Corrigé - CF Mai 2024

Département de chimie Printemps 2024
Filière SMC – Semestre S4

Module : Thermodynamique chimique
Corrigé du Contrôle final
I- Pression de vapeur saturante du benzène (5,5 points)
1- Dans le cas de l’éthanol liquide pur en équilibre avec sa vapeur à une

température T et sous une pression P, nous avons :
*(liq)  *(vap)
Si on modifie légèrement la température ou la pression, le potentiel chimique du
liquide subit une petite modification d*(liq) et devient :
*(liq)  d *(vap)
Si après cette modification, on doit avoir un équilibre liquide – vapeur, alors on a
nécessairement : *(liq)  d*(liq)  *(vap)  d*(vap)
c’est-à-dire : d*(liq)  d*(vap)
soit  S*(liq)dT  V(*liq)dP  S*(vap)dT  V(*vap)dP
L’équation de Clapeyron s’écrit :

sat S*(vap)  S*(liq) S*(vap)
dP  * dT  * dT
V(vap)  V(*liq) V(vap)  V(*liq)
A l’état d’équilibre (à T, P = Psat), G*(vap)  H*(vap)  TS*(vap)  0
RT
De plus, puisque V(*vap)  V(*liq)  V(*vap)  , nous avons :
P
sat H*(vap) *
dLnP sat H(vap)
dLnP  dT ou bien 
RT 2 dT RT 2
4980,52
2- En comparant avec l’équation donnée : LnPsat  20,78 
T
dLnPsat 4980,52
Nous avons  H*(vap)  4980 ,52R  41,39 kJ.mol 1
dT T2
1
3- La température d’ébullition normale de l’éthanol est obtenue lorsque la
pression de vapeur saturante Psat = 1 atm = 760 mmHg, c’est-à-dire :
4980,52
Ln(760)  20,78  Téb  352 K  79C
Téb
4- Deux possibilités de l’état d’équilibre :

- Une vapeur seule sous une pression de vapeur Pvap < Psat
- Un équilibre liquide –vapeur sous la pression Psat
A 25°C (298 K), Psat = 58,37 mmHg = 0,077 atm
Si le système est entièrement vapeur :

nRT mRT 1 (g).0,082 (L.atm.mol 1 .K 1 ).298 (K)
Pvap     0,53 atm
V MV 46 (g.mol 1 ).1 (L)
On aurait Pvap > Psat
Le système est donc un équilibre liquide–vapeur sous la pression Psat. La masse de

la vapeur est :
P sat MV 0,077 (l.atm.mol 1 .K 1 ).46 (g.mol 1 ).1 (L)
m vap    0,145 g
RT 0,082 (L.atm.mol 1 .K 1 ).298 (K)
Le système contient à l’équilibre 0,855 g de liquide et 0,145 g de vapeur sous la

pression 0,077 atm (58,337 mmHg)
II- Capacité calorifique d’une solution aqueuse saline (8,5 points)
1- Le terme 999,61 cal.K-1 représente la capacité calorifique de 1kg d’eau.
1000
2- Cp  n1 Cp1  n2 Cp2  Cp1  mCp2 Cp  999,61  1,75m  0,69m2
M1
Cp Cp
Cp2    1,75  1,38m
n2 m
M1 18
Cp1  (Cp  mCp2 )  (999,61  1,75m  0,69m2  1,75m  1,38m2 )
1000 1000
2
18
Cp1  (999,61  0,69m2 )  17,993  0,0124m2
1000
3- Pour m = 5 mol.kg-1,
Cp2  8,65 cal.mol1 .K 1 Cp1  17,683 cal.mol1 .K 1
1000 n2
4- n1 = 4 mol n2 = 0,36 mol m  5 mol.kg1
M1 n1
Cp2  8,65 cal.mol1 .K 1 Cp1  17,683 cal.mol1 .K 1
Cp  4Cp1  0,36Cp2  73,846 cal.K 1
5- Cp1  Cp2 17,993  0,0124 m2  1,75  1,38m

0,0124m2  1,38m  16,243  0
 1,38  1,382  4.16,243.0,0124
m  10,73 mol.kg 1
2.0,0124
n2 m2 M1 2 M1 M1m 2 M2m
     0,91
n1 m1 M2 1 M2 1000 1 1000
2  0,476 47,6 % en masse de sel
6- m = 5 mol.kg-1 Cp2  8,65 cal.mol1 .K 1 Cp1  17,683 cal.mol1 .K 1

n2 M1m
17,683n1  8,65n2  738,46   0,09
n1 1000
n1 = 40 mol n2 = 3,6 mol
masse  n1M1  n2M2  40.18  3,6.85  1026g
III- Diagramme de phases liquide – vapeur (5,5 points)

1- Les deux liquides A et B sont totalement miscibles
2- 160°C
3- Le mélange des deux liquides A et B s’effectue avec absorption de chaleur
4- L’ébullition d’une solution de fraction molaire globale xA = 0,85 (xB = 0,15) sous
1 bar se produit pour 145 < T < 152,5°C
5- La courbe d’ébullition est représentée par la courbe (2)
3
6- Un mélange de A et B de composition globale xA = 0,60 (xB = 0,40) à 155°C sous
1 bar se trouve l’état de vapeur
7- Un mélange de A et B de composition globale xA = 0,70 (xB = 0,30) à 135°C sous

1 bar se trouve dans un état d’équilibre liquide-vapeur
8- Lors de la condensation d’une vapeur de fraction molaire xB = 0,80 sous 1 bar,
la composition de la dernière bulle de vapeur est xBvap = 0,65
9- Le mélange de A et B qui a une température d’ébullition constante sous 1 bar a
la composition xB = 0,30
10- A 145°C, la vapeur en équilibre avec un liquide contenant 15% en moles de B a
une pression de vapeur totale égale à 1 bar
11- La distillation d’un mélange initialement liquide à 125°C permet d’obtenir le
constituant A pur sous 1 bar si 0 < xB < 0,30
12- A 170°C et sous 1 bar Pour xB = 0,75, nous avons mélange liquide-vapeur
nA  nliq vap
A  nA nB  nliq vap
B  nB nliq  nliq liq
A  nB nvap  nvap vap
A  nB
n  nA  nB  nliq  nvap  60 mol
nliq nB nliq nliq  nBvap nliq nvap  nBvapnliq
x liq
B  xB  B   liq  liq vap  liq liq vap
B B B
nliq n n n n n (n  n )
n nBvap nliq vap
B  nB nBvap nliq
B n
vap
 nBvapnliq
x B  x Bvap   B    
n nvap nliq  nvap nvap nvap (nliq  nvap )
x liq
B  xB nvap 1
  avec n  nliq  nvap  60 mol
x B  x Bvap nliq 2
nvap  20 mol nliq  40 mol

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I- Pression de vapeur saturante du benzène (5,5 points)

1- Dans le cas de l’éthanol liquide pur en équilibre avec sa vapeur à une

L’équation de Clapeyron s’écrit :

4- Deux possibilités de l’état d’équilibre :

Si le système est entièrement vapeur :

Le système est donc un équilibre liquide–vapeur sous la pression Psat. La masse de

Le système contient à l’équilibre 0,855 g de liquide et 0,145 g de vapeur sous la

II- Capacité calorifique d’une solution aqueuse saline (8,5 points)

1- Le terme 999,61 cal.K-1 représente la capacité calorifique de 1kg d’eau.

5- Cp1  Cp2 17,993  0,0124 m2  1,75  1,38m

6- m = 5 mol.kg-1 Cp2  8,65 cal.mol1 .K 1 Cp1  17,683 cal.mol1 .K 1

masse  n1M1  n2M2  40.18  3,6.85  1026g

III- Diagramme de phases liquide – vapeur (5,5 points)

7- Un mélange de A et B de composition globale xA = 0,70 (xB = 0,30) à 135°C sous

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