L1C TD Etat Solide Ex9 2017-2018

Université de Rouen – Licence de chimie (1ère année) Introduction à l’état cristallisé
Université de Rouen-Normandie
Licence de chimie (1ère année)
Introduction à l’état cristallisé – travaux dirigés
Correction de l’exercice 9 : structure de type chlorure de sodium

Question 1 : On rappelle que dans une structure CFC, les atomes occupent les coordonnées réduites
suivantes dans la maille :
Atomes sur les sommets (comptant pour ⅛) Atomes sur les faces (comptant pour ½)
A1(0, 0, 0) A5(1, 1, 0)
A9(½, ½, 0) A12(½, 1, ½)
A2(1, 0, 0) A6(1, 0, 1)
A10(½, ½, 1) A13(0, ½, ½)
A3(0, 1, 0) A7(0, 1, 1)
A11(½, 0, ½) A14(1, ½, ½)
A4(0, 0, 1) A8(1, 1, 1)
Dans la maille, il y a 8 sites

tétraédriques qui occupent les
positions suivantes (voir FIGURE 1) :
T1(¼, ¼, ¼) T2(¾, ¼, ¼)
T3(¼, ¾, ¼) T4(¾, ¾, ¼)
T5(¼, ¼, ¾) T6(¾, ¼, ¾)
T7(¼, ¾, ¾) T8(¾, ¾, ¾)
Il y a également 4 sites octaédriques

(voir FIGURE 2) : un au centre de la
FIGURE 1 : Représentation maille (comptant pour 1) et 1 au
d'une maille CFC (atomes en centre de chaque arrête (au nombre de
FIGURE 2 : Représentation
gris) et de ses sites 12, comptant chacun pour ¼). Ils
d'une maille CFC (atomes en
tétraédriques présentent les coordonnées réduites gris) et de ses sites
(atomes en vert) suivantes : octaédriques
O1(½, ½, ½) O2(½, 0, 0) (atomes en jaune)
O3(0, ½, 0) O4(½, 1, 0) O5(1, ½, 0) O6(0, 0, ½)
O7(1, 0, ½) O8(0, 1, ½) O9(1, 1, ½) O10(½, 0, 1)
O11(0, ½, 1) O12(½, 1, 1) O13(1, ½, 1)
Question 2 : La représentation de la maille aboutit à la

FIGURE 2, dans laquelle les ions chlorure sont représentés en
gris et les ions sodium en jaune. La projection du contenu de
la maille sur une face permet d’obtenir la FIGURE 3.
Question 3 : Pour déterminer le contenu de la maille, on
doit dénombrer chaque élément. Pour le chlore, nous avons 8
FIGURE 3 : Projection de la maille NaCl ions placés aux sommets, et 6 sur les centres de faces. Il y a
dans le plan (xOy) donc :
1 1 −
Z Cl =8× +6× =4 Cl / maille
8 2
Pour le sodium, nous avons un ion au centre et 12 sur les milieux d’arrêtes. Il y a donc :
Antoine BUREL (http://ubw5060.phpnet.org/site/) 1

1 +
Z Na =1+12× =4Na /maille
4
La formule du contenu de la maille est donc Na4Cl4 , ce qui se simplife en NaCl (la formule du chlorure
de sodium) en divisant les coefcients stœchiométriques par 4 (le nombre de molécules dans la maille).
Question 4 : La masse volumique du chlorure de sodium a pour expression :
M Na M Cl
Z Na× + Z Cl×
NA NA Z Na ×M Na + Z Cl ×M Cl
ρNaCl = = 3
V N A ×a
Pour la calculer en g·cm−3, il faut exprimer le paramètre de maille en cm (1 Å = 10−10 m = 10−8 cm).
L’application numérique de la formule donne :
4×23 +4×35,5
=2,2 g⋅cm
−3
ρNaCl =
6,02×1023 ×(5,64×10−8)3
Question 5 : Dans la structure NaCl, les ions sont tangents le long des
direction <100> (c’est-à-dire selon l’arrête du cube, voir FIGURE 4). On peut
donc établir l’égalité suivante :
2r Na + 2r Cl =a
+ −
En modifant l’équation, on peut exprimer le rayon ionique du sodium en

fonction de celui du chlore et du paramètre de maille a.
FIGURE 4 : Représentation
de l'arrête de la maille a−2r Cl −
r Na =
+
2
564−2×181
L’application numérique donne1 : r Na = + =101 pm.
2
Question 6 : La compacité de la structure est égale au volume occupé par le contenu de la maille divisé
par le volume de celle-ci. Le volume du contenu de la maille a pour expression :
4 3 4 3
V contenu =Z Na × × π ×r Na +Z Cl × × π ×r Cl
+ −
3 3
Le volume de la maille est quant à lui égal au cube du paramètre de maille a. La compacité prend donc
l’expression suivante :
4 3 4 3
Z Na× × π ×r Na + Z Cl × × π ×r Cl
V contenu
+ −
3 3
C= =
V maille a3
L’application numérique de cette formule donne :

4 3 4 3
4× × π ×101 + 4× × π ×181
3 3
C= =0,65
564 3
1. Pour l’homogénéité des unités, il faut exprimer le paramètre de maille en pm pour obtenir un rayon en pm. Le facteur de
conversion est : 1 Å = 10−10 m = 100 pm (1 pm = 10−12 m).

Cette compacité est plus faible que celle de la structure CFC sans occupation des sites octaédriques (0.74).
Cela signife que l’introduction du sodium dans les sites octaédriques engendre une distorsion du réseau
CFC telle que les ions Cl− ne sont plus tangents selon la diagonale de face (perte de compacité).
Un lien complémentaire intéressant à visiter par rapport à cet exercice :

http://ressources.univ-lemans.fr/AccesLibre/UM/Pedago/chimie/01/06-Etat_solide/deug/nacl.html

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Correction de l’exercice 9 : structure de type chlorure de sodium

Dans la maille, il y a 8 sites

Il y a également 4 sites octaédriques

Question 2 : La représentation de la maille aboutit à la

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En modifant l’équation, on peut exprimer le rayon ionique du sodium en

L’application numérique de cette formule donne :

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Un lien complémentaire intéressant à visiter par rapport à cet exercice :

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