CH1 : NOTION FONDAMENTALE DE TRANSFERT DE LA

MASSE - DIFFUSION MOLECULAIRE

1-INTRODUCTION :

On considère un mélange binaire entre un corps A et B. La diffusion dépend de

l’état dynamique du système (diffusion naturelle ou forcée).

2- CONCENTRATION MASSIQUE

Considérons un volume élémentaire dv du mélange. La concentration massique de

chaque constituant A et B est exprimée en kg / m 3 et définie par :

dm A
A 
dv

dm B
B 
dv

La concentration du mélange est la somme des concentrations :

  A  B

A
On définit la fraction massique par A 


N
On remarque que  i  1 .
i 1

A B A  B 
En effet, dans notre cas A  B     1
   

1
3- CONCENTRATION MOLAIRE

Prenons le même volume élémentaire dv du mélange. La concentration molaire de

chaque constituant A et B est exprimée en moles / m 3 et définie par :

dn A
CA 
dv

dn B
CB 
dv

La concentration du mélange est la somme des concentrations

C  CA  CB

CA
la fraction molaire du constituant A est yA 
C
N
On remarque que  yi  1 .
i 1

CA CB CA  CB C
En effet, dans notre cas yA  yB     1
C C C C

Remarque : Dans le cas d’un mélange de gaz parfait on a :

ni Pi
Pi V  n i RT , ce qui donne Pi  RT  Ci RT , on obtient Ci 
V RT

mi Pi
Pi V  mi rT ce qui donne Pi  rT  i rT on obtient i 
V rT

2
Propriétés : Dans le tableau suivant nous donnons les principales propriétés (les
étudiants sont tenus à démonter ces relations)

grandeurs molaires Grandeurs massiques

yA  yB  1 A  B  1
yA MA  yBMB  M A  1
 B 
MA MB M
A yAMA
A 
MA yA MA  yBMB
yA 
A 
 B
MA MB
d A M A M B dy A
dy A  d A 
  
2
 y A M A  y B M B 2
M A M B  A  B 
 MA MB 

4- VITESSE

4-1- vitesse massique du mélange

 
Soit l’espèce A de vitesse VA et l’espèce B de vitesse VB , on définit la densité de
flux massique de chaque espèce par les expressions suivantes :
 
l' espèce A  n A   A VA

 
l' espèce B  n B   B VB

La vitesse massique du mélange sera donc :

 
  V   B VB
V A A


3
4-2- vitesse molaire du mélange
 
Soit espèce A de vitesse VA et espèce B de vitesse VB , on définit la densité de flux
molaire de chaque espèce par les expressions suivantes :
   
N A  C A VA et N B  C B VB

La vitesse molaire du mélange sera donc :

 

 C V  C B VB
V  A A
C

Nous dressons dans le tableau suivant quelques propriétés :

flux massique flux molaire

     
nA  nB  V NA  NB  C V 

  
n A  MA NA 
n
NA  A
MA

5- LOI DE FICK

La vitesse de diffusion massique définie par rapport à un repère fixe est donnée
par:
 
Vi  V

On définit la densité du flux massique par le vecteur


  
jA   A  VA  V 
 

La loi de FICK exprime ce vecteur en fonction de la fraction massique. Cette loi

est donnée par la relation :

4
     
jA  D A,B (A )  D A,B  A 
  

D A,B est le coefficient de diffusion de l’espèce A dans le milieu (A,B), exprimée

en m 2 / s .

Remarque : Si le mélange est isotherme et isobare on peut avoir :

 
jA  D A,B ( A )

PROPRIETES:

1- Le coefficient de diffusion de l’espèce A dans le milieu A, B, est égal au

coefficient de diffusion de l’espèce B dans le milieu (A, B). On écrit D A,B  D B,A


      
2-Sachant que jA   A  VA  V  et jB   B  VB  V  , on peut écrire :
   
 
     
jA  jB   A  VA  V    B  VB  V 
   
     
jA  jB   A VA   A V  B VB   B V

   
jA  jB   A   B  V   A   B  V
   
jA  jB   V   V  0

3- Densité de flux massique.

 
Sachant qu’on a n A   A VA , on peut écrire :

   
n A   A VA   A V   A V

   
n A   A  VA  V    A V
 

5
   
n A  jA   A V
  
n A  D A ,B (A )   A V

Due à la diffusion due à l’entraînement

par le mouvement d’ensemble

Dans le tableau suivant nous retenons les différentes expressions de la densité de

flux massique


  
jA   A  VA  V 
 
    
jA  D A,B (A )  D A,B  A 
flux massique   
  
jA  n A   A V
 
  
jA  n A   A  n A  n B 
 
On définit la densité du flux molaire par le vecteur


  
J  A  C A  VA  V  
 

La loi de FICK exprime ce vecteur en fonction de la fraction molaire. Cette loi est
donnée par la relation :
 
J  A  CD A,B ( y A )

Si le mélange est isotherme et isobare on peut avoir :

 
JA   D A , B  (C A )

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PROPRIETES : densité de flux molaire.
 
Sachant qu’on a N A  C A VA , on peut écrire :

   
 
N A  C A VA  C A V  C A V
     
N A  C A  VA  V   C A V 
 

  
NA  JA  CA V 

  

N A  CD A ,B ( y A )  C A V

  

Or on a vu que N A  N B  C V

  CA   

N A  CD A,B ( y A )   NA  NB 
C  

   
 
N A  CD A,B ( y A )  y A  N A  N B 
 

Dans le tableau suivant nous retenons les différentes expressions de la densité du

flux molaire


   
JA  C A  VA  V 
 
Densité du  
JA  CD A,B ( y A )
flux molaire
 
  

JA  NA  yA  NA  NB 
 
6- EQUATION DE TRANSFERT MASSIQUE

6-1 : Equations de conservations

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 Considérerons un volume V de surface externe S

  

 t Adv  S A VAnds  V rAdv

V

En utilisant le théorème de GREEN qui s’écrit sous la forme :

  

 A A
S
 V nds   div(
V
 A A )dv
V

la variation de la masse du constituant A se traduit par :

 

V t A V
 dv  div(n A )dv   rA dv
V

Ce qui donne pour les deux espèces :

 A 
Pour l’espèce A  div (n A )  rA
t

 B 
Pour l’espèce B  div (n B )  rB
t

Puisque rA  rB  0 la somme des deux équations donne

 
 div (V)  0
t

Partons de l’équation suivante :

 A 
 div (n A )  rA
t
  
En utilisant A  A et n A  DA,B (A )  A V , on peut écrire :


 A    D A,B (A )   A V  rA

  

t  

8
 A    
A     

  jA    A V   rA
t t  

    A   
 A    V     
   
 A    jA   V   A   rA
t   t
          A     
A      V       jA   V   A   rA
 t   t
  A     
0     jA   V   A   rA
t

On obtient finalement

dA  
   jA  rA
dt

De même si on utilise le nombre de moles par unité de volume et par unité de

temps on aura :

C A 
Pour l’espèce A  div ( N A )  R A
t

C B 
Pour l’espèce B  div ( N B )  R B
t

La somme de ces deux équations nous donne

C 
 div (C V)  R A  R B
t

6-2 : Etude des cas simples :

En prenant les hypothèses de simplifications suivantes :

1-cas d’un mélange á masse volumique constant

2- le coefficient de diffusion est constant ( DA.B  cte )

3- pas de réaction rA  0

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 dA  
L’équation    jA  rA peut s’écrire sous la forme
dt

d( A )  
  jA  rA
dt

d A  
 (DA.B (A ))  rA
dt

On obtient

d A 2
 DA.B  (A )  0
dt

En utilisant

d A A  
  V.(A )
dt t

On obtient

A   2
 V.(A )  DA.B  (A ))  0
t


En supposant que le régime est stationnaire (  0)
t

  2
V ( A )  D A.B  ( A ))  0

En coordonnées cartésiennes (dans le cas d’un plan)

 A  A   2 A  2 A 
u v  D A,B   
2 
x y   x 2
y 

De même on trouve pour la concentration molaire

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 d CA 2
 DA.B  (CA )  0
dt

CA   2
 V.(CA )  DA.B  (CA ))  0
t


Ce qui donne pour le régime est stationnaire (  0)
t

  2
V (C A )  D A.B  (C A ))  0

En coordonnées cartésiennes (dans le cas d’un plan)

C A C A   2CA  2CA 
u v  D A,B   

x y   x 2
y 2 

Si maintenant on prend les hypothèses de simplifications suivantes :

1-cas d’un mélange á masse volumique constant

2- le coefficient de diffusion est constant ( DA.B  cte )

3- pas de réaction rA  0

4- diffusion unidirectionnelle suivant ox

5- vitesse nulle

On obtient les equations

A  2A
 DA.B
t x 2

CA  2 CA
 DA.B
t x 2

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