RAPPORT D'APPLICATION

MESURE EN CONTINU
LDO

Mesure optique de la concentration

doxygne dans leau
Loptimisation du transfert doxygne est un lment essentiel des stratgies
de contrle et de rgulation dans les installations de traitement des eaux
uses municipales et industrielles.
En 2003, HACH LANGE est le premier fabricant dinstruments lancer la
mthode de mesure LDO (Luminescent Dissolved Oxygen) permettant de
dterminer loxygne dissous dans leau. La technologie LDO se base sur
l'utilisation d'une lumire bleue qui offre de nombreux avantages, tels quune
haute prcision, une longue dure de vie et des frais dentretien rduits au
minimum. Depuis son introduction, les avantages de cette mthode lui ont
permis de prendre le pas sur les mthodes lectrochimiques conventionnelles.
Ce rapport dcrit les connaissances techniques et lexprience pratique de
milliers dutilisateurs dans le monde.

Auteur : Dr. Michael Hck

Spcialiste des applications en eaux
uses, mesures en continu
HACH LANGE, Dsseldorf

LDO_TECHNOLOGIE

Principe de fonctionnement du
capteur LDO

Loxygne est un paramtre de

contrle important pour les installations de traitement des eaux uses.

Les capteurs lectrochimiques doivent tre rgulirement talonns,

entretenus et nettoys pour viter
tout risque de drive.

La mthode de mesure optique LDO

supprime les inconvnients des capteurs lectrochimiques.

Analyse de loxygne dans les

installations de traitement des
eaux uses
Le contrle et la rgulation de la dgradation carbonique, de la nitrification et
de la dnitrification dpendent essentiellement de la dtermination de la
concentration en oxygne dans le bassin daration. Pour les oprateurs dinstallations de traitement des eaux uses,
la question nest donc pas de savoir si
la concentration en oxygne dans les
boues actives doit tre mesure en
continu, mais simplement quelle est la
meilleure mthode.
Les mthodes lectrochimiques de
mesure de loxygne ont pour caractristiques une passivation de lanode et
une consommation dlectrolyte continues. Ces deux phnomnes entranent
invitablement une drive des valeurs de
mesure, produisant ainsi des erreurs de
mesure ngatives systmatiques. Ces
effets ne peuvent tre que limits par
des talonnages et des remplacements
dlectrolyte rguliers.
Un tout nouveau type de capteur
doxygne a t dvelopp et lanc en
2003 : le capteur LDO HACH LANGE. Il
se base sur la luminescence dun lumi-

Capsule de capteur

Le capteur LDO robuste exige peu

dentretien et fiable.

Luminophore

Fig. 1 : Capteur LDO avec bouchon de capteur

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nophore et mesure la concentration en

oxygne en ralisant une mesure du
temps purement physique. Comme cette mesure du temps est exempte de
drive, lutilisateur ne doit pas talonner
le capteur. Cela permet donc de remdier aux principaux inconvnients des
cellules de mesure lectrochimiques.
La plus importante caractristique de la
mthode de mesure optique est lobtention de valeurs de mesure stables et
prcises sur une trs longue dure.
Par ailleurs, lentretien ncessaire est, lui
aussi, considrablement rduit.

Mthode de mesure optique

La mthode optique de mesure de loxygne dissous limine les inconvnients
lis aux mthodes de mesure lectrochimiques traditionnelles. Le principe LDO
repose sur le phnomne physique de
luminescence. Il sagit de la proprit
quont certains matriaux mettre de
la lumire lorsquils sont excits par un
stimulus autre que la chaleur. Dans le
cas du principe LDO, la lumire joue le
rle de stimulus. En associant un luminophore appropri une longueur donde adquate de lumire dexcitation,
lintensit de la luminescence et le

Corps du capteur

temps quelle met sestomper dpendent de la concentration en oxygne

autour du matriau.
Le capteur LDO HACH LANGE est
constitu de deux composants (Fig. 1) :
la capsule du capteur avec le revtement du luminophore sur un matriau
conducteur transparent et le corps de la
sonde quip dune DEL bleue qui met
la lumire dclenchant la luminescence,
dune DEL rouge jouant le rle dlment de rfrence, dune photodiode et
dune unit lectronique.
La capsule du capteur est visse sur
le corps de la sonde et immerge dans
leau. Les molcules doxygne de
lchantillon sont donc en contact direct
avec le luminophore.
Pour raliser une mesure, la DEL
dexcitation transmet une impulsion de
lumire bleue. La lumire bleue riche en
nergie permet de raliser des mesures
de haute prcision. Limpulsion de
lumire (50 ms) traverse le matriau
transparent situ sur le luminophore,
auquel il transfre une partie de son
nergie. Certains lectrons situs dans
le luminophore passent alors de leur
niveau dnergie de base un niveau
suprieur. En quelques microsecondes,

ils reviennent ensuite leur niveau dorigine en passant par une srie de
niveaux intermdiaires, mettant ainsi
lnergie perdue sous la forme de lumire rouge (Fig. 2).
Lorsque les molcules doxygne
sont en contact avec le luminophore,
deux effets se produisent :
Premirement, les molcules doxygne peuvent absorber lnergie des
lectrons de niveau suprieur et leur
permettre de revenir leur niveau
dnergie de base sans mettre de
lumire. Plus la concentration en oxygne est leve, plus la rduction de lintensit de la lumire rouge mise est
importante.
Les molcules doxygne provoquent aussi des chocs dans le luminophore, de sorte que les lectrons
retombent plus rapidement du niveau
dnergie suprieur. La dure de vie de
la lumire rouge mise est donc raccourcie.
Ces deux phnomnes portent le
nom dextinction. La Figure 4 reprsente
leurs effets : limpulsion de lumire
transmise par la DEL bleue au moment
t=0 frappe le luminophore, qui ragit
immdiatement en mettant de la lumi-

DEL de mesure
Photodiode

DEL de rfrence

Fig. 2 : Principe de fonctionnement du capteur

LDO HACH LANGE

Fig. 3 : DEL bleue et rouge dans le capteur

Intensit
1,0
0,8
0,6

Sans O2

0,2

La lumire bleue forte nergie produit des

signaux de mesure haute rsolution. La lumire
bleue offre donc une prcision leve qui ne peut
pas tre obtenue avec une lumire faible nergie (par exemple, de la lumire verte).

t1

0,4

t2

Avec O2
Temps

Impulsion de lumire incidente

Lumire mise
Fig. 4 : Intensit de la lumire dexcitation bleue et de la lumire rouge mise dans le temps

LDO_AVANTAGES

Avantages du capteur LDO

242 h

Nettoyage [h]

35 h

Capteur
lectrochimique

Capteur LDO

Fig. 5 : Nettoyage annuel standard dans une installation de traitement des eaux uses possdant
12 sondes doxygne

Le systme de mesure LDO est auto-contrl

avant chaque mesure.

Fig. 6 : La surface de la sonde est facile nettoyer.

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re rouge. Lintensit maximale (Imax) et la

dure dmisson de la lumire rouge
dpendent de la concentration en oxygne aux alentours (la dure dmisson t
dsigne ici le temps qui scoule aprs
lexcitation avant que lintensit de la
lumire rouge revienne moins de
2/5me de lintensit maximale).
Pour dterminer la concentration en
oxygne, la dure de vie t de la lumire
rouge est mesure. La mesure de loxygne se base donc sur une mesure
purement physique du temps.
Le choix dune impulsion de lumire
dexcitation bleue entrane lmission
dune luminescence rouge intensive
facile mesurer, garantissant ainsi une
plage de mesure tendue et une limite
de dtection basse.
Le capteur est auto-contrl en permanence laide de la DEL de rfrence
rouge situe dans la sonde. Avant chaque mesure, elle transmet un faisceau
de lumire dont les caractristiques de
rayonnement sont connues, qui se reflte au niveau du luminophore et traverse
lintgralit du systme optique de la
mme manire que la lumire de luminescence.

Avantages de la technologie LDO

Les mthodes lectrochimiques existantes de mesure de loxygne dissous exigent un entretien rgulier de la part de
lutilisateur. Le nettoyage, ltalonnage,
le remplacement de la membrane et de
llectrolyte, le polissage de lanode et le
suivi de ces activits sont considrs
comme des tches ncessaires et invitables, car cest le seul moyen de se
maintenir dans les limites malgr la tendance des capteurs fournir des drives ngatives. Etant donn labsence de
toute mthode alternative et limportance du paramtre de loxygne dans les
installations de traitement des eaux
uses biologiques, les utilisateurs se
sont largement rsigns accepter ce

travail supplmentaire.
La nouvelle mthode de mesure
optique constitue une alternative. En
comparaison avec les mthodes lectrochimiques, les mthodes optiques
offrent aux utilisateurs des avantages
considrables en termes de qualit des
valeurs de mesure et de quantit dentretien ncessaire (Fig. 5).

Aucun talonnage
La mthode LDO optique mesure la
concentration en oxygne sur la base
dune mesure du temps exempte de
drive. Toute usure ou blanchissement
par la lumire du luminophore situ sur
la capsule du capteur influence lintensit, et non la dure de la lumire rouge
mise, qui dpend uniquement de la
concentration en oxygne de lchantillon. Tous les composants optiques
sont rgls avant chaque mesure en
rfrence une impulsion de lumire
provenant de la DEL rouge, qui emprunte exactement la mme trajectoire que la
luminescence mise. Tout risque dtalonnage incorrect par lutilisateur est ainsi cart.
Aucun remplacement de membrane ou dlectrolyte
Avec la mthode LDO, llectrolyte, les
lectrodes et la membrane sont remplacs par un revtement sensible loxygne sur la capsule du capteur. Il suffit
lutilisateur de remplacer la capsule tous
les deux ans.
Mesure de haute prcision
La lumire dexcitation bleue riche en
nergie garantit une prcision leve et
constante des mesures du capteur
LDO.

Aucun mouvement de lchantillon requis

Les mthodes de mesure lectrochimiques dterminent le courant ou la tension rsultant de la rduction de loxygne en ions d'hydroxyde au niveau de la
cathode. Pour compenser cette
consommation doxygne , les molcules doxygne doivent diffuser en
continu dans les lectrolytes. Un appauvrissement des molcules doxygne
proximit directe du capteur ne peut
tre vit quen maintenant lchantillon
en mouvement autour de celui-ci.
La mthode LDO nimplique aucune
consommation doxygne. Les molcules doxygne doivent simplement rester
en contact avec la couche sensible
loxygne. Lchantillon ne doit pas tre
maintenu en mouvement autour du capteur.
Mthode non affecte par la
contamination
Si la diffusion de loxygne dans cellule
de mesure lectrochimique est limite en
raison dun encrassement de la membrane, on obtient des rsultats erreur
ngative systmatiquement. Le principe
de la mesure LDO nimplique aucune
consommation doxygne. Lencrassement par un matriau qui ne consomme
pas doxygne augmente donc simplement le temps de raction, mais nentrane pas de rsultats sous estim.
Aucun empoisonnement du capteur au H2S
Le H2S gazeux entrane la formation
dune couche de sulfite dargent pratiquement insoluble sur lanode des cellules lectrochimiques. Ces dernires
deviennent alors inutilisables. Le luminophore LDO rsiste au H2S et de nombreux autres produits chimiques. Par
consquent, le capteur peut tre utilis
sans aucun problme pour des applications difficiles.

Temps de raction rapides

La mthode optique exige uniquement
que les molcules doxygne restent en
contact avec le luminophore. Les temps
de raction de la mthode de mesure
optique sont donc exprims en secondes. Le transmetteur peut ensuite
moyenner le signal de faon programmable.
Excellente sensibilit en prsence de faibles concentrations en
oxygne
La sensibilit de leffet de mesure (changement de dure de vie de la luminescence/changement de concentration en
oxygne (Fv /FcO2)) augmente au fur et
mesure que la concentration en oxygne
diminue. Ce principe de mesure offre
donc une rsolution particulirement leve mme pour les mesures basses
valeurs.
Capteur robuste
La capsule du capteur LDO est particulirement rsistant aux pressions mcaniques. Toute rupture de membrane
pendant le fonctionnement ou lorsque
lutilisateur ralise une tche de nettoyage est exclue.
Longue dure de vie du capteur
Limpulsion de lumire dexcitation bleue
est la garantie dune luminescence
intensive, mais galement dune dure
de vie extrmement longue de la capsule du capteur. Fort de sa longue exprience, HACH LANGE offre une garantie
de 24 mois pour la capsule du capteur !

Fig. 7 : Le capteur LDO fonctionne normalement,

mme dans les environnements les plus exigeants. Lentretien est rduit au strict minimum.

GARANTIE
DE 24 MOIS !
Pour raliser une mesure, la DEL dexcitation
transmet une impulsion de lumire bleue. Cette
brve impulsion riche en nergie sollicite au
minimum le luminophore et garantit lobtention
de valeurs fiables, et ce pendant bien plus de
deux ans !

LDO_ PRATIQUE

Rsultats de mesure
O2 [mg/l]
5,50
5,00
4,50
4,00
3,50
3,00
2,50
2,00
1,50
1,00
0,50
21.7.

26.7.

31.7.

5.8.

10.8.

Fig. 8 : Comparaison entre un capteur lectrochimique (bleu) et un capteur optique (noir)

Le capteur LDO ralise des mesures plus fiables que les capteurs
conventionnels et rduit les cots
dnergie.

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Rsultats de mesure
La Figure 8 indique les rsultats de
mesure du capteur doxygne optique,
ainsi que les mesures dun capteur lectrochimique traditionnel pendant une
priode de quatre semaines. Emplacement de mesure : le bassin daration
dune installation de traitement des eaux
uses municipales.
Loxygne est rgul sur la base des
mesures du capteur lectrochimique en
place. Le transmetteur commande larateur de sorte que la mesure du capteur lectrochimique corresponde au
point de consigne programm. Si le
capteur fournit une valeur infrieure la
concentration relle, cela entrane une
concentration en oxygne leve non
souhaitable dans le bassin daration,
qui nest pas dtecte par la boucle de
rgulation.
Dans lexemple illustr ici, suite
lerreur ngative du capteur, la valeur
moyenne de la concentration en oxyg-

15.8.

Date

ne dans le bassin daration (reprsente par la ligne droite noire) est suprieure de 0,4 mg/l la moyenne
souhaite de 2 mg/l au bout de quatre
semaines. Cette diffrence prsente des
inconvnients techniques pour le processus, tels que le report doxygne
dans la zone de dnitrification. La
concentration relle en oxygne dans le
bassin daration est indique par le
nouveau capteur optique.
Il est conseill dviter des concentrations en oxygne inutilement leves
dans le bassin daration, elles nuisent
au rendement conomique du processus. Selon la fiche de travail ATV A 131
[1, 2], lnergie ncessaire laration
des boues actives est la suivante :
N ~ Cs/(Cs-Cx)
o
Cs: est la concentration de saturation en
oxygne prsume et
Cx: est la concentration en oxygne.

Energie supplmentaire ncessaire [%]

16,0
14,0
12,0
10,0
8,0
6,0
4,0
2,0
0,0
0

0,1

0,2

0,3

0,4

0,5

0,6

0,7

0,8

0,9

Erreur par dfaut [mg/l]

Fig. 9 : Energie supplmentaire ncessaire en raison de lerreur par dfaut dans les mesures de loxygne (sur la base dune concentration en oxygne de 2 mg/l et dune concentration de saturation de
9,0 mg/l)

Par consquent, la demande dnergie

N et donc les cots dnergie pour le
transfert de loxygne dans le bassin
daration augmentent paralllement
laugmentation de la concentration en
oxygne Cx.
La Figure 8 reprsente la consommation dnergie superflue attribue aux
mesures doxygne avec drive ngative, avec une concentration de saturation
en oxygne Cs de 9,0 mg/l et un point
de consigne de 2,0 mg/l. Dans cet
exemple, le fait que les mesures indiquent une concentration en oxygne
infrieure de 0,4 mg/l la valeur relle a
entran une augmentation de 6% de la
consommation dnergie.
Etant donn que 6070% de la
consommation dnergie des installations de traitement des eaux uses sont
utiliss pour arer les boues actives, il
est vident que ces drives ngatives
systmatique doivent tre supprimes.

Rsum
Les principales caractristiques du capteur doxygne LDO optique de HACH
LANGE sont limpulsion dexcitation par
une lumire bleue riche en nergie et
lautocontrle permanent du systme de
mesure par un faisceau de rfrence
rouge. Ces lments font du capteur
LDO linstrument idal de mesure de
loxygne, avec une prcision maximale
mme en faibles concentrations, des
valeurs de mesure sans drive extrmement stables et un entretien minimal. Il
suffit lutilisateur de remplacer la capsule du capteur tous les deux ans et de
nettoyer occasionnellement le capteur.
Conclusion : le capteur LDO remdie
aux faiblesses des capteurs lectrochimiques conventionnels et offre le
meilleur systme optique.

Fig. 10 : Le capteur LDO est galement disponible

en modle portable pour utilisation sur le terrain
et en laboratoire.

LDO_BIBLIOGRAPHIE

Bibliographie et donnes techniques

Bibliographie
[1] Merkblatt ATV-DVWK -A 131:
Bemessung von einstufigen Belebungsanlagen, Mai 2000
[2] ATV Handbuch Betriebstechnik,
Kosten und Rechtsgrundlagen der
Abwasserreinigung, Ernst & Sohn
Verlag, 4. Aufl. 1995, S. 208-225
[3] EPA Letter Recommendation of LDO
Method 10360

HACH LANGE Services

Support sur site par notre quipe

de techniciens.

Rduction des cots de process

grce aux systmes HACH LANGE.

Rfrence
Description
Mthode de mesure
Excitation
Etalonnage
Plages de mesure
Prcision
Reproductibilit
Temps de rponse
Plage de temprature
Capteur de temprature
Cble du capteur
Dbit minimu
Materiaux
Dimensions (L x P)
Garantie
Kits de montage

LXV416.99.00001
Sonde d'oxygne dissous par luminescence
Luminescence, optique
Impulsion de lumire bleue
Pas ncessaire
0,1 20 mg/l (ppm) O2; 1 200 % de saturation en O2; 0,1 50 C
0,1 mg/l O2 < 1 mg/l; 0,2 mg/l O2 > 1 mg/l
0,5 % de la valeur finale de la plage de mesure
T90 < 40 s (20 C), T95 < 60 s (20 C)
0 50 C
NTC intgr, correction automatique de la temprature
10 m avec connecteur visser
Aucun
NORYL, acier inoxydable 316
292 x 60 mm (11,5 x 2,4 pouces)
24 mois sur la sonde et la capsule
En bassin, installation fixe ou monte sur chane ; installe
sur rail ; en ligne la demande ; en drivation
Possibilit de modification sans avis pralable.

Maintenance garantie de tous les

instruments grce des contrats
de service et dentretien flexibles.

Information de la clientle par

courrier postal ou lectronique.

DOC043.77.00485.Dec06

Donnes techniques

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et achats en ligne.