire

I.2.2- identification des cations

II-RESULTATS GENERAUX ET DISCUSSION

-CONCLUSION
-INTRODUCTION :

la recherche es cations en chimie minérale est qualitative ; elle conclue par la présence
ou l'absence d'un cation dans un mélange de départ dit liqueur primitive.

la recherche passe par 3 étapes principales:

 essais préliminaires
 séparation des cations suivant des groupes analytiques .
 identification des cations

problématique:

comment peut on identifier les cations du groupe analytique 3 sg a liqueur primitive ?

objectif:

identifier le cation présent parmi les cations: Ag+ , Pb++ , Hg2++ dans des échantillons
(liqueur primitive) inconnus.

1- MATERIELS ET METHODES :
1.1- MATERIELS :
 Verrerie : - tubes à essai de 5 et 10ml
-agitateur en verre ou tige en plastique

-capsule en porcelaine

-plaque à godets

-bécher en verre

 Matériel : -pince en bois

-portoir porte tube

-Pissette d’eau distillée

-anse de platine

-bec Bunsen (source de chaleur)

-papier pH universel

-lamelle de cuivre

 Appareillage :-centrifugeuse (séparation de phase)

-bain de sable (évaporation sur capsule)

1.2 méthodes :

1.2.1/Essais préliminaires:

Il s’agit d’une série de tests dont le but est d’orienter la recherche vers les cations presents
dans une solution ; un essai préliminaire ne conclue jamais la présence d’un cation dans une
solution , les essais préliminaire comprennent :

1 / Aspect :

• L’observation à l’œil nu de la LP donne l’un des aspects suivants:

 Claire, limpide, homogène, monophasique  solution vraie  cations solubles.

 Trouble, hétérogène, biphasique  particules en suspension  certains cations sont

insolubles dans cette liqueur (cas d’incompatibilité où un ou plusieurs cations ne
cohabitent pas avec les autres).

2/Couleur :

• certains cations ont une couleur caractéristique en solution

• Cu⁺⁺: bleu (nitrate/sulfate), vert (chlorure).

• Fe⁺⁺⁺: jaune à brun, incolore dans HNO₃

• Cr⁺⁺⁺: bleu, violet ou vert.

• Ni⁺⁺: vert pomme.

• Co⁺⁺: rose.

• Reste des cations: incolore.

NB : le mélange ses ions, ainsi que le pH de la solution peuvent influer sur la couleur

3/Odeur :

Certains ions ont une odeur caractéristique, exemple :

• NH₃: odeur ammoniacale.

• S⁻⁻: odeur d’œufs pourris.

4/Détermination du pH:

 But: connaitre le domaine de pH dans lequel les cations existent de façon stable en
solution aqueuse.

 La détermination du pH permet l’orientation de la recherche vers les cations (pH

acide) ou bien les anions (pH alcalin).
  Principe:

 On utilise le papier pH universel, on plonge un agitateur en verre soigneusement

nettoyé à l’eau distillée et égoutté dans notre L.P et on applique la goutte recueillie sur
un petit bout de papier pH.

On obtient un virage de couleur que l’on fait correspondre à une échelle de pH afin d’en
déduire la valeur

 Si pH acide: présence d’acides minéraux libres ou bien cations stables seulement en

milieu très acide .ex: Fe⁺⁺⁺, Bi⁺⁺⁺, Hg₂⁺⁺, Sb⁺⁺⁺, Sn⁴⁺.

 Si pH neutre: les ions présents ne provoquent pas de phénomène d’hydrolyse.

 Si pH alcalin: présence soit de bases libres et des ions basiques soit de complexes
formés en ½ alcalin. ex: arsenites, arseniates, antimonites, antimoniates, zincates.

5/ Test d’hydrolyse :

 Principe:

Certains cations subissent le phénomène d’hydrolyse en amenant le pH à la neutralité. Ex:

Sb3⁺ et Bi3⁺.

 Dans un tube à essai contenant 10ml d’eau distillée, on déverse goutte à goutte la
LPaugmentation du pH  hydrolyse avec formation d’un précipité:

BiCl₃ + H₂O  BiOCl↓ + 2 HCl

 Blanc en présence de: Sb⁺⁺⁺, Bi⁺⁺⁺, Al⁺⁺⁺, Hg⁺⁺.

 Rouille en présence de: Fe⁺⁺⁺.

• NB: l’absence de réaction n’implique pas l’absence de cations hydrolysables.

6/Tests d’oxydoréduction :

 But: la recherche des cations réducteurs.

On a 2 tests:

1) essai au bleu de méthylène en milieu acide  décoloration de la L.P s’il y a présence de

cations réducteurs énergétiques surtout Sn2⁺.

2) essai au KMnO₄ en milieu acide à froid et à chaud  décoloration en cas de présence

d’ions réducteurs: Sn2⁺, Fe2⁺, Hg22⁺, etc…
7/ Essai à la flamme :

 Certains éléments présentent une coloration spécifique lorsqu’ils sont excités par la
flamme du bec bunsen.

 En chauffant, les électrons de la couche externe passent d’un niveau énergétique

fondamental à un niveau plus élevé.

 Le retour à l’état fondamental sera accompagné de l’émission d’un photon lumineux

qui colore la flamme, cette coloration est spécifique de l’élément chimique :

 Sodium: jaune intense,

 calcium: rouge orangé;

 strontium: rouge pourpre;

 lithium: rouge carmin;

 potassium: violet;

 cuivre: vert;

 baryum: vert à jaune verdâtre;

 antimoine+arsenic+cuivre: bleu;

 autres: pas de changement.

Resultats des essais préliminaire avec les cations du groupe 1

Essais Description Résultat

Aspect Examiner à l'œil l'aspect de la solution Limpide
Couleur Certains cations donne de couleur Incolore
caractéristiques pour les solutions
Odeur Au nez vérifier l'odeur de la solution Inodore
pH déterminer a l'aide d'un papier pH Stable a pH acide
Test d'ox/red Deux réaction avec des oxydants : Bleu de Bleu de méthylène : -
méthylène et KMnO4 avec la liqueur KMnO4: -
primitive
Test d'hydrolyse Liqueur primitive + 10Ml H2O Négatif
Essai a la flamme A l'aide d'une anse en platine prendre une Aucun cation de
goutte de la liqueur primitive puis l'exposer a colore la flamme
la flamme d'un bec bunsen.
1.2.2/séparation et identification des cations:

A. Séparation :

Les cations à déterminer sont regroupés en familles (groupes) qui diffèrent de la classification
périodique de Mendeleiev ; chaque groupe est défini par ses condition de séparation ,on
distingue 5 groupes de cations :

Groupe I : Ag⁺, Pb²⁺, Hg₂²⁺.

Groupe II : Sn2+, Sn4+,Sb3+,As3+,Hg2+,Cu2+,Bi3+et Cd2+.

Groupe III : Cr3+, Al3+, Zn2+. Fe2+, Fe3+,Ni2+,Co2+ et Mn2+

Groupe IV : Ba2+ , Sr2+, Ca2+ et Mg2+

Groupe V : Li+, Na+, K+ et NH4+

- Définition du groupe 1 :

Ce groupe renferme les cations dont les chlorures sont insolubles ou peu solubles dans l’eau
à la température ordinaire et à pH acide . Ces cations sont :Ag+, Pb2+, Hg22+

- La Séparation

Principe :

 Ces éléments ont la particularité de se précipiter en chlorures sous l’action de l’ HCl

concentré à la température ordinaire, avec une réaction totale à un pH voisin de 1.

 Ag++ Cl- → AgCl  blanc caillebotté

 Pb2+ + 2Cl- → PbCl2 blanc amorphe

 Hg22+ 2Cl- →Hg2Cl2  blanc pulvérulent

Mode opératoire :

 Introduire dans un tube à essai :

 2 ml de la liqueur primitive (L.P).

 8 gouttes d’HCl (c).

 Agiter fortement ( pour avancer la précipitation de PbCl2 qui a une solubilité non
négligeable à froid ), centrifuger.
  Sur le surnageant (S1) on vérifie que la précipitation est complète en ajoutant 2
gouttes d’HCl (c)

 Il sera ensuite conservé pour la suite de l’analyse

 Le précipité (P1) contenant les cations du groupe1 sous forme de chlorures est lavé à
l’eau distillée froide

B/ IDENTIFICATION DES CATIONS :

Sur le précipité isolé P1 on travaille les réaction d’identification des cations du groupe 1 :

Plomb :

 Propriété différentielle: seul le PbCl2 est soluble à chaud

 Une partie du (P1) est transvasée dans un tube à essai

 Verser 2 ml d’eau distillée, chauffer 5’ au bain marie bouillant après avoir agiter

 S’il y a dissolution : il s’agit sûrement de PbCl2 que l’on vérifie à l’aide des réactions
suivantes :

On divisé la solution en 4 parts :

1- Par refroidissement le PbCl2 reprécipite lentement sous forme d’aiguilles blanches

2- Ajouter KI : formation d’un précipité jaune foncé de PbI2

Pb2+ + 2I -→ PbI2 

3- Ajouter H2SO4 ( c ) : formation d’un précipité blanc de PbSO4

Pb²+ + SO42- →PbSO4 

4- Ajouter K2CrO4 : formation d’un précipité jaune foncé de PbCrO4

Pb²+ +CrO42-→ PbCrO4 

Argent et Mercure:

 Propriété différentielle : AgCl se dissout dans NH4OH tandis que Hg2Cl2 ne se

dissout pas mais noircit

 Une partie du précipité (P1) est traitée par du NH4OH

  S’il y a dissolution totale même lente du (P1) il s’agit d’Argent :

AgCl +2 ( NH3 , H2O)  [Ag(NH3)2]Cl +2 H2O

On complète l’identification par les 2 réactions suivantes :

On divise la solution en 2 parties :

1/ À la partie 1 on ajoute le HNO3 (c) : formation d’un précipité blanc d’AgCl

Ag(NH3)2Cl + 2HNO3  AgCl  + 2NH4NO3

2/ À la partie 2 on ajoute le KI ; formation d’un précipité jaune pale de AgI

[Ag (NH3)2]Cl + KI + 2H2O  KCl + 2NH4OH +AgI

 Si le précipité (P1) ne se dissout pas et noircit : il s’agit du Mercure

Hg2Cl2 + 2(NH4OH)  NH2-Hg-Hg-Cl +2H2O +NH4Cl

NH2-Hg-Hg-Cl  NH2-Hg-Cl + Hg° (noir)

Réactions complémentaires pour la recherche d’argent et de mercure :

 Sur une plaque à godets on décape à l’HNO3 (c ) 3 lamelles de cuivre on les rince
ensuite 2 fois à l’eau distillée

 Sur une lame on déverse une goutte de LP

 Sur la 2ème 1 goutte de témoin argent

 Sur la 3ème 1 goutte de témoin mercure

 On observe la réaction de la lamelle imprégné de LP et on compare aux 2 témoins

 En présence d’argent : formation d’un dépôt gris pulvérulent

 En présence de mercure : formation d’un amalgame brillant et adhérent