UNIVERSITE MOHAMMED V Année universitaire : 2020-21

FACULTE DES SCIENCES

DEPARTEMENT DE CHIMIE
RABAT

Série N°3 Chimiométrie (PCC)

Master SAI, ACQM et CPAM

Ex 1
Le plan composite centré PCC a 5 niveaux allant de – à +. Il peut être soit uniforme, soit
rotatable (isovariant par rotation).
1/ Donner le nombre total d’essais à réaliser pour ce plan à 3 facteurs pour les deux cas.
2/ Construire la matrice d’expériences pour le cas de PCC uniforme.
3/ Déterminer le nombre de coefficients Z pour le cas de ce plan d’expériences à 3 facteurs.
4/ Ecrire le modèle théorique complet.

Rép : (N = NF +Na +N0= 2k + 2.K +N0)

1/ K=3 , N = 23 + 2.3 + N0 (soit uniforme ou rotatable)
Pour le cas d’un plan uniforme : N0 = 6 , N = 20 essais,  = (F ) = ()  = 
Pour le cas d’un plan rotatable : N0 = 9 , N = 23 essais
2/ N= 20
Matrice d’expériences
Essais X1 X2 X3 Y (réponse)
1 - - - Y1
2 + - - Y2
3 - + - Y3
4 + + - Y4
5 - - + Y5 NF
6 + - + Y6
7 - + + Y7
8 + + + Y8
9 -1,681 0 0 Y9
10 +1,681 0 0 Y10
11 0 -1,681 0 Y11
12 0 +1,681 0 Y12 Na
13 0 0 -1,681 Y13
14 0 0 +1,681 Y14
15 0 0 0 Y15
16 0 0 0 Y16
17 0 0 0 Y17
18 0 0 0 Y18
N0
19 0 0 0 Y19
20 0 0 0 Y20
3/ Le nombre de coefficients : Z = (K+1)(K+2)/2 = 10 coefficients
2
4/ Modèle théorique : Y = a0 + ∑aiXi + ∑ aijXiXj + ∑ aiiXi
i i,j i

Y = a0 + a1X1 + a2X2 + a3X3 + a12X1X2 + a13 X1X3 + a23X2X3+ a11x12 + a22X22 + a33X32 + 

Matrice du modèle :
N X0 X1 X2 X3 X1X2 X1X3 X2X3 X12 X22 X32 Y(Réponse)
1 + - - - + + + + + +
2 + + - - - - + + + +
3 + - + - - + - + + +
4 + + + - + - - + + +
5 + - - + + - - + + +
6 + + - + - + - + + +
7 + - + + - - + + + +
8 + + + + + + + + + +
9 + -1,681 0 0 0 0 0 2,82 0 0
10 + +1,681 0 0 0 0 0 2,82 0 0
+ 0 -1,681 0 0 0 0 0 2,82 0
+ 0 +1,681 0 0 0 0 0 2,82 0
+ 0 0 -1,681 0 0 0 0 0 2,82
+ 0 0 +1,681 0 0 0 0 0 2,82
+ 0 0 0 0 0 0 0 0 0
+ 0 0 0 0 0 0 0 0 0
+ 0 0 0 0 0 0 0 0 0
+ 0 0 0 0 0 0 0 0 0
+ 0 0 0 0 0 0 0 0 0
20 + 0 0 0 0 0 0 0 0 0
a0 a1 a2 a3 a12 a13 a23 a11 a22 a33

Ex 2
Les amphétamines sont des excitants du système nerveux central. L’analyse de ces
amphétamines est très délicate car il y a plusieurs produits ayant des propriétés chimiques très
voisines et qui sont, par conséquent, difficiles à séparer les uns des autres. Les scientifiques
ont sélectionné l’électrophorèse capillaire comme méthode de séparation. Cette séparation
complexe est encore compliquée par les faibles concentrations rencontrées. C’est pour cette
raison que dans le sport, l’emploi de ces substances est interdit et que les champions doivent
se soumettre aux contrôles antidopage avant les compétitions. La mise au point et
l’optimisation de la méthode d’analyse a été réussi grâce à l’usage des plans d’expériences.
L’expérimentateur retient quatre facteurs X1, X2 , X3 et X4 et s’attend à des surfaces de
réponse du second degré. Il associe un plan composite centré rotatable avec  = ± 2.
Les facteurs influents :
• X1 : la concentration du tampon acide (en mM)
• X2 : pH du milieu
• X3 : la température du capillaire (en °C)
• X4 : la tension électrique aux bornes de l’appareil (en kV)
Les niveaux de chaque facteur sont définis comme l’indique le tableau suivant :
Niveaux
Facteur -2 -1 0 1 +2 Pas
X1 0 50 100 150 200 50
X2 2 2,5 3 3,5 4 0,5
 X3 10 20 30 40 50 10
X4 10 15 20 25 30 5
On cherche la durée de l’analyse (Y) la plus faible possible. L’expérimentateur souhaite une
durée d’analyse inférieure à 20 min.
1/ Déterminer le nombre d’expériences réalisé (N) selon un PCC pour le cas où N0 = 1 et le
nombre de coefficients Z.
2/ Construire la matrice d’expériences pour ce plan à partir de N expériences.
3/ Ecrire le modèle quadratique par rapport aux variables Xi établi à l’aide de ce PCC.
Les réponses seront données au cours de la séance de TD.

Correction :
1/ K= 4 facteurs, et N0 = 1, N= 16 +8 +1= 25 essais , Z = (4+1)(4+2)/2 = 15 coefficients
2/ Matrice d’expériences
Essais X1 X2 X3 X4 Y
1 - - - - 18
2 + - - - 17
3 - + - - 16
4 + + - - 19
5 - - + - 20
6 + - + - 23
7 - + + - 21
8 + + + - 15
9 - - - + 17 NF
10 + - - + 23
11 - + - + 24
12 + + - + 16
13 - - + + 18
14 + - + + 20
15 - + + + 19
16 + + + + 18
17 -2 0 0 0 20
18 +2 0 0 0 22
19 0 -2 0 0 24
20 0 +2 0 0 25
21 0 0 -2 0 24
22 0 0 +2 0 23 Na
23 0 0 0 -2 22
24 0 0 0 +2 21
25 0 0 0 0 18
2
Y = a0 + ∑aiXi + ∑ aijXiXj + ∑ aiiXi N0
i i,j i
Y=a0+a1X1+a2X2+a3X3+a4X4+a12X1X2+a13X1X3+a14X1X4+a23X2X3+a24X2X4+a34
X3X4+a11X12+a22X22+a33X32+a44X42 +