AE- Synthèse de l’aspirine

L'aspirine (ou acide acétylsalicylique) est un médicament antipyrétique, anti-inflammatoire et analgésique. Il

possède également des propriétés anti-coagulantes : c’est pourquoi l’aspirine peut-être utilisée de manière
préventive pour diminuer la formation de caillots sanguins responsables des accidents vasculaires
cérébraux (AVC).

Document 1 : Synthèse de l’aspirine

L’aspirine peut être obtenue par une réaction dite d’estérification entre l’acide salicylique et l'anhydride
éthanoïque. La réaction est catalysée par les ions H+.

acide salicylique anhydride éthanoïque aspirine acide éthanoïque

Cette réaction peut être considérée comme totale.

Document 2 : Montage de chauffage à reflux

7 8
Légende :
- Bain-marie : ……..
- Entrée d’eau : ……..
- Sortie d’eau : ……..
- Réfrigérant à eau : ……..
- Dispositif de chauffage et d’agitation : ……..
- Barreau aimanté : ……..
- Erlenmeyer : …….. 9
- Support élévateur : …….. 4 3
5
- Milieu réactionnel : ……..
  6
  2

Document 3 : La cristallisation

Cristallisation : La cristallisation d’un solide dans un mélange correspond à l’apparition de ce solide par
diminution de sa solubilité dans le mélange. La diminution de la solubilité du solide peut être due à une
variation de température, une variation de pH... L’existence d’impuretés dans la solution (particules de
verre, etc.) favorise aussi la cristallisation.
Doc
cument 4 : La filtra
ation Büc
chner
Papier filtre
Lorsque l’eau circule,
c une aspiration dans la fiole à vide
est créée
c grâcee à la trompe à eau. Ce ela permet de filtrer
plus rapide et plus efficace
ement un prroduit solide
e. Büch
hner
Trompe à eau
Quelques consiignes à resp pecter lors ded la filtratio
on : Filtrat
- Placer un morcea au de pap pier filtre dans
d le
Büchnerr. Fiole à vid
de
- Ouvrir grandement le robinet d’eau.d
- Imbiber d’eau le pa apier filtre ett vérifier son
n « adhésio on » au Bücchner avec u une spatule
e en verre.
- Filtrer lee mélange.
- NE JAM MAIS FERMER le robin net AVANT d’avoir « ca asser le vid
de » (c’est-à
à-dire avantt d’avoir réttabli
l’équilibrre de pression entre l’intérieur de la fiole à vide et l’extérieur). Pourr cela débraancher le tuyau
de la troompe à eau ou souleve er le Büchne er de la fiole
e PUIS ferm
mer le robineet.
 

Doc
cument 5 : donnée
es physic
co-chimiq
ques

Tempérratures de  Masse e 
Nom  Aspect à 2
25°C  Risques  Solu
ubilité 
changem
ment d’état  molairre 
 
 
Acide  solide blanc  Peu solluble dans 
Tfus == 159°C  138 g/mmol 
sallicylique  densité : 1,44  l’eau. 
 
 

Réagit vviolemment
Annhydride  liquide incolore  avec l’eau en  Tfus == ‐73°C 
102 g/m
mol 
éth
hanoïque  densité : 1,08  formantt de l’acide  Téb == 139°C 
éthanoïque. 

Très peu ssoluble dan ns 
Tfus == 135°C 
l’eau à 20 0 °C, solublee 
(se décom mpose à 140 0 
à 6
60 °C. 
A
Aspirine   solide blanc  °C avvant la  180 g/m
mol 
Très soluble dans 
  temp pérature 
l’éthanol quelle quee 
d’ébu ullition) 
empérature.
soit la te
Acide  liquide incolore  solubilité
é dans l’eau
u  Tfus = 17°C 
60 g/mol 
éth
hanoïque  densité : 1,05  en toute proportion n Téb == 118°C 

Acide  liquide incolore 
    98 g/mol 
sulfurique  densité : 1,83 
 

ORGA
ANISATION
N:

Vous allez travailler par gro S une paillasse sera mis en placce le dispossitif permetttant la synth
oupe de 4. Sur hèse
(voir étape 2) et
e sur l’autre e paillasse sera mis en
e place lee dispositif de la crista allisation ett de la filtra
ation
(étapes 3 et 4).. Pour les binômes de e coté couloir, la filtra
e la rangée ation se ferra soit sur la paillasse e du
professeur, soit au
a laborato oire.
PROTOCOLE :

Etape 1 : préparation du milieu réactionnel

 Dans un ballon, peser 6,00 g d’acide salicylique.

 Sous la hotte, rajouter 12 mL d’anhydride éthanoïque prélevé avec une pipette graduée.
 Ajouter 6 gouttes d’acide sulfurique pur.

Etape 2 : chauffage à reflux

 Mettre en place le dispositif expérimental schématisé dans le document …..

 Mettre en route l’agitation et la circulation d’eau.
Appeler le professeur pour la vérification.
 Régler la plaque chauffante à 90 °C.
 Lorsque la température indiquée par la sonde thermométrique atteint environ 80 °C, maintenir le
chauffage pendant 20 min avant de passer à l’étape 3.

Pendant ce temps, préparer dans un cristallisoir un bain réfrigérant (mélange d’eau et de glaçons) et
répondre aux questions.

Etape 3 : cristallisation

 Retirer le bain marie.

 Maintenir l’agitation et la circulation d’eau dans le réfrigérant.
 Verser par le sommet du réfrigérant quelques gouttes d’eau distillée puis délicatement environ 50 mL
d’eau distillée.
 Transvaser le contenu du ballon dans un bécher de 150 mL en récupérant le barreau aimanté à l’aide
d’une « canne à pêche ».
 Placer le bécher dans un mélange réfrigérant (eau-glace).
 Attendre la cristallisation du produit brut.

Etape 4 : filtration

 Mettre en place la filtration sur Büchner.

 Filtrer le contenu du bécher. Ne pas hésiter si le solide est trop compact à le casser délicatement avec
une spatule.
 « Casser le vide » en débranchant le tuyau ou en séparant l’entonnoir de filtration de la fiole et laver le
solide avec un peu d'eau distillée froide.
 Relancer la filtration.
 « Casser le vide » PUIS fermer le robinet.
 A l’aide d’une spatule, récupérer le solide dans un bécher de 100 mL.

Etape 5 : recristallisation+ filtration

 Ajouter dans le bécher contenant le solide brut, 20 mL d’un mélange de solvants (mélange eau distillée
froide / éthanol) (mélange déjà préparé).
 Agiter avec un agitateur en verre.
 Pour augmenter la solubilité des cristaux, chauffer le contenu du bécher sur une plaque jusqu’à ce que
tout le solide soit dissous (agiter de temps en temps).
 Refroidir la solution dans un mélange réfrigérant (eau +glace).
 Ajouter 50 mL d’eau distillée fraîche (agiter de temps en temps).
 Filtrer sur Büchner.
 Rincer avec un peu d’eau distillée fraîche.
 Récupérer les cristaux dans une coupelle préalablement pesée.
 Peser le solide obtenu.
QUESTIONS :

1) Compléter le document 2 en associant un numéro à chaque élément de la légende.

2) Expliquer le fonctionnement du réfrigérant à eau et préciser l’intérêt d’un chauffage à reflux pour la
réaction de synthèse.
3) En supposant que l’acide salicylique est le réactif limitant, déterminer les espèces chimiques présentes
dans le milieu réactionnel à la fin de l’étape 2.
4) Pourquoi rajoute-on de l’eau au sommet du réfrigérant dans l’étape 3 ?
5) Pourquoi utilise-t-on un mélange réfrigérant pour la cristallisation ?
6) Pourquoi utilise-t-on de l’eau froide pour laver le solide dans l’étape 4 ?
7) Quel est l’intérêt d’utiliser un mélange eau/éthanol lors de l’étape 5 ?
8) Question de synthèse : résumer le rôle de chaque étape du protocole par une phrase.

Pour aller plus loin (et il faudra y aller soit en classe, soit à la maison) :

1) Dans la formule de l’acide salicylique, entourer et nommer les groupes caractéristiques.

2) Ecrire la formule semi-développée de l’acide éthanoïque.
3) Montrer que les quantités de matière initiales des réactifs sont n1 = ……….. pour l’acide salicylique et n2
= ……………. pour l’anhydride éthanoïque.
4) Déterminer le réactif limitant.
5) En déduire la quantité de matière maximale d’aspirine (notée nmax) pouvant être obtenue.
6) En déduire la masse maximale d’aspirine (notée mmax) correspondante.
7) A partir de la masse d’aspirine réellement obtenue, déterminer le rendement de la synthèse.

Le rendement d'une synthèse est égal au rapport de la masse (ou de la quantité de

matière en produit obtenue) par celle attendue. La masse attendue est déterminée à l'aide
de l'équation de la réaction et de la composition initiale du système.
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