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    CLASSES PRÉPARATOIRES AUX GRANDES ÉCOLES

    RABAT

    Devoir commun surveillé N◦ 3 du jeudi 29 février 2024

    ÉPREUVE DE CHIMIE

    Filière MP

    DURÉE : 1h30min

    Cette épreuve comporte 3 pages au format A4, en plus de cette


    page de garde. L’usage de la calculatrice est autorisé

    1
    I. Synthèse du trioxyde de soufre
    On étudie la synthèse du trioxyde de soufre en phase gazeuse homogène :

    2SO2gaz + O2gaz ⇌ 2SO3gaz

    On donne le ln K ◦ où K ◦ est la constante d’équilibre et T la température :


    21400
    ln K ◦ = − 22, 6
    T
    1. La réaction est-elle endo ou exothermique ?
    2. Calculer l’entropie standard de la réaction, justifier le signe trouvé.
    3. On fait brûler du soufre dans un excès d’air ( 80% de diazote et 20% de dioxygène) de
    façon à ce que la moitié du dioxygène soit consommée par la seule réaction à prendre en
    considération :

    Ssolide + O2gaz ⇌ SO2gaz

    Quelle est (en % en moles) la composition du mélange gazeux sortant du four ?


    4. Ce mélange est envoyé sur un catalyseur pour provoquer la transformation de SO2 en SO3
    sous une pression de 105 P a. Quelle doit-être la température du système pour qu’il y ait 90%
    du dioxyde de soufre transformé en trioxyde de soufre à l’équilibre ?
    5. Quelle valeur faudrait-il donner à la pression totale pour que le taux de transformation de
    SO2 passe à 95% ?
    6. Quel est le rôle du catalyseur ?

    II. PRODUCTION DU DIHYDROGÈNE


    Dans tout le problème, la constante des gaz parfaits vaudra : R = 8, 31 J · K−1 · mol−1 .
    On étudie la dissociation de l’eau à T0 = 2500 K, selon l’équation - bilan :

    2H2 O(g) ⇆ 2H2(g) + O2(g) ∆r H ◦ = 522 kJ · mol−1

    dont l’enthalpie standard sera supposée indépendante de la température.


    Pour ce faire, on introduit initialement n0 = 2, 0 mol d’eau pure dans un récipient de volume
    constant V , maintenu à la température T0 . À l’équilibre chimique, on mesure une pression totale
    P et une pression partielle en vapeur d’eau P (H2 O). On notera ξf l’avancement à l’équilibre
    chimique.

    1. Déterminer ξf en fonction de P, P (H2 O) et de n0 .


    2. On note K ◦ (T0 ) la constante d’équilibre de cette réaction pour la température T0 . Écrire la
    loi d’action des masses en fonction des pressions partielles P (H2 O) , P (H2 ) et P (O2 ). En
    déduire la relation entre K ◦ (T0 ) , P, P (H2 O) et P ◦ (pression de référence).
    3. Application numérique : on mesure P = 0, 536 bar et P (H2 O) = 0, 500 bar. Calculer K ◦ (T0 )
    et ξf .
    4. Quelle est la valeur du volume V du récipient ?
    5. À la même température T0 = 2500 K, on connait les constantes d’équilibre des deux réactions
    suivantes :

    2CO2(g) = 2CO(g) + O2(g) K1◦ = 1, 40 × 10−3


    CO2(g) + H2(g) = CO(g) + H2 O(g) K2◦ = 7, 12

    Montrer qu’on peut calculer K ◦ (T0 ) à partir de K1◦ et de K2◦ . Comparer au résultat de la
    question 3.
    6. Le tableau ci-dessous donne les entropies molaires standard à 2500 K.

    Espèce H2 O(g) O2(g) H2(g)


    ◦
    J · K−1 · mol−1
    
    Sm 281 204

    2
    En utilisant le résultat des questions 3. ou 5. calculer ∆r G◦ (T0 ). En déduire l’entropie molaire
    standard de H2 O(g) à la température T0 = 2500 K.
    7. Partant des mêmes quantités de matière initiales (introduction de n0 = 2, 0 mol de H2 O(g)
    pur), on opère maintenant à pression totale constante P1 (cependant, on n’impose plus
    P (H2 O) = 0.500 bar, de sorte que le volume V n’est plus nécessairement celui donné dans
    la question 4). On définit le taux de transformation d’un réactif comme le quotient :

    ni (0) − ni (t)
    τi =
    ni (0)
    Dans la suite, on note τ le taux de transformation de H2 O
    (a) À quelle pression P1 doit-on se placer pour obtenir τ = 10% à l’équilibre chimique ?
    (b) Quelle est alors la chaleur Q qui a été échangée entre le milieu réactionnel et le milieu
    extérieur au cours de cette transformation ?
    8. On se place désormais à la température T1 = 1000 K pour laquelle l’enthalpie libre vaut
    ∆r G◦ (T1 ) = 401 kJ · mol−1 . La réaction est supposée se faire à pression constante P = 1, 0
    bar.

    (a) On introduit initialement 2, 0 mol de H2 O(g) , 2, 0 mol de H2(g) et 1, 0 mol de O2(g) . Dans
    quel sens se produira la réaction ? On justifiera la réponse.
    (b) Même question si au lieu des 1,0 mol de O2(g) , on introduit "1,0 mol d’air" composée de
    20% de O2 et de 80% de N2 ?
    (c) Dans les conditions du (a), à partir de quelle pression P faut-il opérer pour que la
    réaction produise du di-hydrogène ?
    9. On envisage maintenant la réaction inverse, c’est à dire la combustion de H2(g) dans du di-
    oxygène. Compte tenu des résultats précédents, cette réaction peut être considérée comme
    totale. Si on maintient la température à 25◦ C, on obtient de l’eau liquide, selon :

    1
    H2(g) + O2(g) −→ H2 O(ℓ) ∆r H ◦ (298K) = −285 kJ · mol−1
    2
    Données : capacités thermiques molaires à pression constante (supposées indépendantes de
    la température) :
    CP m H2 O(ℓ) = 75 J · K−1 · mol−1 CP m H2(g) = CP m O2(g) = CP m N2(g) = 29 J · K−1 · mol−1
      

    CP m H2 O(g) = 34 J · K−1 · mol−1


    

    On donne d’autre part l’enthalpie de vaporisation de l’eau liquide, à 100◦ C et sous la pression
    de référence P ◦ = 1, 0bar, c’est à dire la variation d’enthalpie associée à la vaporisation d’une
    mole d’eau liquide : ∆vap H (H2 O) = 40, 6 kJ · mol−1 .

    (a) Déterminer la température de flamme TF de cette réaction (température d’une trans-


    formation monobare et adiabatique) si on part des conditions stœchiométriques, c’est à
    dire 1, 0 mol de H2(g) et 0, 50 mol de O2(g) , sous la pression P ◦ = 1, 0 bar.
    (b) Même question si on part avec 1,0 mol de H2(g) et 2, 5 mol d’air ( 20% de O2 et de 80%
    de N2 ). Calculer la température de flamme TF′ atteinte.
    (c) Commenter qualitativement l’écart entre TF et TF′ .

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