Comportement structural et mécanique des aciers 25CrMo4

nitruré par sursulf et 32CrMoV13 nitruré par voie gazeuse

DRIF.R BOULEGHEB.K OUADAH.M AZZOUG.M

Centre de recherché en électricité et Centre de recherché en électricité Centre National de Recherche Université des sciences et de
du gaz CREDEG Alger, Algerie et du gaz CREDEG Alger, Algerie en Soudage et Contrôle(CSC) la technologie Houari-
[email protected] [email protected] [email protected] Boumediene- UHTHB

Abstract— Dans ce travail, on se propose de réaliser mais cherche à expliquer les phénomènes homologués et
des traitements de nitruration déposés sur deux types d’aciers même à les modéliser et à les simuler, pour mieux les
exploiter.
présentant une microstructure ferritique: Le premier à base de La nitruration constitue un de ces phénomènes sur
chrome et molybdène (25CD4) nitruré par bain de sel fondu, lequel des moyens colossaux sont investis, en raison de
et le deuxième à base de chrome, molybdène et vanadium (32 l’intérêt qu’elle apporte aux fabriquant d’équipements avec
des pièces mécaniques ayant des propriétés de surface
CDV13) traité par nitruration gazeuse. L'objectif principal de
spécifiques.
ce sujet est d'étudier et de pouvoir comparer l'influence du La complexité et l’interférence des phénomènes
traitement de surface réalisés par deux procédés différents sur rencontrés dans la nitruration des pièces mécaniques sont dues
les propriétés métallurgiques (structurales, microstructurales et au nombre élevé de paramètres pouvant influencer les
résultats. Pour y remédier on fait appel à la séparation des
mécaniques). variables pour expliquer l’effet de chacune d’entre elles sur
Parmi les résultats obtenus, on distingue la formation de l’opération.
deux couches distinctes : une couche de combinaison étroite, Dans notre étude qui s’inscrit dans ce cadre, on se
et une couche plus épaisse appelée couche de diffusion, mises propose de réaliser des traitements de nitruration déposés sur
en en évidence par les observations microscopiques et des substrats en aciers alliés de deux types : 25CrMo4 et
confirmées par la filiation de la microdureté Vickers. Dans le 32CrMoV13. L’objectif principal étant des comparer
cas de la nitruration par bain de sels, la formation d’une l'influence du type de procédé de nitruration (par voie gazeuse
couche de combinaison biphasée est privilégiée. La et par bain de sels) sur les propriétés métallurgiques
cristallisation de deux sous couches  (Fe3N) et γ’ (Fe4N).a été (structurales, microstructurales et mécaniques.
mise en évidence par DRX. Pour atteindre cet objectif, la démarche suivie comprend
les étapes suivantes:
Index Terms— nitruration, 25CD4, 32 CDV13, bain de sel
fondu, nitruration gazeuse, couche de combinaison, couche de a) Tout d’abord, réalisation des traitements de
nitruration par deux techniques différentes: voie
diffusion,  (Fe3N), γ’ (Fe4N).
gazeuse (dissociation de l’ammoniac NH3), et en
I. INTRODUCTION (HEADING 1) phase liquide (sursulf).
b) Caractérisation des couches élaborées par les
La recherche scientifique durant les siècles antérieurs
techniques suivantes :
et jusqu’au 19ème siècle était basée sur l’observation et la
 Microscopie optique, électronique à
notation des phénomènes naturels avec des commentaires
balayage (MEB) couplée à analyse chimique des
relativement discrets. Mais malgré les conditions dans
phases en présence (EDS),
lesquelles ont été émises ces observations, la technologie
moderne (issue de ces observations) ne fait que les confirmer  Diffraction des RX,
dans la plupart des cas. De nos jours le développement  Réalisation de filiation de microdureté.
technologique met à la disposition de la recherche scientifique
des moyens d’investigation divers et complémentaires; le
chercheur ne se contente plus d’observer et de commenter,
 II. METHODOLOGIE D’ETUDE

Après récupération des tubes rompus au niveau de la Tab. III.2- Composition chimique du substrat 32CDV13
centrale électrique, un contrôle visuel direct et indirect (par
C Si Mn P S Cr Mo Ni V
.
vidéo- endoscope) a été réalisé sur les surfaces externes et % % % % % % % % %
internes des différents échantillons afin de recueillir le 0.94 0.18 0.32
maximum d’information, en suite vient l’étape du Résultats 0.343 0.271 0.502 0.021 0.008 3.209
6 1 5

découpage et de la préparation de spécimens pour

Erreur ± ± ± ± ± ± ± ±
des analyses chimiques et métallographiques approfondies. Standard* 0.008 0.060 0.044 0.002 0.002 0.12 0.12 0.08 -
Au court de l’analyse, les méthodes et les techniques suivantes
0.15
ont étés utilisées : Référence*
0.23
Max Max Max Max
2.8 à
0.8 à à
 Spectromètre à étincelle pour la détermination de
à -
* 0.50 0.70 0.030 0.025 1.2
0.29 3.30
0.35
la composition chimique des échantillons ;
 Microscope optique pour l’étude * Marge d’erreur standard des résultats selon la norme ASTM E 1009 pour les aciers
** Composition chimique de la nuance ER2209 d’après la norme SFA-5.9 (2001 section II).
métallographique ;
 MEB pour l’examen des surfaces;
Comme l’indique le tableau III.2, la composition du substrat
 EDS pour l’analyse semi-quantitative des utilisé, conformément aux nuances répertoriées, est celle d’un
éléments acier faiblement allié de la nuance 32CDV4.
III. RESULTATS ET DISCUTIONS :
I.2. Aspect micrographique
Dans ce chapitre nous allons présenter les résultats relatifs Les micrographies optiques des deux substrats utilisés dans
aux caractérisations physico-chimiques et morphologiques des cette étude (25CD4 et 32CDV13) sont identiques. Dans ce qui
matériaux utilisés comme substrat d’une part, et d’autre part les suit, nous présentons le résultat des caractérisations
couches déposées par les deux techniques : nitruration gazeuse microscopiques d’un seul alliage représentatif.
par dissociation de l’ammoniac sur l’acier 32CDV13 et La microstructure dans ce cas présente une structure
nitruration dans un bain de sel fondus sur l’acier 25CD4. homogène à grains réguliers de contraste clair (figure IV.1),
I. CARACTERISATIONS DU SUBSTRAT qui peut s’identifier à la structure classique de la phase
Nos substrats en acier ferritique ont été prélevés à partir de ferritique de l’acier.
barreaux importés. Ils ont été caractérisés par différentes
techniques:
 La composition chimique par spectrométrie ;
 La morphologie par observation microscopique,
 L’identification des phases par diffraction des RX.
I.1. Composition chimique
Les résultats de l’analyse globale de la composition chimique
obtenus par Spectromètre d’émission a étincelle sont
regroupés dans les tableaux III.1 (acier 25CD4) et III.2 (acier
32CDV13). Fig. III.1- Morphologie optique des substrats utilisés.
Cette composition qui révèle la présence majoritaire du fer
avec des additions de Cr et Mo est conformément aux nuances I.3. Structure cristalline
répertoriées, celle d’un acier faiblement allié de désignation Les spectres de diffraction des rayons X des deux nuances
25CD4. 25CD4 (figure III.2) et 32CDV13 (figure III.3) obtenus
Tab. III.1- Composition chimique du substrat 25CD4 présentent trois pics bien résolus qui s’indexent parfaitement
C Si Mn P S Cr Mo Ni V (tableaux III.3 et III.4) dans la structure ferritique  (CC).
% % % % % % % % %
0.28 0.18 0.13 0.00 α (110)
Résultats 0.25
0
0.762 0.017 0.037 1.120
9 1 6

Erreur ± ±
± ± ± ± ± ±
Standard 0.00 0.06
0.044 0.002 0.002 0.12 0.12 0.08 - α (211)
8 0
*
0.23 0.10 0.15 α (200)
Référenc à à
0.6 à Max Max 0.9 à
à -
e** 0.9. 0.035 0.035 1.2 -
0.29 0.40 0.25

* Marge d’erreur standard des résultats selon la norme ASTM E 1009 pour les aciers
** Composition chimique de la nuance ER2209 d’après la norme SFA-5.9 (2001 section II). Fig. III.2- Spectre de diffraction des RX du l’acier 25CD4.
 au nital. Elle sera composée essentiellement d’après la
α (110) bibliographie de nitrures de fer  (Fe2-3N) et de nitrures γ’
(Fe4N) [08]. Cette couche estimée à environ 15μm d’épaisseur
est plus ou moins homogène présentant un contraste uniforme.
α (211) La couche de combinaison est suivie par la cristallisation
α (200) d’une couche plus large, qui est plus nette sur la micrographie
prise en lumière polarisée (figure III.5.b). Cette couche est
connue sous le nom de couche de diffusion, composée
essentiellement d’après la bibliographie de nitrures et
carbonitrures [02]
III.3- Spectre de diffraction des RX du l’acier 32CDV13.

Les pics relatifs aux structures de nos deux substrats se

superposent parfaitement (figure III.4) et la structure est par
conséquent identique et complètement monophasée
(ferritique). A noté le léger décalage vers la gauche des pics de
l’acier 32CDV13, par rapport à ceux de l’acier 25CD4, qui est
peut s’expliquer par la mise en solution dans la ferrite des
éléments Cr et V.
200µm 200µm

Fig. III.5- Micrographie Optique des couches obtenues par nitruration en

bain de sels de l’échantillon 25CD4
L’examen détaillé à plus fort grossissement au microscope
électronique à balayage (figure III.6) confirme ces
observations. La présence en surface de la couche blanche et
étroite (couche de combinaison) en accord avec les données
bibliographiques [1], est clairement mise en évidence. La
Fig. III.4- Superposition de deux Spectres de diffraction des couche de diffusion révèle en revanche une structure
RX des aciers 25CD4 et 32CDV13. polycristalline avec un liséré (contraste blanc) décorant les
joints de grain. D’après la bibliographie [02,03], cette seconde
couche est généralement constituée d’une solution solide
d’azote en insertion dans la ferrite et de carbonitrures
II. CARACTERISATIONS DES COUCHES submicroscopique, résultant de la combinaison de l’azote avec
NITRUREES : les éléments d’alliages. Par conséquent, par corrélation nous
Les traitements de nitruration ont été réalisés par deux pouvons déduire que la formation du liséré observé dans notre
techniques : par voie gazeuse et par bains de sels, et afin de cas, est probablement due à une précipitation de carbonitrures
vérifier la qualité, la composition et la morphologie des ou nitrures de fer et des éléments d’alliages (Cr et Mo).
couches élaborées nous avons caractérisé ces couches par L’épaisseur de cette couche est estimée 100 μm.
microscopie optique et microscopie électronique à balayage
couplée à l’analyse ponctuelle des phases en présence par
EDS, et également par diffraction des RX.

II.1. Caractérisations microstructurales

Pour révéler les différentes microstructures des
couches nitrurées, les échantillons sont polis et légèrement
attaqués au nital (4 %). Les observations microscopiques sont
réalisées sur les sections perpendiculairement à la direction de
diffusion de l’azote.
II.1.1. Caractérisations des couches obtenues par
nitruration en bain de sels
II.1.1.1. caractérisations micrographiques :
Les micrographies optiques de l’échantillon 25CD4
(figure III.5) nitruré en bain de sels révèlent en surface la Fig. III.6- Micrographies MEB des couches
morphologie typique de la couche de combinaison appelée obtenues par nitruration en bain de sels de
parfois couche blanche en raison de sa couleur après attaque l’échantillon 25CD4
 II.1.1.2. Profil de concentration: explique parfaitement l’allure du profil de
Pour l’appréciation du profil de concentration du Fe, des concentration de cet élément.
éléments d’alliages ainsi que celui de l’azote le long des
couches élaborées, des microanalyses semi-quantitatives par II.1.2. Caractérisations des couches obtenues par
EDS (spectrométrie par dispersion d’énergie : analyseur nitruration gazeuse
multicanaux destinés à traiter et à amplifier les informations en II.1.2.1. Caractérisations micrographiques :
provenance du détecteur de rayons X) couplée au MEB ont été Comme précédemment, la micrographie optique de
effectuées sur nos échantillons. l’échantillon 32CDV13 nitruré par voie gazeuse présente en
La figure III.7 illustre la micrographie reliée au profil de surface une couche blanche (couche de combinaison) et
concentration réalisé (après traitement des spectres EDS homogène (figures III.8), séparée de la couche de diffusion,
obtenus) depuis le cœur (à partir d’une profondeur de 150 µm) plus épaisse et plus contrastée, par une interface plane et
jusqu’à la surface des principaux éléments: fer, azote, chrome, uniforme.
et molybdène.

50µm

Fig. III.8- Micrographie optique des couches obtenues par

nitruration gazeuse de l’échantillon 32CDV13

Fig. III.7- (a) Micrographie MEB de la section de

l’échantillon 25CD4 nitruré dans un bain de sels indiquant la L’examen détaillé à plus fort grossissement au microscope
position et sens du profil dans l’échantillon électronique à balayage (figure III.9) révèle clairement la
b) profils de concentrations des éléments Cr, Mo et N présence des deux couches, et confirme ainsi les observations
b) profis de concentrations du Fe des micrographies optiques. En revanche le contraste à
Bien que les profils obtenus soient semi-quantitatifs, les points l’intérieur de chaque zone est uniforme et la phase est
suivants sont clairement mis en évidence : probablement unique. Ces observations permettent l’estimation
 Les profils du fer et des éléments des épaisseurs à 18μm pour la couche de combinaison et au
d’alliages restent monotones et ne présentent environ de 105μm pour la couche de diffusion.
pas de variation significative des
compositions du cœur vers la surface des
échantillons.
En effet, La variation du fer ne révélé pratiquement
aucun changement vu sa domination majoritaire dans
la matrice [04,05,06]. Dans le cas des éléments
d’alliages (Cr, Mo) la variation monotone des
concentrations de ses profils peut s’expliquer par
l’absence de cristallisation de nitrures de chrome et
de molybdène. Ces derniers sont restés dissout dans
la matrice : substitution du Fe par les éléments de Cr
et Mo dans le réseau de la structure ferritique.
 Diminution de la concentration de l’azote
depuis la surface vers le cœur [03]. Ce Fig. III.9- Micrographies MEB des couches obtenues par
résultat est en accord avec les observations nitruration gazeuse de l’échantillon 32CDV13.
microscopiques précédentes. La forte
concentration de l’azote dans la couche
blanche, formée des nitrures de fer [06]
IV. CONCLUSION :

II.1.2.2. Profil de concentration:

La figure III.10 révèle la micrographie reliée au profil de
concentration réalisé depuis le cœur (à partir d’une profondeur
de 200 µm) jusqu’à la surface des principaux éléments: fer
azote, chrome, molybdène, et vanadium.
Comme pour le cas de la nitruration en bain de sels, on relève
une diminution de la concentration de l’azote depuis la surface
vers le cœur alors que celle du fer du chrome du molybdène et Fig. III.11- Spectre DRX de l’échantillon 25CD4 nitruré par bain
du vanadium restent constantes. de sels

Tab. III.5 - Résultats de l’indexation du spectre DRX de l’acier

25CD4 nitruré par bain de sels25CD4 nitruré par bain de sels :
Indexation de la phase ε (Fe3N) .
Phase 2θ (°) d (Å) I/Imax (%) (h k l)

38.294 2.0267 183 (110)

ε (Fe3N) 41.216 1.4331 232 (002)

43.706 1.191 999 (111)

Fig. III.10- (a) Micrographie MEB de la section de

l’échantillon 32CDV13 nitruré par voie gazeuse indiquant la L’indexation de ce nitrure témoigne de la cristallisation en
position et sens du profil dans l’échantillon, b) profils de surface de la couche de combinaison, et confirme ainsi les
concentrations des éléments Cr, Mo, V et N, c) profil de résultats des observations micrographiques. Cette couche
concentrations du Fe. connue sous le nom de couche blanche, est principalement
composée de nitrures de fer ε (Fe2-3N) et de nitrures γ’ (Fe4N)
Ce résultat est en accord avec les observations microscopiques [7]. Toutefois, on note l’absence des pics relatifs à la présence
précédentes. La forte concentration de l’azote dans la couche de nitrures γ’ (Fe4N) dans ce cas. Par ailleurs, l’absence des
blanche explique parfaitement l’allure du profil de cet élément. pics relatifs à la présence de la couche de diffusion (mise en
Le spectre du fer n’a révélé pratiquement aucun changement. évidence clairement par les observations microscopiques) peut
Vu sa domination majoritaire dans la matrice, alors que la s’expliquer par l’épaisseur relativement élevée de cette couche
concentration du chrome, celle du vanadium et du molybdène de combinaison estimée à 15µm.
n’a pas changé. La majorité de ces éléments est restées dissoute II.2.2. Caractérisations des couches obtenues par voie
dans la matrice ferritique et n’ont pas participé à la formation gazeuse
de nitrures des couches de combinaison et de diffusion. Le spectre DRX de l’acier 32CDV13 nitruré par voie
II.2. Structure cristalline gazeuse (figure III.12), révèle en plus des raies appartenant au
nitrure ε (Fe3N), des pics qui s’indexent parfaitement dans la
Afin de d’identifier les types de nitrures présents en surface des structure cubique à faces centrées du nitrure de fer γ’ (Fe4N)
échantillons revêtus, nous avons procédé à des caractérisations (Tableau III.6). L’intensité des raies appartenant à ce nitrure
par diffraction des RX. étant les plus importantes, la proportion de cette phase est par
II.2.1. Caractérisations des couches obtenues par conséquent plus importante que celle de la phase ε (Fe3N).
bains de sels

Comme le montre le spectre DRX de l’échantillon 25CD4

nitruré par bain de sels (figure III.11), seul les pics appartenant
au nitrure ε (Fe3N) de structure hexagonale compacte sont
indexés. (Tableau III.5).

Fig. III.12- Spectre DRX de l’acier 32CDV13 nitruré par voie gazeuse
 II.3. Filiation de Microdureté Vickers - L’influence du procédé de nitruration sur la morphologie
Nous avons effectué des profils de microdureté Vickers sur les de la couche de diffusion est également mise en évidence. La
couches nitrurées des aciers 25CD4 et 32CDV13. Comme le nitruration par bain de sels provoque la formation d’une
montre la figure III.13, les échantillons sont découpés couche de diffusion polycristalline avec une précipitation de
parallèlement à la direction de diffusion de l’azote avec un pas particules ségrégées préférentiellement aux joints de grain,
de 20 µm, le point de départ étant la surface de l’échantillon et probablement de carbonitrures ou nitrures de fer et des
l’arrivée est la matrice ferritique (cœur de l’échantillon. éléments d’alliages (Cr et Mo). En revanche, la nitruration par
voie gazeuse conduit à la formation d’une couche de diffusion
homogène qui traduit une cristallisation unique de la solution
solide d’azote en insertion dans la ferrite.
- La variation des profils de concentration semi-quantitatifs
des éléments en présence est assez significative. La
concentration élevée de l’azote dans la couche de
combinaison, s’explique par la formation des nitrures de fer
[08] , et la diminution de sa teneur depuis la surface vers le
cœur. est en accord avec les observations microscopiques. La
Fig. III.13- Micrographie optique montrant la position et le variation du fer ne révélé pratiquement aucun changement vu
pas du Profil de microdureté Vickers réalisé sur l’échantillon sa domination majoritaire dans la matrice. De même,
32CDV32 nitruré par voie gazeuse. globalement, le profil de concentration des éléments de la
surface vers le cœur reste monotone.
Fig. III.14- Filiations de microdureté Vickers réalisées sur - Les filiations de la microdureté ont mis en évidence des
l’échantillon 25CD4 nitruré dans un bain de sels et différences significatives entre le cœur et la surface des
l’échantillon 32CDV13 nitruré par voie gazeuse [4] échantillons traités. Elles atteignent des valeurs assez élevées
en surface, à savoir les 900 HV pour la nuance 25CD4 nitrurée
dans un bain de sels et 1000 HV pour la nuance 32CDV13
nitrurée par voie gazeuse.
32CDV1
3
25CD4
[1] M.A. CISNEROS GUERRERO. Thèse I.N.P (France), 1984.
[2]C. LEROY, H. MICHEL, and M. GANTOIS,
“Transformation of (cr,m)7c3-type carbides during nitriding of
chromium alloyed steels”, Journal of Materials Science, 21,
3467–3474, 1986.
50 100 150 µm [3] J. RATAJSKI, “ Relation between phase composition of
compound zone and growth kinetics of diffusion zone during
De la variation de ces filiations ressort un certain nombre de nitriding of steel”, Surface and Coatings Technology, 203(16),
points, à savoir : 2300–2306, 2009.
- Sur le plan mécanique la variation de la microdureté [4] H.C.F. ROZENDAAL, E.J. MITTEMEIJER, P.F.
Vickers est similaire dans les deux cas Elle diminue de la COLIJN, and P.J. VAN DER SCHAFF, “The development of
surface vers le cœur de la pièce. nitrogen concentration profiles on nitriding iron”, Metallurgical
Transactions A, 14A, 395–399, March 1983.
- Les épaisseurs nitrurées sont estimées aux environs des 100
µm, conformément aux résultats micrographiques (100 µm [5] L. TORCHANE, P. BILGER, J. DULCY, and M.
GANTOIS, « Cinétique de croissance des couches en système
pour les couches élaborées par bains de sels et 105µm dans le
polyphasé : Application aux systèmes Fe-N et Fe- N-C »,
cas des couches élaborées par voie gazeuse). Entropie, (202/203), 45–49, 1997.
CONCLUSION:
[6] S.S. HOSMANI, R.E. SCHACHERL, and E.J.
Nos travaux consolidés par les résultats de ces différentes MITTEMEIJER, “Kinetics of nitriding Fe-2 wt pct v alloy :
analyses ont confirmé un certains nombre de points, qui Mobile and immobile excess nitrogen”, Metallurgical and
peuvent se résumer de la manière suivante : Materials Transactions A, 38A, 7–16, January 2007.
- Le traitement de nitruration conduit à la formation en [7] J.C. LE BOSSE, M. SENNOUR, C. ESNOUF, and H.
surface d’une couche blanche de morphologie typique de la CHERMETTE, “Simulation of electron energy loss near-edge
couche de combinaison, composée d’après la bibliographie [3] structure at the al and n k edges and al l23 edge in cubic
essentiellement de nitrures de fer et d’éléments d’alliages, et aluminium nitride”, Ultra microscopy, 99, 49–64, 2004.
d’une couche plus épaisse et plus profonde frontalière avec le [8] D. GIRODIN and J.Y. MORAUX, L’acier 32crmov13
métal de base, appelée couche de diffusion. nitruré profond pour applications Aéronautiques, Traitement
Thermique, 341, 2002.