Aero Terprop-Thermocombustion

Chapitre II .
Thermo combustion
Chapitre II. Thermocombustion
II.1 : Réactions chimiques
Réactifs ↔ Produits
La quantité de chaleur échangée au cours de la réaction ne dépend que de

l’état initial et de l’état final (fonction d’état).
• Réactions exothermiques = dégagement de chaleur.

• Réactions endothermique = absorption de chaleur.
II.1.1 : Réactions à volume constant
1er principe système fermé → Wp + Qv = ∆U

Transformation isochore → Wp = -∫p.dv = 0 (car v = cte).
Qv = ∆U = Uf - Ui
Dans cette réaction à volume constant, la quantité de chaleur mise en jeu, est
égale à la variation de l’énergie interne ∆U.
II.1.2 : Réactions à pression constante
1er principe système ouvert → WT + QP = ∆H

Transformation isobare → WT = ∫V.dp = 0 (car p = cte).
Qp = ∆H = Hf - Hi
La quantité de chaleur mise en jeu au cours de cette réaction à pression

constante, pour un processus réversible est égale à la variation d’enthalpie ∆H.
∆H >0 Endothermique.
∆H <0 Exothermique.
Thermo propulsion I. (Par Dr HENNI MANSOUR Z) Page 11

Chapitre II . Thermo combustion
II.1.3 : Relation entre QP et QV d’une réaction chimique gazeuse.
Qv = ∆U =Uf - Ui
Qp = ∆H = Hf – Hi = (Uf + P.Vf) - (Ui + P.Vi) = (Uf – Ui) + P(Vf – Vi)
QP = QV + P (Vf – Vi)
Pour un gaz parfait on a :
P.V = n.R.T → P (Vf –Vi) = (nf – ni) R.T = ∆n.R.T

Avec :
ni :Nombre de moles du gaz avant réaction.
nf : Nombre de moles du gaz après réaction.
n = 0 : Pour liquide.
Soit : QP = QV + ∆n.RT
Remarque :
Réaction chimique en milieu hétérogène Vsol ou Vliq est négligeable devant le

volume des gaz. Alors la relation précédente est applicable qu’en phase gazeuse.
Exemple :
1
H 2 ( g ) + O2 ( g ) → H 2 O (l ) ; QP = -285,941kj (P =cte, T =25°C)
2
Qv = ?
QV = QP - ∆n.RT n H2O (L) = 0

QV = -285,941 – (0 – 1 – ½).8,31.298 ⇒ QV = -2822,56 j
Q P − QV 285941 − 282286
= = 1,3%
QP 285941
Dans tous ce qui suit nous allons considérer QV = QP et à la place de la

chaleur de réaction, on parlera de l’Enthalpie de réaction.

II.1.4 : Chaleur standard de réaction
Etat standard.
Un corps est à l’état standard lorsqu’il est pris à l’état pur sous la pression
de 1 atm et la température de 298,16°k (25°C).
Une réaction chimique s’effectue dans les conditions standards, lorsqu’elle est
conduite de façon telle que les réactifs et les produits soient pris à l’état standard
(T = 298°K, P = 1 atm).
Exemple :
1
CO ( g ) + O2 → Co 2 (P = Cte, T = 25°C)
2
∆ H = −283 kj
° Chaleur standard de réaction.
298
II.1.5 : Chaleur ou enthalpie de formation – loi de HESS
II.1.5.1 : Enthalpie de formation
L’Enthalpie de formation d’un corps composé est l’enthalpie de sa réaction

de synthèse, à partir des éléments constituants à l’état de corps simples sous la
pression atmosphérique (état standard).
On peut également définir l’enthalpie de formation d’un corps dans un état

physique donné. La variation d’enthalpie correspondante à la réaction de
formation dans les conditions standards d’une mole de ce corps pur à partir des
corps simples pris également dans les conditions standards. Elle est symbolisée
par ∆H 0f .
Les corps de base ( corps simples ) ayant une enthalpie de formation nulle.
Les corps choisis sont les corps formés d’une sorte d’atomes sous la forme où ils
existent à l’équilibre dans l’état de référence O2, H2, Cl2, N2, Cgraphite.
La variation de l’enthalpie standard de formation du C02 à l’état gazeux est

égale à la variation d’enthalpie de la réaction.

(∆ H ) o
f C0 (g)
2
= ∆H 298
0
C graphite + O2 ( g ) → C 0 2 ( g ) ∆H 298
0
= −94,05 Kcal
∆H 298
0
= ∆H f( o
)
CO2 ( g )
(
− ∆H f
o
)
C graphite ( g )
− ∆H f(O2
o
)
14424 4 3 1424 3
=0 =0
(∆ H ) o
f C0 (g)
2
= ∆ H 298 = −94,05 Kcal / Mole
o
II.1.5.2 : Loi de HESS.
La chaleur de réaction ∆H 298

0
est égale à la différence entre les sommes des
chaleurs de formation des produits de la réaction et celles des chaleurs de formation
des corps qui entrent en réaction.
∆H 298
0
Réactifs Produits
Exemple :
Considérons la réaction suivante :
C 2 H 4 ( g ) + 3O2( g ) → 2CO2( g ) + 2 H 2O(l ) (25°C , 1 atm)

0
647 48
∆H 0
298 ( 0
f )
= 2 ∆H Co + 2 ∆H H O − ∆H C H ( − 3 ∆H f O
0 0
f ) ( 0
f ) ( )
2 (g) 2 (l ) 2 4 (g) 2 (g)
∆H 298
0
= 2(− 393,65) + 2(− 285,95) − (52,34) = −1411,51
Généralisation :
Soit la réaction :
ν1X1+…+νiXi+…+νnXn →ν’1X’1+…+ν’iX’i+…+ν’nX’n
n
 o n
 o
∆H298
0
= ∑ν i′ ∆ H  X i′ − ∑ν i  ∆ H Xi Loi de HESS.
i=1  f i=1  f

II.1.6 : Variation de ∆H° d’une réaction avec la température (P =1 atm)
1er principe → δWT + δQ = dH ⇒ δQ = dH - δWT = dH – Vdp
δQ  δH 
A pression constante ⇒ =  = Cp chaleur massique à pression constante.
dT  δT  P
Dans une réaction chimique A → B ; A (réactifs) ; B (produits) ;
∆H = HB – HA
HA et HB sont respectivement les enthalpies sensibles des réactifs et des produits.

(T0 298°k → T°k)
 δH   δH   δH 
  =  B  −  A  = (C p )B − (C p )A = ∆C p
 δT  P  δT   δT 
Soit la réaction suivante :ν1X1+…+νiXi+…+νnXn → ν’1X’1+…+ν’iX’i+…+ν’nX’n
(Réactifs) (Produits)
 ∆H  n′ ′
 = ∑ν i (C p ) − ∑ν i (C p )X i
n
d Ici Cp : chaleur molaire, et ν : Nombre de moles.
 dT  i=1 X i′ i =1
Expression de Kirchoff.
o Produits T n T
∆H H = ∑ν i′. ∫ Cpi .dT
298 P
T = 298 i =1 T0
Réaction àT0
Etat initial C1 Chauffage produit Enthalpie sensible
Etat produite
finale
Réactifs Produit
o
T = 298
Chauffage réactif ∆H T°k
T Réaction à T°k
n T
H R
= ∑ν i . ∫ Cpi .dT
i =1 T0 Réactifs
T°k

C1 = C2 →
o o
∆H+ H P = H R +∆H
S S
298 T
o o o n T n T
⇒ ∆ H = ∆ H + H P − H R = ∆ H + ∑ν i′ ∫ Cp. X ′ i dT − ∑ν i ∫ Cp. X i dT
S S
T 298 298
i =1 T0 i =1 T0
∆ H = ∆ H + ∑ ν i′ ∫ (C p )X ′i dT − ∑ ν ∫ (C )
o o n T n T
i p Xi
dT
T 298
i =1 T0 i =1 To
Chaleur de réaction à température T ≠ 298 °k
Remarques
• S’il y a changement d’état physique d’ un ou plusieurs corps (réactifs ou
produits) dans l’intervalle de température utilisée, il faut utiliser le principe
de l’état initial et de l’état final.
• On peut également calculer la chaleur de réaction en utilisant l’enthalpie
globale.
T
 o
=  ∆ H  + ∫ Cp.dT
T
H  f  T =0 T =0
n
∆HT = ∑H − ∑ H ( R)
o T T
Ce qui donne : (P )
i =1
• Si ∆T = T – T0 <variation très faible> on peut considérer que Cp≅ cte⇒

T
∫C p dT = Cp (T − T0 )
T0
⇒ ∆ H To = ∆ H o298 + (∑ν i′Cp x′i − ∑ν i Cp xi )(T − T0 )
Exemples :
Ex1 : Calcul de l’enthalpie de réaction pour T = 298°K et T = 1000°K.
H2 (g) + ½ O2 (g) → H2O (g)

a). Pour T = 298°K.
a)-1. On peut tirer ∆ H o298 directement des tables (table 4).
∆ H o298 = −57,777 Kcal / Mole
a)-2. Loi de Hess.
∆ H o298 = ∑ (∆ H of )P − ∑ (∆ H of )R
o
(
∆ H 298 = ∆H 0f ) H 2O( g )
(
− ∆H 0f ) H 2( g )
−
1
2
(∆Hf
o
)
O2 ( g )
= −57,797Kcal/ Mole.
a)-3. En utilisant les enthalpies globales HT = (∆ H of )T =0 + ∫ CpdT

T
 298 = −54,737 Kcal / mole

 H H 2O ( g )
1  298
∆ H 298 = H H O ( g ) − H H ( g ) − H O ( g ) avec H H ( g ) = 2,024 Kcal / mole
o 298 298 298
Table(1)
2 2
2 2
 298
2
 H O2 ( g ) = 2,015 Kcal / mole
⇒ ∆H°298 = -54,737 – 2,024 – ½ 2,075 = –57,799
∆H°298 = –57,799 Kcal/mole
b). Pour T = 1000 °K
En utilisant les enthalpies globales (table 1) :
(∆H °)T =1000 = H 1000

H o( g ) − H H ( g ) −
1000
1 1000
H O (g)
2 2
2 2
 H 1000
H 2 o ( g ) = −48,524 Kcal / mole ⇒ ∆H 1000 = −59,248 Kcal / mole
 1000
Avec  H H 2 ( g ) = 6,967 Kcal / mole
 1000
 H O2 ( g ) = 7,501 Kcal / mole

Ex2 : la réaction de combustion du Benzène C6H6 avec l’oxygène, est
+ 7,5O2(g) → 6 CO2(g) + 3 H2O(l) à T = 298°K et P =1atm
Calculer :
1- L’Enthalpie de combustion standard du benzène ( P=1atm et T=298°K)

2- L’Enthalpie de combustion standard du benzène ( P=1atm et T=400°K).
Données :

Δ
= -393.50 Δ
= +49.00 Δ
= --285.80

Δ
=+94.6 à Tv = 80°C Δ
=+1440 à Tv = 100°C
6 6 2

6 6 81.67 2 2 40.00
.°& .°&

2) 75.24 2 30.00
.°& .°&
,
6 6) 146.72
-.)/. °0
Réponse.
a- ∆2
34567°& ?
567°& 567°&
Loi de HESS. 9 ∆2
34567°& ∑?@4A;∆
< > ∑?@4A;∆
<
= 2
∆2
34567°& = 6. Δ
+ 3 Δ
- Δ

= 6.(-393,50) + 3.(-285,80) – 49,00 = -2361 – 857 ,4 – 49 = - 3267,4 kj/mole
∆2
34567°& >3267,4 C,/-.)/
b- ∆2
34E
°& ?
Méthode du cycle. → ∑∆F 0

+ 7,5 O2(g) 6 CO2(g) + 3 H2O(l) à T = 298°K

∆2
34567°&
∆A
∆
3 H2O(l)
∆5
∆E
∆K
∆O
3 H2O(g)
∆7
∆G
∆2
34E
°&
+ 7,5 O2(g) 6 CO2(g) + 3 H2O(g) à T=400°K
GKG°&
∆A
=H567°& = IJ= = .ΔJ = 146,72. 353 > 298 8069,6 ,
∆5
= m. Δ
M. N. Δ
=1.78. 94,6.4,185=30843,38 j

E
°&
∆G
=HGKG°& = IJ= = .ΔJ = 81,67. 400 > 353 3838,49 ,
E
°&
∆E
=H567°& 7,5 . = 2 IJ= 7,5 = 2 .ΔJ = 7,5. 30. 400 > 298
E
°&
∆K
=H567°& 6. = 2 IJ= 6. = 2 .ΔJ = 6.40 ( 400 -0298)=
GOG°&
∆
=H567°& 3. = 2) IJ= 3. = 2) .ΔJ = 3. 75,24.(373 – 298)=
∆O
= m. Δ
2 M. N. Δ
2 = 3. 18. 1440.4.185=
E
°&
∆7
=HGOG°& 3. = 2 IJ= = 2 .ΔJ = 3.40.(400-373)=
D’ou:
∑∆F 0 P
∆A
Q ∆5
Q ∆G
Q ∆E
Q ∆0R J 400°0 > ∆K
>∆
> ∆O
- ∆7
>∆2
34567°& =0
∆2
34E
°& =∆2
34567°& + STTTTTTTTUTTTTTTTTV
∆K
Q∆
Q ∆O
Q ∆7
STTTTTTTTUTTTTTTTTV
>∆A
> ∆5
> ∆G
> ∆E
-
STTTTTTTTTTTTTTTTTUTTTTTTTTTTTTTTTTTV
WXYZ@[\ 2é[@ \
c hii°g
^_`ab d ef°g
On retrouve la loi de Kirchhoff

∆2
34E
°& = - 3267,4 + 304, 373 = - 2963,027 kj/mole
∆2
34E
°& = - 2963,027 kj/mole

II.2 : Le combustible et ses catégories.
II.2.1 : Définition.
On appelle combustible, les combinaisons de carbone qui en brûlant,

dégagent une forte quantité de chaleur.
D’après son état physique, le combustible se présente sous forme solide,
liquide ou gazeuse et d’après le mode d’obtention, on distingue, les combustibles
naturels et artificiels.
Solide Liquide Gazeux
Combustibles Anthracite, houille, Pétrole Gaz naturel

naturels bois etc.
Combustibles Charbon de bois, Mazout, fuel-oil, Gaz d’éclairage,

artificiels coke de houille, essence, gazoline, gaz de four à coke,
résidu de l’industrie alcool etc. gaz de gazogène,
de bois mélange propane,
butane etc.
II.2.2 : Composition élémentaire du combustible

II.2.2.1 : (Solide – liquide)
D’après sa composition, le combustible est une matière chimique complexe

formé par toute une série d’éléments combustibles et non combustible. Parmi les
éléments combustibles on notera:
Le carbone (C).
L’hydrogène (H).
Une partie du Soufre (S).
Parmi les éléments non combustibles, on notera :
L’azote (N).
L’oxygène (O2).
L’humidité (W)
Les cendres (A).

Eléments combustibles : C, H, S
Combustibles.
Eléments non combustibles N, O, W, A.
Le soufre S est un des éléments nocifs du combustible, car les produits des sa
combustion provoquent la détérioration des parties métalliques de la chaudière et
rendent l’atmosphère ambiante toxique.
On distingue :
− Le combustible brute (indice b)
Cb + Hb +Ob + Nb + Sbr + Ab +Wb = 100% rapporté à 1 kg de masse.
− Combustible sec (élimination des traces d’humidité).
CS + HS +ON + NN + SSr + AS = 100%
− Matières combustibles (élimination d’humidité et des cendres).
Cc + Hc + Oc + Nc + Scr = 100%
− Matières organiques du combustible (élimination de l’humidité W, des

cendres (A) et du Soufre (S)).
Co + Ho + Oo + No = 100%
Index Composition du combustible
C H O N Sr A W
O Matière organique
C Matière combustible
S Matière sèche
b Matière brute

II.2.2.2 : Combustible gazeux.
Exemple de quelques combustibles gazeux en composition volumique
− Gaz de houille. 50% H2, 8% Co, 23% CH4, 2% C2H4, 15% N2

− Gaz d’eau. 11% H2, 23 Co %, 1% CH4 , 63N2 %,
− Gaz naturel.
CH4 C6H6 C4 H10 N2 C3H8 ρ (Kg/m3N)

G.N(Arzew) 89,3 6,2 0,1 3,8 0,6 0,79
G.N(Skikda) 87 9,4 0,6 0,4 2,6 0,82
II.2.3 : Formule fictive de combustible (matière organique).
Un combustible est formée de carbone, d’hydrogène, d’oxygène et d’azote.

On caractérise les combustibles par leur % en masse donc on a :
α % de carbone, β % d’hydrogène , γ % d’oxygène et δ % d’azote.
On suppose que ce combustible se ramène à une formule fictive de

CxHyOzNu avec une masse molaire de 100Kg ce qui donne :
X=α/12, y=β/1, z=γ/16, u=δ/14
Avec (12, 1, 16 et 14) masses molaires respectivement du carbone, hydrogène,

oxygène et azote.
Exemple : Gasoil ou gazole. α = 86%, β = 11%, γ =1%, δ = 2%.

Donc la formule fictive est :
x= (86/12) = 5,15%, y= (11/1) = 11%, z = (1/16) = 0,062%, u = (2/14) = 0,143%
II.2.4 : Formule fictive de l’air (comburant).
La composition massique de l’air est : 76,7% N2, 23,3% O2 ce qui donne :

O(23,3/16) + N(76,7/14) → O1,45 N5,4 Soit : Mo2 = 32, MN2 = 28
Sachant que pour 23,3 kg d’O2 contenue dans 100 kg d’air on à : 76,7 kg N2 ce
qui donne :
32 kg d’O2 dans l’air, nous donne ((76,7 x 32)/23,3) = 105,34 kg de N2. Ou en

nombre de mole 105,34/28 =3,76 kmoles
Donc : (O2 + 3,76N2) ce qui correspond à une masse molaire de :
105,34 + 32 =137,4 kg d’air.
II.3 : Combustion.
La combustion est une réaction chimique, éxothermique entre l’oxygène

appelé comburant et un combustible (carburant).
II.3.2 : Equation stœchiométrique de combustion.
Le mélange stœchiométrique, exprime le faite que dans le milieu réactionnel, la

quantité de comburant utilisée est telle que s’y trouve présente la quantité
d’oxygène strictement nécessaire pour mener théoriquement une combustion
stoechiométrique traduisant une oxydation du combustible.
L’équation stoechiométrique est donnée comme suit :
CxHyOzNu + (x + y/4 – z/2) (O2 + 3,76 N2) → xC02 + y/2 H20 + [u/2 + 3,76(x+ y/4 – z/2)] N2
C.-à-d. que :
100 kg de combustible + (x + y/4 + z/2) 137,4 kg d’air → 44 x kgC02 + 18/2 kg
yH20 + [u/2 + 3,76(x+ y/4 – z/2)] 28 kg N2
Conservation de la masse est caractéristiques des fumées.
Exemple :
Gasoil CxHyOzNu, x = 7,15 y = 11 z = 0,062 u = 0,143

Si on veut brûler 100 kg de gasoil on a :
(x + y/4 + z/2) 137,4 = (7,15 + 11/4 – 0,062/2)137,4 = 1363 kg d’air
En conditions normales (t = 0°c, p = 760 mm hg), ρair = 1,29 kg/Nm3 ce qui

donne en volume :
1363/1,293 = 1054 Nm3 d’air nécessaire pour brûler 100 kg de combustible.
Donc pour 100 kg de combustible, il faut 1363 kg d’air ou 1054 Nm3 d’air.
Masse et volume des fumées
Masse : x*44 = 7,15*44 = 314,6 kg

Co2
Volume: x*22,4 = 7,15*22,4 = 160 Nm3
Masse : (y/2)*18 = 11/2 *18 = 99 kg

H2o
Volume : (y/2) *22,4 = 11/2 *22,4 = 123 Nm3
Masse : [u/2 +3,76(x+ y/4 – z/2)]*28 = [0,143/2 + 3,76(7,15 +11/4 – 0,062/2)]*28 = 647 kg
N2
Volume : [u/2 + 3,76(x+ y/4 – z/2)]*22,4 = 837,95 Nm3
Masse totale des fumées : 315 + 99 +647 = 1061,6 kg
Volume total dans les conditions normales :

160 + 123 + 837,95 = 1121 Nm3 → ρ = 1461/1161 = 1,30 kg/Nm3
Conservation de la masse ⇒100 kg combustible + 1363 kg d’air = 1463 kg.

La conservation n’est pas assurée, cela revient à l’incertitude dans la composition
massique (x, y, z, u).

II.3.3 : Pouvoir calorifique
On appelle pouvoir calorifique d’un combustible la quantité de chaleur fournie

ou dégagée par la combustion complète de 1 kg de combustible solide ou liquide
ou de 1 Nm3 de combustible gazeux.
Le Nm3 est donnée dans les conditions normales de pression et de

température (0°C, 760 mm Hg = 1013 mBar).
Le pouvoir calorifique Pc est fonction de l’état physique du produit de

combustion.
On distingue le pouvoir calorifique supérieur (Pcs) et inférieur (Pci).
− Le pouvoir calorifique est dit supérieur Pcs (mesuré au calorimètre) si

l’on suppose ramener à 25°c tous les produits de la combustion, la
vapeur d’eau étant alors condensée (l’eau est à l’état liquide).
− Le pouvoir calorifique est dit inférieur Pci (à utiliser dans les

applications industrielles) si l’on suppose refroidir à 100°c les produits
de combustion sans condensation de la vapeur d’eau (l’eau est à l’état
vapeur).
Le pouvoir calorifique dépend des conditions opératoires.
− Le pouvoir calorifique à pression constante (Pc)P = QP/mC

− Le pouvoir calorifique à volume constant (Pc)V =QV/mC
Pour les exprimer, on les ramène en kj/kg pour combustible solide ou liquide
et kj/Nm3 pour combustible gazeux à (0°C et 760 mm Hg)
Nm3 : mètre cube normale.
II.3.3.2 : Relation entre pouvoir calorifique à volume constant (Pc)V et

pouvoir calorifique à pression constante (Pc)P.
Cherchons tous d’abord la relation entre (QP) chaleur de réaction à pression

constante et (QV) chaleur de réaction à volume constant.

QV = U2 – U1
QP = H2 – H1 = (U2 + P2 V2) – (U1 + P1V1) = (U2 – U1) + (P2V2 – P1V1)
P1 = P2 = P0 = cte Qp = Qv + P0(V2 – V1).
Si la relation contient n1 moles avant réaction et n2 moles après réaction :
QP = QV + R(n2 – n1)T
Exemple : H2 + ½ O2 → H2O QP = -285941 j (p=cte, 25°c) Qv = ?
Remarque
Quand on a un liquide, on prend le nombre de moles égal à 0 (c-a-d dans notre cas
n2H2O liq = 0)
QV = QP – R(n2 – n1)T = -285941 -8,314(0-1- ½) 298 QV = -28225 J
Carburant liquide CnHm. Trouvez la relation entre (Pc)P et (Pc)V.
CnHm (l) + (n+m/4)O2 → nC02(g) +m/2 H2O(g)
n2 –n1 = (n + m/2) – (n + m/4) = m/4 (Pc)p = Qp/m avec Qp = - ( ∆HR )
QP = QV + R T.m/4 (Pc)P = (Pc)V + (RT.m/4)/(12n + m) ou
(Pc)P = (Pc)V + (RTm)/4(12n+m)
II.3.3.3. Détermination du pouvoir calorifique.
D’après DULONG, le pouvoir calorifique peut être calculé

approximativement par la formule suivante :

Pouvoir calorifique supérieur (Pcs)
Pcs = 8080.C + 34450(H – O/8) + 2250.S en Kcal/kg
Pcs = 33823.C + 144206(H – O/8) + 9419.S en Kj/kg
Que représente le terme (H – O/8) ?
Soit : H + ½ O → ½ H2 O
1 kg d’hydrogène + 8 kg d’oxygène → 9 kg d’eau
Si le combustible contient de l’oxygène, on à O kg d’oxygène qui se combine avec

O/8 kg d’hydrogène pour donner de l’eau, ce qui revient à brûler (H – O/8) kg
d’hydrogène.
Pouvoir calorifique inférieur (Pci).
La différence entre le pouvoir calorifique supérieur (Pcs) et le pouvoir

calorifique inférieur (Pci) provient de la chaleur de condensation de l’eau formée.
- La chaleur latente de vaporisation de l ‘eau à 100°c est :
Lv = 2256 Kj/kg = 539 Kcal/kg
- La chaleur libérée en ramenant l’eau de 100°C à 25°C est :
Q = C∆T = 1(100 – 25) = 75 Kcal/kg ou 314 Kj/kg.
Ainsi la chaleur libérée par 1 kg de vapeur d’eau à la pression atmosphérique

par condensation et refroidissement est : Q = 2256 +314 = 2570 kJ/kg.
Dans le combustible on a y kg d’hydrogène dans 100 kg de combustible, ce qui

donne :
y/2 H2O =Y/2*18 = 9 y kg d’eau.
Si on brûle 1kg d’hydrogène, on aura 9 kg H2O, ce qui donne :

2570*9(H – O/8) = 23130(H – O/8)
(H – O/8) : Hydrogène qui brûle.

9(H – O/8) : Quantité d’eau formée.
Alors le pouvoir calorifique inferieur sera : Pci = Pcs – 23130(H – O/8)
Puisque, Pcs = 33823.C + 144206 (H – O/8) +9419.S

Pci = 33823.C + ( 144203 – 23130 ) ( H – O/8 ) + 9479 S
Pci = 33823.C + 121076(H – O/8) + 9419.S en kJ/kg

Pci = 8080.C + 28924(H – O/8) + 2250.S en kcal/kg
Exemple: L’analyse élémentaire de 1 kg de combustible a donné la composition

suivante :
C kg, H kg, O kg, S kg, le reste étant N2, W et A.
Pour un tel combustible, Pcs = 33823.C + 144206(H –O/8) +9419.S
Calculer les pouvoirs calorifiques supérieur Pcs et inférieur Pci des combustibles
suivants :
• Houille (Composition massique)
C = 80%, H2 = 5%, O2 = 4,5%, S = 1%N2 = 1,5%, Cendres (A) = 8%
Pcs = 33823.0,8 + 144206.(0,05 – (0,045/8) + (9419.0,01) = 33551
Pcs = 33551 KJ/kg
Pci = 33823.C + 121076(H – O/8) + 9419.S.
Egalement: Pci = Pcs – 23130(H – O/8) = 33551 – 23130(0,05 – 0,045/8).
Pci = 32525 kJ/kg

• Gasoil liquide (C16H34) cétane Pcs, Pci, Pci (v) ?
La masse molaire du cétane C16H34.

MC16H34 = 16*12 +34*1 = 226 kg/k moles.
% en carbone : 16*12/226*100 = 84,95%

% en Hydrogène : 34*1/226*100 = 15,05%
Par conséquent :
Pcs = 33823*0,8495 + 144206*0,1505 = 50435 kJ/kg

Pci = 50435 – 23130*0,1505 = 46954 kJ/kg
Pouvoir calorifique inférieur (Pci) à volume constant

Equation de combustion.
C16H34 + 24,5(O2 + 3,76N2) → 16 CO2 + 17H2O + 24,5*3,76 N2
∆n = n2 – n1 = (16 + 17 + 24,5*3,76) – (24,5 + 24,5*3,76) = 8,5

∆n.R.T = 8,5*8,314*298 = 21049 kJ/Mole
Soit : 21049/226 = 93,19 kJ/kg
Pouvoir calorifique inférieur (Pci) à volume constant est donc :
Pci(V) = Pci (P) – ∆n.R.T = 46954- 93,13 = 46860,87 kJ/kg,
donc Pci(P) ≈Pci(V)
* Gaz naturel de composition chimique : CH4 = 94,4%, C2H6 = 2,8%,
O2 = 0,5%, N2 = 2,3%
Les pouvoirs calorifiques supérieur et inférieur doivent être calculés pour ce

gaz en kJ/m3 à 15°C et 1 atm.

Solution :
Tous d’abord on détermine les pourcentages en masse
xi % xi Mi xi.Mi µi µi %
CH4 94,4 0,944 16 15,104 0,90181 90,161
C2H6 2,8 0,028 30 00,840 0,05016 5,016
O2 0,5 0,005 32 00,160 0,00956 0,956
N2 2,3 0,023 28 00,644 0,03847 9,847
MGAZ 16,748 1 100%
Μi
µ i = xi
M gaz
Pcs = 33823.C + 144206.H
Il est à noter que l’oxygène n’est pas combiné avec l’hydrogène. Le fuel étant un
mélange gazeux.
% de carbone dans CH4 : µ c = 12/16
% D’hydrogène dans CH4 : µ H = 4/16
Pcs (CH4) = 33823*12/16 + 144206*4/16 = 61418,75 kJ/kg
Pcs (C2H6) = 33823.C + 144206.H
% en carbone dans C2H6 : µ C = 24/30 %

% d’hydrogène dans C2H6 : µ H = 6/30 %
Pcs (C2H6) = 33823*24/30 + 144206*6/30 = 55899,6 kJ/kg.
Pcs GAZ = µ (CH4).Pcs (CH4) + µ (C2H6)*Pcs (C2H6)

= 0,90181*61418,75 + 0,05016*55899,6 = 58192 kJ/kg
Pcs GAZ = 58192 kJ/kg

Or le tableau ci avant, montre que 1k Mole de gaz pèse 16,748 kg.
Le pouvoir calorifique supérieur par kilomole de gaz est :
58192*16,748 = 974600 kJ/kMole
Le volume d’une kilo mole de gaz à 15°c étant égale à :
22,4*(273+15)/273 =23,63 m3/k mole.
Le pouvoir calorifique supérieur exprimé en kJ/m3 aura la valeur :
Pcs GAZ = 974600/23,63 = 41244

kJ/m3
On obtient de la même manière le pouvoir calorifique inférieur :
Pci = 0,90181(12/16*33823 + 4/16*121076) + 0,05016(24/30*33823 + 6/30*121076).

Pci = 52745 kJ/kg,
d’où en kJ/m3
Pci = (52745*16,748)/23,63 =37,383 kJ/m3
II.3.4 : Pouvoir comburivore ou rapport stoechiométrique de combustion.
On appelle pouvoir comburivore d’un combustible, la quantité d’air

(exprimée en masse ou en volume) strictement nécessaire pour assurer la
combustion de 1 kg de combustible.
A0 = kg d’air / kg de combustible
Or pour 100 kg de combustible, il faut (x + y/4 – z/2) * 137,4 kg d’air
Donc : A0 = (x + y/4 – z/2) * 137,4 / 100 kg d’air/kg combustible.
Exemple : Gaz oil : x = 7,17 y = 11 z = 0,062
A0 = ((7,17 + 11/4 – 0,062/2)*137,4)/100 ≅ 13,6 kg d’air/kg gaz oil

Nb : Tous les combustibles ont un pouvoir comburivore de l’ordre de 14.
Pour que la combustion puisse avoir lieu, il est indispensable de fournir au

combustible une quantité d’air déterminée.
Suivant la quantité d’air fournie, la combustion peut être complète ou
incomplète.
− La combustion complète du combustible est un phénomène de
combinaisons chimiques des éléments combustible du produit
(combustible) avec l’oxygène de l’air ayant lieu à une température
déterminée et accompagnée d’un dégagement maximal de chaleur.
− La combustion sera dite incomplète dans le cas ou certaines particules

du combustible n’ont pas le temps d’être brûlées et sont entraînées à
l’extérieur du foyer avec les cendres et les scories.
II.3.5 : Combustion oxydante complète avec Excès d’air

II.3.5.1 : Excès d’air.
Dans la réalité, la quantité d’air théoriquement indispensable à la

combustion (A0) s’avère insuffisante (une partie rentrante dans le foyer ne se
mélange pas intimement au combustible) et une partie de celui-ci (combustible)
s’échappe sans prendre part à la réaction. Donc, il faudrait fournir plus d’air
qu’il est théoriquement indispensable (A).
La combustion réelle se caractérise par le rapport entre le volume d’air

effectivement fournie (V) et le volume d’air nécessaire à la combustion (V0).
V − V0
.100 ou e = 100(λ − 1)
V A e
λ= = = 1+ ⇒e=
V0 A0 100 V0
Avec :
λ : Coefficient d’excès d’air.
e : Excès d’air. (e : peut être >0 ou <0, = 0).
Calcul de l’excès d’air à partir de la teneur en oxygène des fumées sèches.
On se place dans le cas d’une combustion complète avec excès d’air.

soient :
V0 : volume d’air strictement nécessaire pour 1 kg de combustible.

V : volume d’air réel pour brûler 1 kg de combustible.

V’s : volume des fumées produites avec excès d’air.
Vs : volume des fumées produites dans les conditions stoechiométriques.
V’s = volume théorique Vs + volume d’air amené en excès (V-V0).
On a : λ = V/V0 où V = λ.V0 ou encore V - V0 = (λ-1)V0 d’où

V’s = Vs + (λ-1)V0 = Vs + (e/100)V0 Nm3/Nm3 ou Nm3/kg.
On appelle O’ : teneur en oxygène des fumées séches (sans H2O). Or l’air contient
en volume 21% d’oxygène.
 21 → 100 
La teneur en air des fumées sèches (a’) est  
 O ′ → a ′ 
a’ = (100/21).O’ = 4, 76 O’
Vs’ – Vs = (λ-1)V0 = (e/100)V0 …..(01)
 Vs ′ − Vs 
a ′ = 100 
 Vs ′  ⇒ Vs ′ − Vs = a ′ .Vs ′ = O ′ .Vs ′ L (02 )

100  100 21
a′ = O′ 
21
Vs ′ − Vs O ′ O′
.Vs K (03)
Vs Vs 21 21
= ou bien − +1 = ⇒ = ⇒ Vs ′ =
Vs ′ 21 Vs ′ 21 Vs ′ 21 − O ′ 21 − O ′
Vs’ – Vs = (λ-1)V0 = (e/100)V0 …..(01)
a′ O′ a′ O′
.Vs ′ = .Vs ′L (02 ) Vs ′ = Vs ′K (05 )
e
Vs ′ − Vs = ⇒ V0 =
100 21 100 100 21
Remplaçons (03) dans (05)
e O′ 21
V0 = . .Vs on tire
100 21 21 − O′
 Vs  O′  e
e = 100   de.la on peut tirer λ = 1+
 V0  21 − O′  100

II.3.5.2 : Equation de combustion complète avec excès d’air.
Rappelons l’équation de combustion stœchiométrique (théorique).
CxHyOzNu + (x + y/4 – z/2) (O2 + 3,76N2) → xCo2 + y/2 H2O + [u/2 + 3,76(x +
y/4 – z/2)]N2
L’équation de combustion complète avec excès d’air est donnée par :
CxHyOzNu + λ(x + y/4 – z/2) (O2 + 3,76N2) → xCO2 + y/2 H2O + (λ – 1)(x + y/4 – z/2)O2 +
+ [u/2 + 3,76(x + y/4 – z/2)]N2
Soit :
100 kg combustible + λ(x + y/4 – z/2)137,4 kg d’air → x 44 kg CO2 + y/2 18 kg H2O +
( λ – 1)(x + y/4 – z/2)32 kg O2 + [u/2 + 3,76λ (x + y/4 – z/2)] 28 kg N2
Pour un hydrocarbure CnHm on a :
• L’équation de combustion Stœchiométrie.
 m  m
C n H m +  n + (O2 + 3,76 N 2 ) → nCO2 + H 2 O + 3,76 n +  N 2
m
 4 2  4
• Equation de combustion avec excès d’air.
 m  m  m
C n H m + λ  n + (O2 + 3,76 N 2 ) → nCO2 + H 2 O + (λ − 1) n + O2 + 3,76λ  n +  N 2
m
 4 2  4  4
Sachons que λ = 1 +e/100 = 1 + α avec α = e/100

λ : Coefficient d’excès d’air
e : Excès d’air en %
α : Excès d’air exprimé numériquement
On a :
 m  m  m
C n H m + (1 + α ) n + (O2 + 3,76 N 2 ) → nCO2 + H 2 O + α  n + O2 + 3,76(1 + α ) n +  N 2
m
 4 2  4  4

II.3.6 : Combustion réductrice (Ménagée) – Richesse
a : Combustion ménagée ou avec défaut d’air
C’est une combustion dans laquelle la quantité de carburant mise en jeu est
supérieure à la quantité dans les conditions stoechiométriques. Dans ce cas, on
parle de richesse ou de défaut d’air.
D’une manière générale, c’est une combustion complexe à analyser par
rapport aux précédentes, mais importante sur le plan valorisation chimique.
b : Richesse
L’équation de combustion Stœchiométrie sera :
 m  m
C n H m +  n + (O2 + 3,76 N 2 ) → nCO2 + H 2 O + 3,76 n +  N 2
m
 4 2  4
Le rapport Stœchiométrie (dosage Stœchiométrique) = masse combustible /masse

comburant = (C/A)s
C 12n + m 12n + m  A 4n + m

  = = 0,02911 où   = 34,328
 A  s  4n + m   4n + m  C s 12n + m
 ,76N 2 
  O2 + 31 23 
 4 
 137, 28 
Exemple : Kérosène (n = 10,3, m = 20,6)
− Combustion dans l’oxygène.

 m m
C n H m +  n + O2 → nCo 2 + H 2 o
 4 2
 32n + 8m  44n gm
1 g d ' hydrocarbure +   g d ' oxygène → gCo 2 + gH 2 o
 12n + m  12n + m 12n + m
1 g de Kérosène + 3,422 gO2 → 3,14 g Co2 + 1,284 gH2o
O2 /combustible = 3,422
− Combustion dans l’air.
 A 4n + m 4 × 10,3 + 20,6
  = 34,328 = 34,328 = 14,7
 C s 12n + m 12 × 10,3 + 20,6

Définition de la richesse φ.
On défini la richesse φ comme le rapport entre le dosage réel et le dosage

stœchiométrique.
C 
 
φ=  
A
C
 
 A s
Combustion stœchiométrie φ = 1
Mélange pauvre φ < 1
Mélange riche φ > 1
φ=
(Masse du carburant/Masse d' air ) =
C  A
. 
(Masse du carburant/Masse d' air )St A  C s
 Masse du carburant  A
φ=  .r avec r =  
 Masse d' air réel  C s
Relation entre richesse φ et coefficient d’excès d’air λ.
λ=A /As Coefficient d’excès d’air

C  A As 1 e
φ =  .  = ⇒ λ = = 1+ avec e/100 = (1 - φ) /φ = α
 A   C s A φ 100
c : Equation de combustion en mélange riche (défaut d’air,φ > 0)
1 m  m
 n + (O2 + 3,76 N 2 ) → aCo 2 + bCo + cH 2 o + dH 2 + 3,76 n +  N 2
1
Cn H m +
φ 4 φ  4
Avec a, b, c, d représentent respectivement les nombres de moles du C02, C0, H20,

H2 des produits de combustion.
Détermination de a, b, c et d :

Bilan des atomes :
− Carbone : a + b = n …....(01)
− Oxygène : a + b/2 + c/2 = 1/φ (n + m/4)..... … (02)
− Hydrogène : c + d = m/2 ….... (03)
On a 4 inconnus pour 3 équations.

La 4eme équation est obtenue en utilisant la constante d’équilibre Kp.
L’équation d’équilibre prédominante est celle du gaz à l’eau.
C02 + H2 ↔ C0+ H20
La constante d’équilibre sera alors :
PCO .PH 2O
Kp = avec PCO , PH 2O , PCo2 et PH 2 sont les pressions partielles
PCO2 .PH 2
b c
.P. .P
∑ nP ∑ nP bc
Kp = =
d a ad
.P. .P
∑ nP ∑ nP
Les 04 équations sont donc :
a + b = n K (01)

a + b + c = 1  n + m  K (02 )
 2 2 φ 4

 L (2)
c + d = K (03)
m
 2
 b.c
 a.d = Kp K (04 )
A partir de ces 4 équations et pour un Kp et une richesse φ donnés, on tire a,

b, c et d.
Les fractions volumiques des différents constituants dans les gaz de combustion
sont :
C02 = a /∑nP, C0 = b /∑nP, H20 = c /∑nP, H2 = d /∑nP, N2 = (1/φ)*3,76(n+m/4) /∑nP
Avec : ∑nP somme des nombres de moles des produits de combustion.
∑nP = a + b + c +d + 1/φ *3,76(n+m/4).

II.3.7 : Application
But :
Composition en masse d’une essence, en connaissant la composition en

volume des gaz d’échappement d’un moteur à essence :
Composition en volume des gaz d’échappement :
CO2 = 9,8%, CO = 7,6%, O2 = 0,2%, N2 = 82,4%
Le combustible ne contient que du carbone et d’hydrogène.
Rappel :
L’air contient en masse 23% oxygène et 77% N2
On va essayer de traduire la composition volumique des gaz en composition

massique.
mi ni M i M M
On sait que : µi = = = xi i = ν i i
m n.M M M
Avec : νi : Fraction volumique du gaz

µ i : Fraction massique.
xi : Fraction molaire.
νi en Mi νi νi.Mi µi=νi* µi en 100 kg de gaz

Produits de % d’échappement
% Mi/M
combustion
Co2 09,8 44 0,098 04,312 0,1458 14,58 14,58
Co 07,6 28 0,076 02,128 0,0720 07,20 07,20
O2 00,2 32 0,002 00,064 0,0022 00,22 00,22
N2 82,4 28 0,824 23,072 0,7800 78,00 78,00
100% ∑=M=29

a- On cherche la quantité de carbone (C) et d’oxygène (O2) dans 100 kg de gaz

d’échappement
(12/44 * 14,58) + (12/28 * 7,2) = 7,05 kg de carbone (C).

C dans Co2 dans Co
(32/44 *14,58) + (16/28 * 7,2) + 0,22 = 14,93 kg d’oxygène (O2)

O2 dans Co2 O2 dans Co
b- Quantité d’air fournie pour 100 kg de gaz d’échappement
Dans 100 kg d’air → 77% N2

x kg → 78% N2 ⇒ x = 78*100/77 ⇒ x = 101,3 kg d’air
Donc, dans les 100 kg gaz d’échappement on a 101,3 kg d’air qui contiennent :
100 kg → 23 kg O2
101,3 kg →x ⇒ x = 101,3*23/100 ⇒ x = 23,3 kg O2
23,3 kg O2 dans 101,3 kg d’air

14,93 kg O2 dans 100 kg de gaz d’échappement.
Il reste 23,3 – 14,93 = 8,37 kg d’O2 qui réagiront avec l’hydrogène pour former H20
H2 + ½ O2 → H20
1 kg H2 + 8 kg O2 → 9 kg H20
x kg H2 + 8,3 kg O2 ⇒ x = 8,37*1/8 = 1,05 kg d’hydrogène.
La quantité d’hydrogène associé au carbone est 1,05 kg

Donc, dans le combustible on a :
7,05 kg de carbone + 1,05 kg d’hydrogène = 8,10 kg d’hydrocarbure

Composition massique du combustible :
Combustible : Composition massique
7,05/8,10 = 87% de carbone. Carbone (C) : 87%
1,05/8,10 = 13% d’hydrogène Hydrogène (H2) : 13%
II.3.8 : Calcul des températures de combustion (carburant et comburant de

même température TA = Tr =298°K)
Convention des thermotechniciens
T0 : température de référence T0 = 298 °K
Combustible + comburant → Produits de combustion + ∆HR ( Chaleur

engendrée par la combustion )
Les thermo techniciens comptent positivement la chaleur de combustion.
Réaction à volume constant ∆HR = - Qv

Réaction à pression constant ∆HR = - QP ∆HR >0
Convention des thermodynamiciens
Contrairement à la convention des thermotechniciens qui comptent

positivement la chaleur de combustion, la convention des thermodynamiciens
compte négativement la chaleur de combustion (∆HR <0).
Hypothèse :
La chaleur produite sert uniquement à chauffer les gaz brûlés (combustion

adiabatique).
A : Mélange Carburant – Comburant (Réactants)

B : L’ensemble des produits de combustion (Réactés)

1 : Combustion à volume constant
1er principe : WAB + QAB = ∆U = UB – UA …
Avec : UA = ∑ nAi.UAi
nAi : nombre de moles du ieme constituant

UAi : Energie interne molaire du ieme constituant
Idem pour ∑ nBi.UBi
Combustion isochore (v = cte) ⇒ WAB = - ∫p.dv = 0

Combustion adiabatique ⇒ QAB = 0 (QAB chaleur échangée avec le milieu
extérieur)
⇒ UB – UA = 0 Ou : UA=UB (2)
L’énergie interne n’est fonction que de la température (loi de joule) pour le cas
d’un gaz parfait.
Soient :
TA : Température avant combustion
TB : Température après combustion ou fin de combustion.
Alors : UA(TA)=UB(TB) ……….(3)

L’énergie interne n’est définie que par rapport à un état de référence T0 °k (∆U) T0.
[∆U A ] TA
T0
= U A (T A ) − U A (T0 )K (4 )
[∆U B ] TB
T0
= U B (TB ) − U B (T0 )K (5)
Or U A (T A ) = U B (TB ) ⇒ [∆U B ] TB
T0
= U A (T A ) − U B (T0 )K (6 )
Ajoutant et retranchant à l’équation (6), UA (T0)
[∆U B ] TB
T0
= U A (T A ) − U A (T0 ) + U A (T0 ) − U B (T0 )
1442443 1442443
6→
[∆U B ] = [∆UA]
TB
T0
TA
T0
− [U B (T0 ) − U A (T0 )]K (7 )

Or d’après le 1er principe :
 B
U B (T0 ) − U A (T0 ) =  ∆ U  = (Q AB )T 0
 A T 0
Chaleur reçue de l’extérieur à la température de référence c-â-d changée de
signe de la chaleur dégagée par la combustion à volume constant (QAB)T0 = – Qv
D’où (7) → [∆U B ]TT0B = [∆U A ]TT0A + Qv K(8)
L’état initial TA connue [∆U A ]TT0A = U A (T A ) − U A (T0 ) connue.
Connaissant la composition de mélange, on peut calculer Qv. De là, on déduit :

[∆U B ]TT0B = [∆U A ]TT0A + Qv et à partir des tables on tire TB (température de
combustion).
2 : Combustion à pression constante.
1er principe de la thermodynamique (système ouvert)

B
WTAB + QAB = ∆HB A avec WT = ∫ vdp = 0 car p = cte
A
Combustion adiabatique ⇒ QAB = 0 (pas d’échange calorifique avec le milieu

extérieur)
⇒ HB=HA …………..(10)
Soit : TA : Température avant combustion
HA(TA)= HB(TB)… (11)
TB : Température en fin de combustion. ⇒
TB
H B = ( ∆H ) B + ( ∆H B ) T 0 K (12 )
+ ∫ CpdT = (∆H 0f ) 298
0 298 TB
f B
1424 3 T0
Enthalpie de 1
424 3
formation à 298 ° k Enthalpie
sensible
TA
H A = (∆H 0f ) 298 A + ( ∆H A ) T 0 KK(13)
+ ∫ CpdT = (∆H 0f ) 298 TA
A
1424 3 T0
Enthalpie de 1
424 3
formation à 298 ° k Enthalpie
sensible
HA et HB sont des enthalpies standards. (13) – (12) donnent :

H B − H A = (∆H f )298 − (∆H f )298 + ∫ (CpdT ) B − ∫ (CpdT ) A K (14)

TB TA
B A
T0 T0
Où HA = HB
T 0 − [∆H A ]T 0 = 0 K (15)
(∆H R )298 + [∆H B ]TB TA
⇒
(∆H R )298 = H B (T0 ) − H A (T0 ) = −Q P K (16)
(15) → [∆H B ]TTB = QP

{ T
[
+ ∆H A A K.....(17 )
T
]
0
14243 Chaleur de réaction à 298° k
142430
Enthalpie sensible (B) Enthalpie sensible (A)
QP : Chaleur dégagée à T0 °K à pression constante
Soient :
Enthalpie des Produits : HP

Enthalpie des Réactants HR
D’après l’équation (17) : [∆ H B ] TB
T0
= QP + [∆ H A ] TA
T0
[∆H P ]TT12 = (QP )298 + [1

∆H A ]T1 K(19)
424 3
T1
Ici température initiale T1 = T0 = 298 °k
=0
T2 T2 T1
⇒ QP = (∆H P )T 2 − (∆H P )T 1 = ∫ ∑νCp pc dT = ∫ ∑νCp pc dT − ∫ ∑ ν .CpPc dT
T1 0 T0
Avec :
T
∫ ∑νCp
0
pc dT Enthalpie sensible ou enthalpie d’échauffement.
T2
QP = ∫ ∑νCp pc dT Energie nécessaire pour chauffer les produits de combustion de T1 à T2.
T1
(19) → (1
∆Η Ρ )T 2
424 3
= (1
∆Η Ρ )T 1
424 3
+ (1
Q P )298
23
K (20 )
Enthalpie. .Sensible des produits Enthalpie sensible des Enthalpie de réaction
de combustion . à T2 produits de combustion à 298 ° k = - ( ∆Η )C 298
T1 = 298K

(∆HP)T2 étant calculée, on en déduit par interpolation la température T2 de

combustion.
Exemples de calcul de température de combustion
EX01 : (Combustion de C0 avec l’oxygène)
C0 + ½ O2 → C02 + QP Avec :(QP)298 = - (∆HC)298 enthalpie de réaction à 298 °k.
- Soit tirée à partir des tables (QP)298 = 67,642 Kcal/Mole

- Soit calculée à partir des enthalpies de formation à 298 °k
∆HR = ∑ν (∆Η ) − ∑ν (∆Η )

0
f P
0
f R
(
∆HR = ∆Η 0f Co 2
) − (∆Η )
298
0
f Co 298 −
1
2
(
∆Η 0f O
2
)
298
∆HR = − 94,0518 − (− 26,4107 ) = −67,64 Kcal / Mole

⇒ QP = - ∆HR = 67, 64 kcal/mole.
(∆HP)T2 = (∆HP)T1+ QP
(CpdT )Co = 2,238 kcal/mole (tables 2)
298
(∆HP)T1 = ∫ 2
0
(∆HP)T2 = (∆HP)T1 + QP = 2,238 + 67,642 = 69,880 kcal/mole
(∆HP)T2 = 69,880 kcal/mole
Ex 02 : (combustion du C0 avec l’air en mélange pauvre)
Stœchiométrique → C0 + ½ (O2 + 3,76N2) → C02 + 3,76N2 + QP

(Excès d’air λ =2 ) → C0 + (O2 +3,76N2) → C02 + ½ O2 +3,76N2 + QP
On a vu en exemple (1) que (QP)298 = 67,642 kcal/mole

(∆HP)T2 = (∆HP)T1 + (QP)298
Avec (∆HP)T1 = somme des enthalpies sensibles des produits de combustible à 298 °k.
(∆HP)T1 = (∆HP)T1 C02 +½ (∆HP)T1 O2 + (∆HP)T1 N2

(∆H P )T 1 = ∫ (CpdT )CO 2 + 1 ∫ (CpdT )O 2 + 3,76 ∫ (CpdT )

T1 T1 T1
0 2 0 0 N2
(∆HP)T1 = 2,238 + ½ *2,075 + 3,76*2,072 = 11,076 kcal/mole

(∆HP)T2 = 11,076 + 67,642 = 78,718 kcal/mole
75,17 < 78,718 < 80,437

T2=1700°K T2 T2 = 1800°K
La température peut être déterminée par une méthode d’approximation successive.
T2 °k ∆HCo2 ½ ∆HO2 3,76 ∆HN2 ∑(∆HP)T2

1700 19,801 ½*13,54 = 6,77 3,76*12*0,30 = 48,60 75,170
1800 21,223 52 7,214 80,437
1700°K → 75,17 kcal/mole

1800°K → 80,437 kcal/mole ⇒ T2 = 1770 °K, obtenue par interpolation.
T2 → 78,718 kcal/mole
Ex03 : (combustion du méthane dans l’air)
Air
Produits
Méthane
Nous supposerons la combustion s’effectue sous la pression atmosphérique, la

masse d’air fournie étant la double de celle nécessaire dans les conditions
stœchiométriques (Coefficient d’excès d’air λ = 2), température initiale 25°C.

Calculer :
• Pouvoir calorifique supérieur [H2O] liquide.
• Pouvoir calorifique inférieur [H2O] gaz.
• Température de combustion.
CnHm + λ(n + m/4)(O2 + 3,76N2) → nCO2 + m/2 H2O + (λ-1)(n + m/4)O2 +

3,76λ(n + m/4)N2
Pour le méthane CH4 et pour λ = 2
CH4 + 4(O2 + 3,76N2) →C02 + 2H20 +2O2 +15,04N2 + QP
Avec : QP = - ∆HC
• PCS (H2O liquide) ?

Calculons ∆HC = -QP
Loi de Kirchoff :
∆HC =∆H°R = ∑(∆H°f)p – ∑(∆H°f)R et ∆H°f (1 atm et 298 °k)
∆HC = (∆H°f) CO2 + 2(∆H°f) H2O liq – (∆H°f)CH4 (∆H°f)O2 = (∆H°f)N2 = 0
∆HC = –94,052 – 2*68,317 – (–17,90) = – 212,788 ⇒

QP = 212,788 kcal/mole
Pour avoir PCS en kcal/kg on divise QP par la masse molaire.
PCS = 212,786/16.10-3 ⇒ PCS =13299 kcal/kg
• PCI (H2O gaz) ?
∆HC = (∆H°f) CO2 + 2(∆H°f) H2O liq – (∆H°f)CH4
∆HC = – 94,052 – 2*57,80 – (– 17,90) = – 191,752 ⇒ PCI =QP = 191,752 kcal/mole
PCI = 212,786/16.10-3 ⇒ PCI = 1198,45 kcal/kg

2ème méthode : Formule de REGNAULT
Lv = 605 – 0,69 t en kcal/kg
Lv = 605 – 0,695*100 = 535,5 kcal/kg

+ condensation : 1 ( 100 – 25 ) = 75 kcal/kg
2 moles H20 pèsent 2*18 = 36g

∆Lv = ( 535,5 + 75 ) *36.10-3 = 21,98 kcal/mole
PCS = PCI + ∆Lv ⇒ PCI = PCS – ∆Lv = 212,786 – 21,97 = 190,818 kcal/mole ⇒
Pci = 190,818/16 10-3
Pci = 11925 kcal/kg
• Température de combustion ?
(∆HP)T2 = (∆HP)T1 + QP
(∆HP)T1 = ∆HCO2 + 2∆HH2OGaz +2∆HO2 + 15,04 ∆HN2
(CpdT )Co + 2 ∫ (CpdT )H oGaz + 2 ∫ (CpdT )O +15,04 ∫ (CpdT ) N

298 298 298 298
(∆HP)T1 = ∫ 2 2 2 2
0 0 0 0
(∆HP)T1 = 2,238 +2*2,366 + 2*2,075 + 15,04*2,072 = 42,28 ⇒
D’où : (∆HP)T2 = 42,287 + 191,752 = 234,079 ⇒ (∆HP)T2 = 234,079 kcal/mole
(∆HP)T2 = 1400°K < (∆HP)T2 < (∆HP)T2 = 1500°K
La température peut être déterminée par une méthode d’approximation

successive.

T2 = 1400 °k T2 = 1500 °k
(∆HP)T2 ν ν.(∆HP)T2 (∆HP)T2 ν ν.(∆HP)T2
Co2 15,598 01,00 015,598 16,987 01,00 016,987
H2oGAZ 12,750 02,00 025,500 13,862 02,00 027,724
O2 10,900 02,00 021,800 11,780 02,00 023,560
N2 10,400 16,04 156,416 11,250 15,04 169,200
∑(∆HP)1400= 209,314kcal ∑(∆HP)1500= 237,47kcal
Par interpolation on aura la température de combustion :

 234,079 − 209,314 
T2 =1400 +  (1500 − 1400) T2 = 1488°k
 237,47 − 209,314 
II.3.9 : Température de combustion avec carburant et comburant de températures

différentes.
− Bilan Enthalpique
− Tenir compte de l’état initial du carburant et du comburant → températures différentes
− La chaleur de réaction est totalement utilisée pour échauffer les gaz brûlés
(combustion adiabatique, pas de pertes de chaleur avec le milieu extérieur ).
− L’enthalpie standard du fluide en déplacement se conserve.
A : Mélange avant combustion.

B : Etat des gaz brûlés HA(Ti) = HB(Tb)
Tk
L’Enthalpie standard s’écrit : ( H )Tk = (∆Hf ° )Tk
123 k + ∫ Cp ( k ) dT
Tr
1424 3
Enthalpie de formation
Enthalpie sensible
Combustible → indice (1)

Comburant → indice (2)
H1A, H2A, HA : représente respectivement les enthalpies massiques du

carburant, comburant et mélange carburé (carburant + comburant).

(m1 + m2 )H A = m1 H1A + m2 H 2A
 m  m
→ H A 1 + 1  = H 2A + 1 H 1A ⇒
m m
 2 2
m H 1A + H 2A m C
HA= ..........avec m = 1 = : dosage
1+ m m A
2
H C
A HA B HB
(∆H )Tr
gaz R
T
0°K RTr TA TB Tb
( ∆H )Tr = ∑ ni ∫ (Cp )i dT
Tb
Tr
D
− Température de référence Tr = 298 °K (les enthalpies de formation des

éléments sont nulles point (R) axe T
− Chacun des corps actifs est décomposé en éléments simples figurant dans la
composition de référence point (C).
− La chaleur de décomposition à fournir est égale à la chaleur de formation
changée de signe.
(m(∆H ) Tr (1)
+ (∆H f ) )
Tr ( 2 )
( ∆H ) decomp = − ( ∆H f )réac tan ts

Tr Tr m1 C
=− avec m = =
f
m +1 m2 A
− A partir de ces éléments, on suppose que l’on forme à la température de

référence Tr, un mélange dont la composition est identique à celle des gaz
brûlés point (D), qui correspond à une diminution d’enthalpie. Les chaleurs
de formation des gaz étant généralement négatives.
(∆ H f ) Tr
gaz .. brulés
= (
∑ ni ∆ H f )
Tr
i
avec ni : nombre de moles de chaque constituant dans le mélange.
− On chauffe le mélange jusqu'à Tb, Température de fin de combustion, par

l’apport de chaleur

Tb
( ∆H )r = ∑ ni ∫ (Cp )i dT
Tr
Tr
Combustion adiabatique à pression constante : HA(Ti) = HB(Tb)
Enthalpie standard des produits frais ≡ celle des gaz brûlés à partir des
éléments pris à la température Tr.
Variation d’enthalpie de (C) à (B) par deux 02 chemins différents C-R-A-B et C-

R-D-B, il suffit d’écrire :
( ∆H )decomp+(H A − H R ) = (1∆4
H )Gazbrul + ( ∆H )Tr = ∑ ηi ( ∆H f )
Tb
Tr Tr Tb Tr
− + ∫ CpdT
1444424444 3 4424443 i Tr
Gaz brûlés
Réactifs
1444424444 3 1444 24443
Enthalpie..s tan dard ..réacants Enthalpie.. s tan dard .. produits
Application :
Combustion de méthane liquide injecté à – 162 °C dans l’air à 323 °K

Richesse φ = 0,3 (Excès d’air λ = 1/φ = 3,33), température initiale Ti.
• Equation de combustion stœchiométrique.
 m  m
C n H m +  n + (O2 + 3,76 N 2 ) → nCO2 + H 2 O + 3,76 n +  N 2
m
 4 2  4
Pour CH4
CH4 + 2(O2 + 3,76N2) → CH4 + 2H2O +7,52N2
• Equation de combustion avec excès d’air (λ = 1/φ = 3,33)
CnHm + λ(n + m/4)(O2 + 3,76N2) → nCO2 + m/2 H2O + (λ-1)(n + m/4)O2 +

3,76λ(n + m/4)N2
⇒ CH4 + 6,67(O2 + 3,76N2) → CO2 + 2H2O + 4,68O2 + 25,05N2

Température de référence Tr = 298 °K.
Déterminer la température de combustion (Tb)
a) Enthalpie standard du méthane liquide (H(1)A)
( H )(A1) = (∆Hf ° )CH

298
4 Gaz + (∆Hf ° )TrCH 4
T
Avec (∆Hf ° )CH 4 Gaz = −17 ,889 kcal / mole (tirée des tables ) .
298
T
(∆H )TTrCH 4
= ∫ (Cp)CH4GazdT − (∆Ηv ) (Température d’injection T = 273 – 162 = 111 °K)
Tr T
(Cp)CH4Gaz ≠ 0,47 kcal/kg°k ⇒
111
∫ (Cp )
16,042
CH 4 Gaz .dT ≠ −0,47 * 187 ≠ −87,89 kcal / kg ≠ −87,89 * = −1,4099 kcal / mole
298
1000
111
∫ (Cp )
298
CH 4Gaz dT = - 1,4099 kcal/mole (∆H V )CH 4 Liq à − 162°c = 1,955 kcal / mole
(∆H CH 4 ) = ∫ (CpCH 4 )Gaz dT −(∆Η v )T = −1,4099 − 1,955 = −3,365

111
298
111
298
(∆ΗCH 4 ) = −3,365 kcal / mole ⇒

111
298
(H A ) = ( ∆H ° f )CH 4Gaz + (∆ΗCH 4 ) = −17,889 − 3,365 = −21,254 kcal / mole

(1) 111
298
H A = −21,254 Kcal / mole Enthalpie standard du combustible.

1
b) Enthalpie standard de l’air à 323 °K
( 2)
1444444
0
(
24444443
)
0
( )
,68(∆H O 2 )298 + 25,05(∆H N 2 )298
H A = 6,68 ∆H f O 2 + 25,05 ∆H f N 2 + 61 44444 42444444
323
3
323
∆H 298
323
∆H 0f = 0 enthalpie sensible

323 323
H
( 2)
A = 6.68 ∫ (Cp )O 2 dT + 25.05 ∫ (Cp )N 2 dT
298 298
323 323 298
∫ (Cp )O 2 dT = ∫ (Cp )O 2 dT − ∫ (Cp )O 2 dT = 0,177 Kcal / mole

298 0 0
323 323 298
∫ (Cp )N 2 dT = ∫ (Cp )N 2 dT − ∫ (Cp )N 2 dT = 0,174 Kcal / mole

298 0 0
H A = 6,67 × 0,177 + 25,05 × 0,174 = 5,541 Kcal / mole H A = 5,541 Kcal / mole
(2) (2)
c) Enthalpie HA du mélange carburé :
HA = HA(1) + HA(2) = -21,254 +5,541 = - 15,713 Kcal/mole
d) Enthalpie standard des produits de combustion (Tb).
H
{B
( 1
)
= ∆H 0f gaz brulés + (∆H B )Tr
424 3
Tb
Enthalpies standard
144244 3 Enthalpie sensible
des produits Enthalpie de formation
(∆H ) 0
f Gaz brulés (
= ∆H 0f )Co2
+ 2. ∆H 0f( )
H 2o
(
+ 4,67. ∆H 0f )
O2
(
+ 25,05. ∆H 0f )
N2
(∆H ) 0
f Gaz brulés = −94,0518 + 2(− 57,979) = −209,6476 Kcal
Tb
(∆H ) Tb
Tr = ∑ ni ∫ (Cp ) .dT
Tr i
Egalité des enthalpies HA = HB :
H A = H B = ∆Η 0f ( )
Gaz Brulés
+ (∆H )Tr ⇒ (∆H )Tr = H A − ∆Η 0f
TB Tb
( ) Gaz Brulés
⇔ (∆H ) = −15,713 + 209,748 = 193,935 kcal / mole.comb

Tb
Tr
( ∆Η)Tr =193,935kcal/ mole..comb

Tb
Par interpolation successive on détermine la température de combustion Tb :

Tb = 1075 °K

Vérification :
1075 1075 298
(∆Η )Co 2
= ∫ (Cp ) CO2 dT = ∫ (Cp ) CO2 dT − ∫ (Cp ) CO2 dT = 8,978 kcal / mole
298 0 0
1075 1075 298
(∆Η )H o = ∫ (Cp ) H O dT = ∫ (Cp )H O dT − ∫ (Cp )H O dT
2 2 2 2
= 6,975 kcal / mole
298 0 0
1075 1075 298
(∆Η )O 2
= ∫ (Cp ) O2 dT = ∫ (Cp ) O2 dT − ∫ (Cp) dT = 6,060 kcal / mole
298 0 0 O2
1075 1075 298
(∆Η ) N 2
= ∫ (Cp )N 2 dT = ∫ (Cp )N 2 dT − ∫ (Cp ) N 2 dT = 5,726 kcal / mole
298 0 0
(∆H )1075
298 = 8,978 + 2 × 6,975 + 4,67 + 6,060 + 25,05 × 5,726 = 194,725 kcal
( ∆H )298 =194,725kcal/ mole.com

1075

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Chapitre II .

Chapitre II. Thermocombustion

II.1 : Réactions chimiques

La quantité de chaleur échangée au cours de la réaction ne dépend que de

• Réactions exothermiques = dégagement de chaleur.

II.1.1 : Réactions à volume constant

1er principe système fermé → Wp + Qv = ∆U

II.1.2 : Réactions à pression constante

1er principe système ouvert → WT + QP = ∆H

La quantité de chaleur mise en jeu au cours de cette réaction à pression

Thermo propulsion I. (Par Dr HENNI MANSOUR Z) Page 11

II.1.3 : Relation entre QP et QV d’une réaction chimique gazeuse.

Pour un gaz parfait on a :

P.V = n.R.T → P (Vf –Vi) = (nf – ni) R.T = ∆n.R.T

Réaction chimique en milieu hétérogène Vsol ou Vliq est négligeable devant le

QV = QP - ∆n.RT n H2O (L) = 0

Dans tous ce qui suit nous allons considérer QV = QP et à la place de la

Thermo propulsion I. (Par Dr HENNI MANSOUR Z) Page 12

II.1.4 : Chaleur standard de réaction

II.1.5 : Chaleur ou enthalpie de formation – loi de HESS

II.1.5.1 : Enthalpie de formation

L’Enthalpie de formation d’un corps composé est l’enthalpie de sa réaction

On peut également définir l’enthalpie de formation d’un corps dans un état

La variation de l’enthalpie standard de formation du C02 à l’état gazeux est

Thermo propulsion I. (Par Dr HENNI MANSOUR Z) Page 13

II.1.5.2 : Loi de HESS.

La chaleur de réaction ∆H 298

Considérons la réaction suivante :

C 2 H 4 ( g ) + 3O2( g ) → 2CO2( g ) + 2 H 2O(l ) (25°C , 1 atm)

Thermo propulsion I. (Par Dr HENNI MANSOUR Z) Page 14

II.1.6 : Variation de ∆H° d’une réaction avec la température (P =1 atm)

1er principe → δWT + δQ = dH ⇒ δQ = dH - δWT = dH – Vdp

HA et HB sont respectivement les enthalpies sensibles des réactifs et des produits.

Soit la réaction suivante :ν1X1+…+νiXi+…+νnXn → ν’1X’1+…+ν’iX’i+…+ν’nX’n

Thermo propulsion I. (Par Dr HENNI MANSOUR Z) Page 15

Chaleur de réaction à température T ≠ 298 °k

• Si ∆T = T – T0 <variation très faible> on peut considérer que Cp≅ cte⇒

⇒ ∆ H To = ∆ H o298 + (∑ν i′Cp x′i − ∑ν i Cp xi )(T − T0 )

Ex1 : Calcul de l’enthalpie de réaction pour T = 298°K et T = 1000°K.

H2 (g) + ½ O2 (g) → H2O (g)

Thermo propulsion I. (Par Dr HENNI MANSOUR Z) Page 16

a). Pour T = 298°K.

a)-1. On peut tirer ∆ H o298 directement des tables (table 4).

∆ H o298 = −57,777 Kcal / Mole

a)-2. Loi de Hess.

a)-3. En utilisant les enthalpies globales HT = (∆ H of )T =0 + ∫ CpdT

 298 = −54,737 Kcal / mole

 H O2 ( g ) = 2,015 Kcal / mole

⇒ ∆H°298 = -54,737 – 2,024 – ½ 2,075 = –57,799

∆H°298 = –57,799 Kcal/mole

b). Pour T = 1000 °K

En utilisant les enthalpies globales (table 1) :

(∆H °)T =1000 = H 1000

Thermo propulsion I. (Par Dr HENNI MANSOUR Z) Page 17

Ex2 : la réaction de combustion du Benzène C6H6 avec l’oxygène, est

 + 7,5O2(g) → 6 CO2(g) + 3 H2O(l) à T = 298°K et P =1atm

1- L’Enthalpie de combustion standard du benzène ( P=1atm et T=298°K)

= 6.(-393,50) + 3.(-285,80) – 49,00 = -2361 – 857 ,4 – 49 = - 3267,4 kj/mole

Méthode du cycle. → ∑∆F 0

+ 7,5O2(g) → 6 CO2(g) + 3 H2O(l) à T = 298°K et P =1atm

Méthode du cycle. → ∑∆F 0

+ 7,5 O2(g) 6 CO2(g) + 3 H2O(l) à T = 298°K

3 H2O(l)

3 H2O(g)

Masse : x44 = 7,1544 = 314,6 kg

Masse : (y/2)18 = 11/2 18 = 99 kg