Le document définit la corrosion des métaux comme leur oxydation par des réactifs gazeux ou en solution. Il décrit ensuite différents facteurs favorisant la corrosion comme la présence d'eau et d'ions, ou une hétérogénéité du système métallique. Le document présente enfin plusieurs méthodes de protection contre la corrosion comme les revêtements, la passivation anodique ou la protection cathodique.
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Le document définit la corrosion des métaux comme leur oxydation par des réactifs gazeux ou en solution. Il décrit ensuite différents facteurs favorisant la corrosion comme la présence d'eau et d'ions, ou une hétérogénéité du système métallique. Le document présente enfin plusieurs méthodes de protection contre la corrosion comme les revêtements, la passivation anodique ou la protection cathodique.
Le document définit la corrosion des métaux comme leur oxydation par des réactifs gazeux ou en solution. Il décrit ensuite différents facteurs favorisant la corrosion comme la présence d'eau et d'ions, ou une hétérogénéité du système métallique. Le document présente enfin plusieurs méthodes de protection contre la corrosion comme les revêtements, la passivation anodique ou la protection cathodique.
Le document définit la corrosion des métaux comme leur oxydation par des réactifs gazeux ou en solution. Il décrit ensuite différents facteurs favorisant la corrosion comme la présence d'eau et d'ions, ou une hétérogénéité du système métallique. Le document présente enfin plusieurs méthodes de protection contre la corrosion comme les revêtements, la passivation anodique ou la protection cathodique.
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CORROSION : DÉFINITIONS
La corrosion désigne l'ensemble des phénomènes par lesquels un métal ou un alliage
métallique tend à s'oxyder en ions métalliques, sous l'influence de réactifs gazeux ou en solution.
La corrosion est dite sèche lorsque les agents oxydants ne sont pas en solution.
Il s'agit ici d'une corrosion des métaux par le dioxygène gazeux : ce problème a déjà été traité dans le chapitre consacré aux diagrammes d'Ellingham. Revoir les conditions de corrosion et la notion de pression de corrosion.
Deux cas sont possibles:
la couche d'oxyde forme une pellicule protectrice sur le métal, qui ne subit plus d'oxydation ultérieure (cas de l'aluminium, du nickel, du chrome, …). la couche d'oxyde est poreuse, et n'empêche pas l'oxydation en profondeur du métal (cas du fer, …).
La corrosion est dite humide dans le cas contraire.
FACTEURS DE CORROSION HUMIDE
MISE EN EVIDENCE bouchons de caoutchouc bouchons de liège
température ambiante
cristaux de eau bouillie eau distillée eau salée
CaCl2 et vaseline pas de corrosion corrosion faible corrosion forte corrosion très forte
CONCLUSION
La présence simultanée de dioxygène et d'eau est un facteur favorable à la
corrosion ; il en est de même avec la présence d'ions même s'ils sont inertes.
1 CORROSION DIFFERENTIELLE
Dès que le mélange réactionnel n'est pas parfaitement homogène, apparaît une corrosion dite différentielle car elle s'exerce de manière différente dans les différentes zones du système. Eau contenant : a) expériences - Phénolptaléine - [Fe(CN)6]3- - NaCl - Agar-agar éventuellement
Clou en fer Plaque d’acier (= Fe)
Les zones bleues indiquent l’apparition d’ions Fe (II) et les zones roses l’apparition d’ion hydroxydes.
Cl- b) interprétation : micropile 2 OH- Fe2+ Na+ H2O + ½ O2 2 e- Fe
CATHODE ANODE
c) généralisation Toutes les causes d'hétérogénéité du système interviennent :
- contact entre deux métaux différents ou gradient de - gradient de composition de la solution = pile de concentration dans le cas d'un alliage = pile de concentration corrosion = corrosion galvanique mV Fe Cu Ag Ag anode cathode
eau salée AgNO3 AgNO3 c1 c2 - gradient de température - accidents de surface (expérience du clou) (piqûres, grains, …). - aération différentielle (goutte d’Evans) - corrosion bactérienne qui introduit une oxygénation - gradient de composition dans le cas d'un alliage différentielle.
- surface relative des électrodes : une grande cathode associée à une petite anode conduit à une densité de courant anodique très élevée donc à une corrosion localisée par piqûres.
* vernis, * film de matière plastique (grillage plastifié) L'inconvénient majeur de ces procédés est lié au phénomène de corrosion par aération différentielle lorsque le métal est mis à nu.
2° PROTECTION ANODIQUE (LE METAL JOUE LE ROLE D’ANODE)
a) passivation Certains métaux peuvent en i présence d'un oxydant, former à leur surface un film d'oxyde fin, adhérent et V continu. Ils sont alors pratiquement inertes même dans des milieux agressifs (ex milieu marin). C'est le cas du titane, du chrome, de l'aluminium anodisé...
Ce n'est pas le cas de l'acier sauf s'il comporte un pourcentage massique en Cr supérieur à 12% (acier inoxydable).
b) couche protectrice grâce à une réaction chimique (ex : parkérisation du fer en plongeant une tôle d'acier dans une solution chaude d'acide phosphorique ce qui provoque l'apparition d'une couche de phosphate de fer imperméable)
c) protection anodique électrochimique
Cette fois le fer est relié au pôle positif d'un générateur de telle sorte que le point de fonctionnement soit dans le domaine de passivation du fer. La pièce se recouvre d’une couche d’oxyde protectrice.
3° REVETEMENT METALLIQUE
* dépôt d'une couche d'un autre métal résistant mieux à la corrosion.
* dépôt réalisé par électrolyse (chromage, nickelage, argenture, zingage...) * dépôt réalisé par immersion dans un bain de métal fondu (galvanisation)
Dans le cas du zinc, celui-ci résiste mieux à la corrosion car il se recouvre d'une couche d'hydrocarbonate imperméable. De plus en absence de cette couche, la vitesse d’oxydation de Zn reste faible car la surtension cathodique de H2/H2O est élevée.
Dans l'électrozingage, la pièce métallique joue le rôle de cathode ; le bain électrolytique est une solution concentrée de Zn (II) (en général ZnCl4- ou Zn(OH)4-) et l'anode est en Zn très pur. La teneur en Zn du bain est maintenue constante par "dissolution" de l'anode. Le dépôt fait 5-10 µm.
La galvanisation repose sur la différence des températures de fusion du zinc (419°C) et de fer 3 (1535°C). Avant immersion la pièce est dégraissée et décapée. La température du bain (450°C) est suffisante pour que les deux métaux diffusent l'un dans l'autre en formant plusieurs couches d'alliages.
Il arrive que la couche protectrice présente quelques défauts ponctuels (défaut d'adhérence, destruction locale...) ; une micropile se forme et c'est le métal le plus électropositif qui est oxydé en cas de perforation de la couche protectrice.
ex : fer galvanisé : c'est Zn qui est attaqué (voir anode sacrificielle)
La couche protectrice se corrode avec le temps mais le métal reste protégé en cas de rayure. ex : fer chromé ou nickelé : c'est le fer qui est corrodé !! Très bonne protection tant que le revêtement n’est pas écaillé ou rayé…
4° PROTECTION CATHODIQUE(LE METAL JOUE LE ROLE DE CATHODE)
a) anode sacrificielle Le fer à protéger est relié électriquement à du zinc (ou à un métal plus électropositif que lui, ex : Mg). On a réalisé une pile de corrosion dans laquelle le fer est la cathode et le zinc l'anode. L'intérêt de la protection cathodique réside dans sa permanence. regard Il convient de prévoir un dispositif d'élimination des ions sous-sol Zn2+ (ou Mg2+) formés lors de la dissolution de l'anode protectrice, par exemple en la plaçant sur un lit de sable ⊕ électrode (poreux). en zinc (ou Mg) ⊖ (anode) canalisation (fer) On peut protéger de cette façon les coques en acier des gros (cathode) navires, en y fixant des blocs de zinc.
b) protection cathodique par courant imposé.
On relie le fer au pôle négatif d'un générateur de telle sorte que
⊖ ⊕ le point de fonctionnement soit dans le domaine d'immunité du fer. Cette méthode est particulièrement utilisée pour les ouvrages enterrés (canalisations diverses, pipelines ou sealines) et les ouvrages sous-sol immergés (carènes de navires, docks flottants, …). électrode Il peut se produire un dégagement de H2 sur la pièce. en graphite (anode) canalisation (fer) (cathode)
COUT DE LA CORROSION
La corrosion est estimée à 1,5 milliard d’euros par an en France soit environ 4% du PNB. La corrosion détruit ¼ de la production mondiale annuelle d’acier soit environ 5 tonnes par seconde.
