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Spectroscopie
Infra-Rouge
Pr. Franck DENAT
ICMUB UMR 5260 9, Av. Alain Savary BP 47870 21078 Dijon [email protected] Spectroscopie infra-rouge
proche IR IR moyen IR lointain
nombre dʼonde ν 14000 4000 400 200 cm-1
Transitions entre états vibrationnels de la molécule
I. Théorie
I.1. Modèle de l’oscillateur harmonique
k m1 m2
Loi de Hooke : avec : k constante de force de la liaison
1 k µ masse réduite "= m1m2 2# µ µ= m1 + m2
I.2. Effet de la masse des atomes sur la fréquence de vibration
masse atomique
C-H C-C C-O
! C-Cl C-Br ! 3000 1200 1100 800 550 cm-1 fréquence I.3. Effet de la force de la liaison sur la fréquence de vibration
force de liaison
C C C C C C
2150 1650 1200 cm-1
fréquence
force de liaison
C H C H C H
3300 3100 2900 cm-1
fréquence I.4. Effet de la polarisation de la liaison sur l’intensité de la bande d’absorption
Nécessité dʼun moment dipolaire pour quʼil y ait absorption :
Molécules symétriques O2, N2, Cl2,… transparentes dans lʼIR Liaisons faiblement polarisées : bandes peu intenses C C C C C C Liaisons fortement polarisées : bandes intenses
C N C O C H
I.5. Les différents modes vibrationnels
Elongation (stretching) ν X Y
élongation symétrique et asymétrique
ex : CH2 Déformation angulaire (bending) δ
Les élongations requièrent en général plus dʼénergie que les déformations (ν )
II. Le spectre infrarouge III. Intérêts de la spectroscopie Infrarouge
- Information sur la présence de groupements fonctionnels
Ex: 1) BH3
OH 2) H2O2/NaOH
http://www.aist.go.jp/RIODB/SDBS/menu-e.html
- Comparaison de spectres (/ spectrothèques)
- Analyse quantitative (loi de Beer-Lambert) IV. Appareillage IV.1. Spectromètres à double faisceaux (balayage)
Filament incandescent IV.2. Spectromètre à transformée de Fourier (FT-IR)
Détail de lʼinterféromètre de Michelson
Miroir fixe Miroir mobile
S Séparatrice
Echantillon
D Détecteur
λ/2 3λ/2 5λ/2
Transformée de Fourier
λ 2λ 3λ ν0=1/λ
Cas dʼune lumière monochromatique
source polychromatique interférogramme
T = I / Io
background
Toutes les λ sont traitées simultanément :
- rapidité - meilleur rapport signal/bruit V. Préparation et examen des échantillons
V.1. Par transmission
- échantillons liquides:
Pur : film entre 2 lames NaCl
En solution dans un solvant transparent dans la zone dʼintérêt
Cellules (l = 0,1 mm à 1 cm) : études quantitatives
- échantillons solides:
En solution En suspension dans le nujol film entre 2 lames NaCl Sous forme de pastille (dilution dans KBr ≈ 1mg / 300 mg pour M ≈ 200 g/mol)
- échantillons gazeux : cellules à gaz
V.2. Par réflexion (solides)
- réflexion totale atténuée (ATR) : réflexions multiples ou unique
Matériau transparent dans lʼIR
indice de réfraction n élevé : Ge, KRS-5, diamant,…
