STRUCTURE ET METABOLISME DES

GLUCIDES

=SUCRES
=HYDRATES DE CARBONE Cn (H2O)n

Biochimie structurale

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RECAPITULATIF

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RECAPITULATIF

LES CONVENTIONS

 Représentation linéaire (verticale) de Fischer avec la fonction

CHO 1 aldéhyde (ou cétone) vers en haut

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 Numérotation des atomes de carbone en commençant par le haut
3 (Formule de Fischer). Le C porteur de la fonction réductrice
doit avoir le n° le plus petit possible
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5
 Série D / Série L = le –OH au niveau de l’avant dernier
6 carbone (C voisin du –CH2OH porteur du n° le plus élevé) est
situé à DROITE dans la série D, à GAUCHE dans la série L

3
3
 CYCLISATION DES OSES

 Les oses ne sont pas des structures rigides et rectilignes.

La forme linéaire des oses est une représentation simple mais incomplète, elle
ne permet pas d'expliquer les propriétés des oses.

 Un certain nombre de propriétés des oses ne sont explicables que par une
structure hémiacétalique cyclique ( Tollens, 1882);

Si le glucose se comporte comme un aldéhyde vrai avec certains réactifs, il

n'en est pas de même dans toutes les réactions caractéristiques de la
fonction.

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4
Il ne réagit pas non plus de la même manière que les autres aldéhydes
avec le méthanol en milieu acide :
Les aldéhydes et les cétones sous forme hydratée, réagissent avec 2
molécules d'alcool pour donner des Acétals alors que les oses se
combinent seulement avec 1 seule molécule d'alcool pour donner un
Hémi acétal.

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CYCLISATION DES OSES
La réactivité de la fonction aldéhyde conduit à une hémi-acétalisation
intramoléculaire qui peut avoir lieu :

entre les carbones C1-C5 : on obtient ainsi un hétérocycle à 6 sommets (O et 5C)

appelé forme pyranique ou pyranose par analogie avec le noyau pyrane.

entre les carbones C1-C4 : on obtient ainsi un hétérocycle à 5 sommets (O et 4C)

appelé forme furanique ou furanose par analogie avec le noyau furane.

6
6
 OH OH

Dans cette forme cyclique le carbone 1 devient asymétrique, ce qui explique l’existence de deux
isomères α et ß: on les appelle anomères
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Formes anomériques dans la représentation de Haworth

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8
CYCLISATION DU D-GLUCOSE béta D- GLUCOPYRANOSE

CH2OH 63%

O O H
C1 H
OH

C O OH H
CH2OH
H
H C OH OH

HO C H O O Pont oxydique 1-5

H C OH OH C
H C H CH2OH
OH OH
C5 CH2OH
OH O H
D-Glucose OH
(forme linéaire)
OH
O H

<1% OH
C O 37%

alpha D- GLUCOPYRANOSE
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Forme stable

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Forme instable

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CYCLISATION DU D-FRUCTOSE béta D- FRUCTOFURANOSE

CH2OH
O O H

H OH

H C OH C2
H CH2OH
CH2OH
C O OH
O
HO C H O Pont oxydique 2-5
H C OH OH C
H C OH
CH2OH CH2OH CH2OH
CH2OH C5 OH O
D-Fructose OH
(forme linéaire)
O H
OH

alpha D- FRUCTOFURANOSE
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Forme instable

13
Forme stable

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D-Man D-Glucose L-Glucose
LES ISOMERES PARTICULIERS

 EPIMERE = différence de positionnement du –OH sur un seul C

(sauf sur le C porteur de la fonction réductrice)
ex. D-Glucose => D-Mannose

CH2OH
 ENANTIOMERE = image l’un de l’autre dans un miroir
O
(orientation différente pour TOUS les –OH)
H
ex. D-Glucose => L-Glucose
OH

OH
OH
OH

 ANOMERE = différence de positionnement du –OH sur le

OH
O OH carbone porteur de la fonction réductrice => concerne la
OH forme cyclique
CH2OH
ex. béta => alpha
H
15
OH 15
FORME PYRANE ET FURANE

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Pouvoir rotatoire ou activité optique:

Toute molécule chirale possède la particularité d’être optiquement active ou

douée de pouvoir rotatoire :
Traversée par un faisceau de lumière polarisée plan, elle provoque la rotation
du plan de polarisation de la lumière d’un angle alpha α .

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 L’angle a de rotation est donné par la loi de Biot :

α d’une solution = α°soluté x l x C soluté dans la solution

ou
 l est la longueur du trajet optique de la solution traversée
= longueur de la cuve polarimétrique
α d’une solution: pouvoir rotatoire de la solution
=angle de déviation du plan de polarisation, da la lumière qui a
traversé la solution contenant la substance optiquement active
C soluté dans la solution: la concentration de la substance optiquement active
solution étudiée
α° soluté: le pouvoir rotatoire spécifique de la substance optiquement
active.
= c’est une constante caractéristique de la substance optiquement active et
qui dépend, en plus de la nature du soluté, de la nature du solvant, de la
température et de la longueur d’onde à laquelle est réalisée la mesure. 18
* Lorsque la rotation est vers la droite le composé est dit dextrogyre et son
pouvoir rotatoire est positif
* Lorsque la rotation est vers la gauche le composé est dit lévogyre et son
pouvoir rotatoire est négatif

NB :
Le pouvoir rotatoire d’un mélange de substances est la somme des pouvoirs
rotatoires de chaque substance.
α = ∑[α i l Ci]
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 le pouvoir rotatoire d’une solution de D-glucose fraîchement préparée
diminue pour se stabiliser au bout d’environ une heure.

 Ce changement traduit une modification de structure appelée

MUTAROTATION qui ne peut pas être expliquée par la forme linéaire.

La modification du pouvoir rotatoire s’appelle la mutarotation.

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Propriétés Physico-chimiques des Oses

propriétés physiques des oses

 Solubilité
Les oses sont solubles dans l’eau donc capables d’établir des liaisons hydrogènes.

Ils sont par contre insolubles dans les solvants apolaires ex: l’éther mais solubles
dans le méthanol.

 Pouvoir rotatoire
Les molécules qui ont des carbones asymétriques dévient le plan de polarisation
d'une lumière polarisée.
Tous les oses (sauf dihydroxy-acétone) ont une activité optique.

 Spectre d’absorption
Les glucides absorbent peu dans le visible et l’ultraviolet.
Ils possèdent par contre un spectre Infra-Rouge caractéristique

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25
 propriétés chimiques des oses

 Propriétés dues à la fonction carbonyle

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R - CH3 O
E + OXYGENE X
D Y
U Alcool - CH2OH D
C - HYDROGENE A
T T
Aldéhyde - CHO
I I
+ OXYGENE
O O
N N
Acide - COOH
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